2018高考化學(xué)復(fù)習(xí)解題秘鑰有機(jī)推斷與合成

化學(xué)《有機(jī)推斷與合成》能使濱水褪色：碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基等能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色：碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、醇羥基（a-碳原子上有氫原子）、芳香燃（側(cè)鏈上與苯環(huán)相連碳原子上有氫原子）等與NaOH溶液反應(yīng)：鹵代燒、酚、竣酸、酯等與Na反應(yīng)：醇、酚、股酸等

與NaHCO3溶液反應(yīng)：竣酸加氫規(guī)律：烯、快、芳香燒、醛、酮與氫氣的加成比例消去規(guī)律：鹵代燒、醇的消去滿足0-碳原子上有氫原子規(guī)律氧化規(guī)律：醇的催化氧化規(guī)律、醛基與生成的銀和CU2。的量的關(guān)系燃燒規(guī)律：耗氧量規(guī)律、燃燒前后的氣體體積變化規(guī)律酯化（水解）規(guī)律：關(guān)注斷鍵位置［題型分析］有機(jī)推斷與合成題是對有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用,題型特點(diǎn)一般以新藥物、新材料等制備為背景,通過對有機(jī)合成路線的分析,綜合考查有機(jī)物的命名、官能團(tuán)的性質(zhì)和名稱、有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)式的書寫、等效氫原子種類的判斷、反應(yīng)類型的判斷、化學(xué)方程式的書寫、限定條件下同分異構(gòu)體的書寫及數(shù)目判斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等.［有機(jī)推斷題題眼歸納］反應(yīng)條件可能的官能團(tuán)及反應(yīng)濃硫酸/△①醇的消去（含有醇羥基）②酯化反應(yīng)（含有羥基或羧基）稀硫酸/△①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖的水解NaOH溶液/△①鹵代烴的水解②酯的水解NaOH醇溶液/△鹵代烴的消去（含有一X）H2/催化齊IJ加成（含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、羰基、苯環(huán)）O2/Cu、加熱醇羥基氧化（含有一CHOH—、一CH2OH）Cl2(Br2)/Fe苯環(huán)上取代Cl2(Br2)/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基取代1．根據(jù)反應(yīng)條件確定可能的官能團(tuán)及反應(yīng)2．根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定可能的官能團(tuán)或物質(zhì)1i\ /使淡水褪色： C=l二、一匚三匚一、一CHOi/ \加澳水產(chǎn)生白色沉淀X箭羥基遇Fe"顯紫色i\/使酸性KMnO4： 卜=C\、一C三C—lCIH、溶液褪色—CH。、苯的回系物《例（鏈上與保環(huán)相連的碳原子上有氫原子）尊氧化1t菊化「A是醇（含有一CH：OH）A *-C; 或乙烯或甲篋--反應(yīng)物性質(zhì)可能的官能團(tuán)或物質(zhì)與NaHCO3溶液反應(yīng)：—COOH與Na2CO3溶液反應(yīng)!一COOH、酚羥基與…1一COOH、一OH與銀氨溶液反 ! 0口c應(yīng)產(chǎn)生銀鏡 \—LnO與新制Cu（OH）2=懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生!—CHO磚紅色沉淀 ;3.根據(jù)數(shù)據(jù)推斷Xc=cZ（1）加成時(shí),1mol 消耗1molH2（或X2）,1mol—C三C—消耗1molH2（部分加成）或2molH2（完全加成）,1mol—CHO消耗1molH21mol苯環(huán)消耗3molH2.（2）1molR—CHO（R為烴基）與銀氨溶液、新制Cu（OH）2懸濁液完全反應(yīng)時(shí)分別生成2molAg或1molCu2O.（3）2mol—OH（或一COOH）V活潑金屬（通常為堿金屬）反應(yīng)放出1molH2.（4）1mol—COOH與足量NaHCO3溶液反應(yīng)放出1molCO2.（5）一元醇與乙酸反應(yīng)生成酯時(shí),其相對分子質(zhì)量增加42;二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成二元酯時(shí),其相對分子質(zhì)量增加84.