高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)五大平衡常數(shù)

定量測定實驗方案設(shè)計課例四、突破實驗難點明確實驗?zāi)康倪x擇實驗原理選擇實驗裝置排除干擾因素優(yōu)化實驗裝置和步驟從儀器上從操作上收集實驗現(xiàn)象和數(shù)據(jù)處理實驗信息得出結(jié)論誤差分析定量測定實驗方案設(shè)計課例例題：某Na2SO3樣品因部分被氧化而變質(zhì)，現(xiàn)有一瓶該樣品，如何設(shè)計實驗測定樣品的純度？設(shè)計實驗方案：展開自主、合作、探究學(xué)習(xí)四、突破實驗難點測量BaSO4沉淀質(zhì)量測量SO2的質(zhì)量測量SO2的體積用高錳酸鉀溶液滴定SO32-沉淀法滴定法氣體法匯總學(xué)生方案，引導(dǎo)學(xué)生評價進行初步篩選匯總方案一：沉淀法(沉淀SO42－)

1.原理:結(jié)論：Na2SO3樣品的質(zhì)量分數(shù)（列式）？2.步驟:2H++SO32-=H2O+SO2↑Ba2++SO42-=BaSO4↓稱m1g樣品溶于水加入足量BaCl2溶液稱量濾渣的質(zhì)量為m2g過濾干燥洗滌加入足量鹽酸酸化教師精心設(shè)計問題：5、如何判斷沉淀已洗滌干凈？稱m1

g樣品溶于水加入足量BaCl2溶液稱量濾渣的質(zhì)量為m2

g過濾干燥洗滌加入足量鹽酸酸化3、過濾裝置用何儀器？1、如何保證SO42-沉淀完全？2、如何判斷沉淀是否完全？方案一：沉淀法(沉淀SO42－)4.如何洗滌沉淀？6、若沒有進行2、4步，測定結(jié)果分別可能產(chǎn)生何種誤差？此時能否取樣？測定SO2的質(zhì)量為m2g稱m1g樣品加入過量濃硫酸（H2SO4）用堿石灰吸收SO2氣體方案二：氣體法1.原理：2.步驟:3.裝置:Na2SO3樣品的質(zhì)量分數(shù)（列式）？樣品固體濃H2SO4裝置1堿石灰濃H2SO4濃H2SO4堿石灰裝置３裝置4堿石灰濃H2SO4濃H2SO4鼓氣濃H2SO4濃H2SO4堿石灰裝置２鼓空氣?裝置5堿石灰濃H2SO4濃H2SO4加壓氮氣空氣NaOH溶液樣品固體思考：有何缺陷？如何改進？4.結(jié)論：（①測定SO2的質(zhì)量）H2SO4(濃)+Na2SO3=H2O+SO2↑

+Na2SO41.方案中采取的是取樣品固體加濃硫酸產(chǎn)生二氧化硫，此處濃硫酸可用稀硫酸代替嗎？將樣品配成溶液再進行實驗行嗎？2.若沒有裝置5，或裝濃硫酸的裝置，將對測定結(jié)果各造成什么影響？裝置5堿石灰濃H2SO4濃H2SO4加壓氮氣空氣NaOH溶液樣品固體樣品固體加濃硫酸方案二：氣體法測SO2的氣體體積為VmL稱量m1g樣品加過量濃硫酸（H2SO4）飽和亞硫酸氫鈉溶液濃H2SO4（1）濃H2SO4（2）濃H2SO4（3）量氣管平衡管方案二：氣體法（②測定SO2氣體的體積）

1.原理：2.步驟:3.裝置:（常見量氣裝置）Na2SO3樣品的質(zhì)量分數(shù)（列式）？4.結(jié)論：H2SO4(濃)+Na2SO3=H2O+SO2↑+Na2SO42、如何改進實驗，減小A中滴加硫酸而引起的誤差？1、讀數(shù)時應(yīng)注意哪些問題？若讀數(shù)時,裝置⑶中液面如圖所示，所測結(jié)果

.

（填偏大、偏小、無影響）濃H2SO4（1）ABC

濃H2SO4（3）量氣管平衡管方案二：氣體法Na2SO3樣品的質(zhì)量分數(shù)（列式）？方案三：氧化還原滴定法1.原理：2.步驟:3.結(jié)論：5SO32-+2MnO4-+6H+=5SO42-+2Mn2++3H2O測實際所用KMnO4溶液體積為VmL稱m1g

樣品溶于水于錐形瓶用cmol/L的KMnO4溶液滴定根據(jù)實驗現(xiàn)象判定滴定終點1、盛KMnO4溶液的滴定管應(yīng)選

式(酸、堿)滴定管.

