《有機化學(xué)》第六章旋光異構(gòu)

第六章旋光異構(gòu)學(xué)習(xí)要求：1.掌握旋光異構(gòu)、內(nèi)消旋體、外消旋體等概念2.熟練掌握費歇爾投影式3.熟練掌握D、L及R、S構(gòu)型命名法重點：費歇爾投影式和R、S構(gòu)型表示法第一部分偏振光與比旋光度第二部分旋光性和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系第三部分手性分子的分類及情況分析第四部分消旋、拆分和不對稱合成本章主要內(nèi)容旋光儀原理示意圖一、

偏振光與旋光性物質(zhì)§5.1偏振光與比旋光度旋光性物質(zhì)右旋物質(zhì)“+”左旋物質(zhì)“-”偏振光旋光性旋光度α自然光是橫波比旋光度：規(guī)定1ml含1g旋光性物質(zhì)濃度的溶液放在1dm長的盛液管中測得的旋光度為該物質(zhì)的比旋光度。二、比旋光度如：右旋酒石酸在室溫20℃，以鈉光為光源，以5%乙醇為溶劑的比旋光度為右旋3.79度，記作：§5.2旋光性和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系對稱因素?zé)o對稱因素有對稱因素：對稱面、對稱中心凡手性分子都有旋光異構(gòu)體，都有旋光性。凡是分子具有這些對稱因素時，分子就無旋光性。1.對稱面如果分子中所有的原子在同一平面上或有一個平面把分子分割成兩部分，一部分正好是另一部分的鏡像，這個平面就是分子的對稱面（用σ表示）對稱面（E）1,2-二氯乙烯對稱面二氯甲烷2.

對稱中心如果分子中有一點與分子中任何原子或基團連成直線，并在該直線反方向延長線等距離處是相同的原子或基團，這一點即該分子的對稱中心。對稱中心2，4-二甲基-1，3-環(huán)丁二酸

手性(征)分子：當(dāng)一個分子不存在對稱因素時，該分子的實物和鏡象不能重合，也稱為不對稱分子。手性碳原子(不對稱碳原子)：

分子的手性(征)是產(chǎn)生旋光性的充分和必要條件。也就是說手性分子必然有旋光性。§5.3含一個手性碳原子的旋光異構(gòu)體1.

對映異構(gòu)體和外消旋體乳酸的兩種構(gòu)型

互相呈實物與鏡像的關(guān)系，它們的熔點相同，酸性相同，一般化學(xué)性質(zhì)相同，比旋光度數(shù)也相同，只是旋光方向相反。這樣的異構(gòu)體叫對映體。

等量的對映體混合時，左旋體所具有的旋光度，恰好被其右旋體抵消，因此失去了旋光性。這種特殊的混合物，稱為外消旋體，用（±）表示。2.

費歇爾（Fisher）投影式投影原則：“橫前豎后”，即橫鍵朝前，豎鍵朝后的意思。把與手性碳原子結(jié)合的左右橫向的兩個鍵伸向前面,把上下豎立的兩個鍵伸向手性碳原子的后面。標(biāo)準(zhǔn)寫法：把碳鏈寫在上下豎立的位置把氧化態(tài)較高的基團放在碳鏈的上端把其它的原子或基團放在左右橫向位置乳酸對映體的費歇爾投影式投影的注意事項：(2)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)90°或270°成為對映體。(1)投影式離開紙面翻轉(zhuǎn)180°，成為它的對映體。

(3)投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180°或360°構(gòu)型不變。(4)手性碳原子上任何兩個原子或基團相互交換或一個基團交換奇數(shù)次，變?yōu)閷τ丑w。

(5)投影式中固定任何一個原子或基團，其他三個原子或基團順時針或逆時針依次變換位置，構(gòu)型不變。

(6)手性碳原子上的基團，兩兩互換或一個基團交換偶數(shù)次，是同一構(gòu)型。同(3)

3.

構(gòu)型及其表示方法⑴Ｄ－Ｌ構(gòu)型表示法絕對構(gòu)型：原子或基團在空間的真實排列。相對構(gòu)型：D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛注：Ｄ構(gòu)型不一定是右旋，也不一定是左旋。構(gòu)型與旋光方向之間沒有簡單的聯(lián)系。例：(-)-乳酸由(+)-甘油醛可得，確定其構(gòu)型。⑵Ｒ－Ｓ構(gòu)型表示法以手性C所連接基團在空間不同方向上的排布為特征的構(gòu)型標(biāo)記法。根據(jù)化合物的實際模型或投影式就能判定構(gòu)型。先把手性C的四個基團排序，將最小基團遠(yuǎn)離觀察者的眼睛，其余三個基團由大到小排列順序是順時針方向的為R型，逆時針為S型。

R構(gòu)型R構(gòu)型S構(gòu)型D-L表示法與R-S表示法沒有對應(yīng)關(guān)系*用費歇爾投影式直接判斷：若最小基團在豎線上，其它三個基團由先到后是順時針排列為R型，逆時針為S型。相反，最小基團在橫線上，其它三個基團由先到后是順時針排列為S型，逆時針為R型。

R-乳酸S構(gòu)型R構(gòu)型⑶R-S與D-L比較①均表示構(gòu)型，R-