(6)一元醇發(fā)生連續(xù)催化氧化反應(yīng)過程中物質(zhì)的相對分子質(zhì)量變化情況為RCH20HM0,催化劑，△催化劑，△RC00H二M+14一、各類有機(jī)物間的衍變關(guān)系鹵代EN：H士水解氧化加氫取代R-C1I0酯化鹵代EN：H士水解氧化加氫取代R-C1I0酯化一一類水解RC00R'R-C00II二、重要的有機(jī)反應(yīng)類型和涉及的主要有機(jī)物類別反應(yīng)類型涉及的主要有機(jī)物類別取代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、醇、苯酚、鹵代烴加成反應(yīng)不飽和烴、苯和苯的同系物、醛、葡萄糖消去反應(yīng)醇、鹵代烴酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類(葡萄糖、淀粉、纖維素)水解反應(yīng)鹵代烴、羧酸酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)氧化反應(yīng)不飽和烴、烴基苯、醇、醛、甲酸酯、葡萄糖還原反應(yīng)醛、葡萄糖加聚反應(yīng)烯烴、二烯烴縮聚反應(yīng)羥基酸、氨基酸、二元酸和二元醇、二元醇三、有機(jī)官能團(tuán)與反應(yīng)類型的關(guān)系官能團(tuán)對應(yīng)有機(jī)構(gòu)通式建JT代都基） 反應(yīng)類型;名稱結(jié)構(gòu)筒式? ;碳破雙鍵1 _ -_1:「L一加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)，氧化反應(yīng)（包括燃燒、催化氧化等）—c=c/\43%碳碳CHg加成反應(yīng)、加聚三鍵cc匕口2『2,I-）反應(yīng)、氧化反應(yīng)取代（水解）反鹵素Ypv應(yīng)、消去反應(yīng)1原子A11A（B-碳原子上有氫原子） iL ,.、 、L'（醇）羥基取代（酯化丁反二應(yīng)、消去反應(yīng)（B-碳原子上有:C口T）fATJ氫原子）、氧化UtltiUrl反應(yīng)［包括燃1燒、催化氧化i羥（a-碳原子上有i基_ 取代反應(yīng)、氧化（酚）—OH與苯環(huán)直接相連反應(yīng)、顯色反羥—OH應(yīng)、縮聚反應(yīng)、基加成反應(yīng)、與堿反應(yīng) :—C—0—C—RORf燃燒衿XRCOR,加成（還原）反應(yīng)MX—C—HRCHO加成（還原）反應(yīng)、氧化反應(yīng)竣基JLRCOOH取代（酯化）反應(yīng)、中和反應(yīng)酯基—CO^RRCOOR取代（水解）反應(yīng)硝基rno2還原反應(yīng)肽鍵—CONH—"HR'取代（水解）反應(yīng)四、有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu).有機(jī)物分子中原子的共線、共面問題(1)凡是碳原子與其他四個(gè)原子形成共價(jià)單鍵時(shí),空間構(gòu)型為四面體.(2)有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)中只要出現(xiàn)一個(gè)飽和碳原子,則分子中的全部原子不可能共面.(3)CH4分子中最多有3個(gè)原子處于同一平面內(nèi).(4)有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)碳碳雙鍵,則整個(gè)分子中至少有6個(gè)原子共面.(5)有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)碳碳三鍵,則整個(gè)分子中至少有4個(gè)原子共線.(6)有機(jī)物分子的結(jié)構(gòu)中每出現(xiàn)一個(gè)苯環(huán),則整個(gè)分子中至少有12個(gè)原子共面..限定條件下同分異構(gòu)體的書寫(1)解題程序:限定條件的有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫三步驟:①明確已知物質(zhì)及其組成(題目直接給出或聯(lián)系框圖推出);②解讀限定條件(性質(zhì)、結(jié)構(gòu)等方面的限定)、由性質(zhì)確定官能團(tuán)的種類;對于含苯環(huán)的物質(zhì)，先除去苯環(huán)，然后將剩余碳原子重新分配;③組裝新物質(zhì)，可運(yùn)用基團(tuán)的拆分與組合思想。(2)有序思維:書寫同分異構(gòu)體的一般順序:①碳鏈異構(gòu);②官能團(tuán)在碳鏈上的位置異構(gòu);③不同種類有機(jī)物之間的類別異構(gòu)。(3)類別異構(gòu):醇與醚;芳香醇、芳香醚和酚;醛、酮和烯醇;羧酸、酯和羥基醛;氨基酸和硝基化合物;炔和二烯烴、環(huán)烯烴;烯烴和環(huán)烷烴等.五、有機(jī)物的命名1．烷烴的系統(tǒng)命名口訣:選主鏈(最長碳鏈)，稱某烷;編號(hào)位(離取代基最近的一端開始)，定支鏈;取代基，寫在前，標(biāo)位置，短線連;不同基，簡到繁,相同基，合并算.2.