理由是

。2、為確定滴定終點,選擇何種指示劑,說明理由？3、判斷到達滴定終點的實驗現(xiàn)象是

。4、若滴定前俯視刻度，滴定終點時仰視刻度所測結(jié)果將

（填偏大、偏小、無影響）方案三：氧化還原滴定法解化學(xué)實驗方案設(shè)計題的基本思路：明確實驗?zāi)康拇_定反應(yīng)原理（如何達到實驗?zāi)康模┓治鰡栴}（遇到的干擾問題）解決問題（設(shè)計方案解決干擾）評價實驗方案調(diào)整優(yōu)化方案課堂小結(jié)常見實驗題答題模板1.測定溶液pH的操作：將一小塊pH試紙放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待測液，點在pH試紙上，待試紙變色后，再與標準比色卡對照。2.排水量氣：恢復(fù)室溫后，調(diào)節(jié)左右兩管液面相平，讀數(shù)時視線與凹液面最低處在同一水平線上。3.離子檢驗：取少量待測液于試管中，加入---試劑，若產(chǎn)生---現(xiàn)象，則溶液中含有---離子，否則不含。4沉淀洗滌干凈否：取最后一次洗滌液于試管中，加入幾滴---試劑，若不能觀察到----現(xiàn)象，說明沉淀已洗滌干凈。5.洗滌沉淀：用玻璃棒引流向過濾器中加入蒸餾水至沒過沉淀，待水自然濾干后重復(fù)2-3次。6.滴定終點的判斷：當?shù)厝缱詈笠坏螛藴室?，溶液恰好變?yōu)?--顏色，且半分鐘不再變色，則已達終點。7.裝置氣密性的檢驗：三、總結(jié)實驗方法

1.裝置氣密性檢驗方法

2.實驗方案評價規(guī)律3.常見氣體發(fā)生裝置試劑的優(yōu)缺點裝置的優(yōu)缺點操作的優(yōu)缺點溶液中平衡常數(shù)小專題列表比較溶液中平衡常數(shù)表達式只與溫度和難溶電解質(zhì)本身性質(zhì)有關(guān)只與溫度有關(guān)，升溫K增大水解吸熱只與溫度有關(guān)，升溫K增大電離吸熱只與溫度有關(guān)，升溫K增大電離吸熱影響因素難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)Ksp水解平衡常數(shù)Kh電離常數(shù)Ka、Kb水的離子積Kw類別（1）電離常數(shù)Ka、Kb16全國卷2.26題（4）聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為_____（已知：N2H4+H+==N2H5+的K=8.7×107；Kw=1.0×10-14）。2016年海南卷：（4）已知：Kw=1.0×10-14，Al（OH）3==AlO2-+H++H2OK=2.0×10-13。Al（OH）3溶于NaOH溶液反應(yīng)的平衡常數(shù)等于_________?？疾旄鞣N常數(shù)之間的運算關(guān)系關(guān)注常數(shù)之間的計算電離常數(shù)的應(yīng)用酸性：H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-堿性：HSO3-<HCO3-<SO32-<CO32-Ka1Ka2H2SO31.3×10-26.3×10-8H2CO34.2×10-75.6×10-112015年福建23.（3）25℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如右表。

①HSO3-的電離平衡常數(shù)表達式K=

。②0.10mol·L-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為

。③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為

。③H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O。3、Ksp小專題（1）Ksp計算選項實驗現(xiàn)象結(jié)論D.將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后變?yōu)闇\藍色沉淀Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小2015年課標I-102014全國I-13

選項①②③實驗結(jié)論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)比如：向BaSO4溶液中加入飽和Na2CO3溶液生成BaCO3，結(jié)論：Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)（不能直接比較）（2）Ksp與沉淀的轉(zhuǎn)化CaCO3是一種難溶物質(zhì)，其Ksp=2.8x10-9，現(xiàn)將等體積的CaCl2溶液與Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的濃度為2x10-4mol/L，則生成CaCO3沉淀所需CaCl2溶液的最小濃度為

。已知常溫下：Fe(OH)3的Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39，Ksp[Mg(OH)2]=1.0×10-12，若將某MgCl2、FeCl3均為0.1mol/L混合溶液調(diào)整至PH=4，則溶液中c(Mg2+)/c(Fe3+)比值約為_______________。解題關(guān)鍵：1、明確Q與Ksp的關(guān)系（是否產(chǎn)生沉淀）2、是否沉淀完全（一般認為濃度小于10-5mol/L）3、選用什么物質(zhì)調(diào)節(jié)PH，對原溶液是否有影響（3）Ksp與離子濃度間的計算2013年課標1-11.11、己知某溶液中含有Cl-,Br-和CrO42-，濃度均為0.010mol·L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為解題關(guān)鍵：對于不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計算才能確定.（4）Ksp與沉淀先后順序計算用廢電池的鋅皮制備ZnSO4.7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀硫酸和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_____，加堿調(diào)節(jié)至pH為_______時，鐵剛好沉淀完全（離子濃度小于10-5mol/L時，即可認為該離子沉淀完全）；繼續(xù)加堿至pH為_____時，鋅開始沉淀（假定濃度為0.1mol/L）。若上述過程不加H2O2后果是______，原因是_______.答案：2.7；6；Zn2+和Fe2+分離不開；Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近15課標II：（5）Ksp與物質(zhì)除雜計算2014年課標I-1111、溴酸銀（AgBrO3）溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，說法錯誤的是C.60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10－4解題思路：1、明確溶解度指的是100g水（近似為0.1L）溶液中溶解的質(zhì)量2、計算離子的物質(zhì)的量濃度3、用公式求出Ksp（6）溶解度與Ksp間的計算

明確圖像中橫縱坐標的含義理解圖像中線上點和線外點的含義抓住Ksp的特點，結(jié)合選項分析c(M+)、PM、-lgM、IgM溶度積曲線上的點表示該條件下，達到溶解平衡；在曲線下方的點表示該溫度下未達到平衡；在曲線上方的點表示過飽和狀態(tài)。（7）Ksp與圖像的關(guān)系

2013年江蘇1414.一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