含單官能團(tuán)化合物的系統(tǒng)命名(1)選主鏈:選擇含有官能團(tuán)的最長碳鏈作為主鏈，稱“某烯”、“某炔"、“某醇"、“某醛"、“某酸”等(而鹵素原子、硝基、烷氧基則只作取代基);(2)編號(hào)位:從靠近官能團(tuán)的一端開始編號(hào);(3)標(biāo)位置:標(biāo)明官能團(tuán)的位置;(4)寫名稱:同含有支鏈的烷烴，按“次序規(guī)則”排列，即支鏈(取代基)位序數(shù)一支鏈(取代基)數(shù)目(數(shù)目為1時(shí)不寫)一支鏈(取代基)名稱一主鏈名稱.六、有機(jī)合成思路.原則基礎(chǔ)原料要價(jià)廉、易得、低毒性、低污染;產(chǎn)品易于分離、產(chǎn)率較高;合成線路簡捷,操作簡便,能耗低,易于實(shí)現(xiàn)..方法(1)正合成分析法:從基礎(chǔ)原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體,逐步推向合成的目-n-ro-t-.—t-i—t-.—t-i-t-n—r-標(biāo)有機(jī)物，其合成示意圖:基礎(chǔ)原料一中間體1一中間體2……一目標(biāo)有機(jī)物.(2)逆合成分析法:設(shè)計(jì)復(fù)雜有機(jī)物的合成路線時(shí)常用的方法。它是由目標(biāo)有機(jī)物倒推尋找上

一步反應(yīng)的中間體n，而中間體n又可以由中間體（n-1）得到，依次倒推，最后確定最適宜的基礎(chǔ)原料和最終的合成路線，其合成示意圖:目標(biāo)有機(jī)物—中間體n-中間體（n-1）……―基礎(chǔ)原料.掌握官能團(tuán)之間的互換和變化正確解答有機(jī)推斷題與有機(jī)合成題的關(guān)鍵是熟練掌握各類烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化，其實(shí)質(zhì)是官能團(tuán)之間的互換和變化,一般來說有以下幾種情況:⑴相互取代關(guān)系:如鹵代烴與醇的關(guān)系:R-Xu=H=1R-OH,實(shí)際上是鹵素原子與羥基的相互取代.氧化⑵氧化還原關(guān)系:如醇與醛、酸之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系,實(shí)際上是醇中的-CH20H-=還原三氧化CH0-氧化'-C00H（3）消去加成關(guān)系:CH3cH20H與濃硫酸共熱170℃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CH2和水,而CH2=CH2在催化劑、加熱、加壓條件下與水發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH20H，前者是消去羥基形成新的官能團(tuán)不飽和鍵，后者則是打開不飽和鍵結(jié)合水中的H和0H形成具有官能團(tuán)一0H的化合物（醇）的過程.（4）結(jié)合重組關(guān)系:如醇與羧酸的酯化反應(yīng)以及酯的水解：酯化RCOOH酯化RCOOH+R'-0Hu=水解RCOOR’+H20實(shí)際上是醇中一0H與羧酸中一C00H相互作用,重新組合生成一C00—和H—0H的過程,而酯的水解實(shí)際上是酯中一C00—和H—0H相互作用，重新組合形成具有官能團(tuán)一0H的醇和—C00H的羧酸的過程.4．官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)羥基（一0H）烯烴與水加成、醛（酮）加氫、鹵代烴水解、酯的水解鹵素原子（一X）烴與X2取代、不飽和烴與HX或X2加成、醇與HX取代\Zc=c碳碳雙鍵(/ ')某些醇或鹵代烴的消去、炔烴不完全加氫醛基（一CH0）某些醇（含有一CH20H）的氧化、烯烴的氧化羧基（一C00H）醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸鹽的酸化、苯的同系物（側(cè)鏈上與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子）被強(qiáng)氧化劑氧化酯基(—C00—)酯化反應(yīng)4.官能團(tuán)的消除⑴通過加成消除不飽和鍵（碳碳雙鍵、碳碳三鍵等）⑵通過加成或氧化等消除醛基（一CH0）⑶通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基（一0H）(4)通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。.官能團(tuán)的改變⑴通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變.如:醇—醛一羧酸.(2)通過某些化學(xué)方法改變官能團(tuán)個(gè)數(shù)或位置.如:CH°CHcOHtCH===CHctXCH.CHcX^HOCHCHOH,CHCHCH===CHotCH°CH<HX32 2 2 22 22,32 2 32ch3TcH3cH===chch3.真題練習(xí)1．秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義.下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線:回答下列問題:(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是 (填標(biāo)號(hào))a.糖類都有甜味，具有C尸.Om的通式b.麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為(3)D中的官能團(tuán)名稱為,D生成E的反應(yīng)類型為(4)F的化學(xué)名稱是,由F生成G的化學(xué)方程式為(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體,0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2,W共有種(不含立體結(jié)構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為 (6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對苯二甲酸的合成路線 2．氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為COOR2．氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為COOR，從而具有膠黏性.某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下:已知:①A的相對分子質(zhì)量為58,氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為,其核磁共振氫譜顯示為組峰,峰面積比為⑶由C生成D的反應(yīng)類型為(4)由D生成E的化學(xué)方程式為(5)G中的官能團(tuán)有(填官能團(tuán)名稱)(6)G的同分異構(gòu)體中,與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種(不含立體異構(gòu))3.端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng).催化劑2R—C三C—H->R-C-C—C-C—R+J該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值.下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：回答下列問題:(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為,D的化學(xué)名稱為

(2)①和③的反應(yīng)類型分別為(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為。用1molE合成1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣 mol(4)化合物C(H'=—— H)也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為 (5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,數(shù)目比為3：1,寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡式 (6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物D的合成路線4.芳香化合物A的分子式為C9Hl0O2，B的相對分子質(zhì)量比A大79,J是乙酸,K是聚乙酸乙烯酯的單體,G與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng),且苯環(huán)上的一元取代物只有兩種。A-K之間有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:靴 ?NaOH溶液?稀靴 ?NaOH溶液?稀H2s04NaOH溶液

加盛)一甲心CHaCOO聚乙酸乙耀已知:①當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連時(shí),易發(fā)生轉(zhuǎn)化:RCH===CH0H-RCH2cH0②一ONa連在烴基上不會(huì)被氧化請回答下列問題:(1)化合物K的結(jié)構(gòu)簡式是.I中官能團(tuán)的名稱為(2)反應(yīng)①④⑤⑥中屬于水解的是(填反應(yīng)編號(hào)),由C一＞G操作順序?yàn)棰冖邰埽徊扇、堍冖郏蚴?(3)G