氣相色譜基礎

氣相色譜基礎知識一、色譜起源石油醚碳酸鈣顆粒色素玻璃柱二、定義色譜法：利用組分在兩相間分配系數(shù)不同而進行分離的技術移動相：攜帶樣品流過整個系統(tǒng)的流體固定相：靜止不動的一相，色譜柱氣相色譜流程圖載氣進樣口柱溫箱檢測器數(shù)據(jù)處理流量控制器載氣載氣氣體種類：

N2：分離度較差使用ECD檢測器時必須使用N2作載氣

H2：分離度好

He：使用FTD檢測器時最好用He作載氣，靈敏度高

Ar：較少使用載氣載氣要求：純凈干燥返回流量控制器（CFC）流量控制器前視圖AirH2PMP表：恒壓控制，用于毛細柱分析M表：恒流控制用于填充柱分析流量控制器頂視圖流量控制器（CFC）流路控制示意圖（雙CFC控制）INJ1毛細管柱鋼瓶P1P2M1M2INJ2填充柱1填充柱26～8kgf/cm2返回進樣口填充柱進樣口（WBI）全量注入，定量準確度最高毛細管柱進樣口（SPL/SPLESS）冷柱頭進樣口（OCI）只適用于0.53mmID的寬孔徑毛細柱程序升溫進樣口（PTV）

可實現(xiàn)高壓進樣和大體積進樣進樣口類型進樣口WBI，SPL/SPLESS熱進樣，進樣口溫度比柱溫高30℃左右，存在“溶劑效應”，有助于減小峰展寬OCI，PTV冷進樣，有助于克服樣品熱分解和歧視效應歧視效應：因插針和拔針過程中樣品組分蒸發(fā)程度不同而導致測得結(jié)果中低沸點組分偏高，高沸點組分偏低。進樣口比較進樣技術的改進溶劑空氣樣品空氣溶劑沖洗法優(yōu)點：減少熱進樣時的樣品歧視效應進樣口分流/不分流進樣口示意圖載氣隔墊吹掃出口分流出口毛細管柱玻璃襯管F2F1分流比：SPL.R＝F2:(F1+F2)襯管體積：約0.5mL隔墊吹掃流量：2～3mL/min進樣口分流/不分流進樣口注意點：1）前提：樣品氣化后呈完全均勻狀，否則因分流誤差而影響定量準確度2）不分流進樣時，應設定進樣時間；進樣時關閉分流出口，經(jīng)進樣時間后，電磁閥自動打開，以將襯管外部的樣品氣體由分流出口排出，避免色譜峰拖尾。返回色譜柱色譜柱類型色譜柱柱性能指標：柱效、分離度色譜柱柱效通常以有效理論塔板數(shù)（n）或理論塔板高度（H）表示。H=L/nL為柱長n越大或H越小，柱效越高色譜柱柱效與載氣線速度的關系曲線最低點處的塔板高度稱為最小板高Hmin，對應的線速度稱為最佳線速uopt，此時，柱效最好。色譜柱載氣種類對柱效的影響色譜柱使用內(nèi)徑較小的柱減小固定相液膜厚度減小進樣量使用更長的色譜柱使用程序升溫/升壓如何提高柱效色譜柱線速度：柱長：L＝πdk式中d為柱圈直徑；k為柱圈圈數(shù)

tm為不保留組分的保留時間，可采用低碳烴如甲烷的保留時間。柱流量：F＝πr2μ*60式中r為柱內(nèi)半徑，cm；m為載氣線速度，cm/s載氣線速度和流量測定色譜柱最佳流量通常情況下，可以使用下列推薦值來確定各種不同類型柱的最佳流量。色譜柱最佳流量色譜柱式中：tR1，tR2分別為兩個相鄰峰的保留時間W1，W2分別為兩個相鄰峰的峰寬當R＝1.5時，分離程度可達99.7％，認為兩峰完全分離。分離度（R）：柱將兩個相鄰峰彼此分離的程度。色譜柱原則：“相似相溶”，即分離極性組分，選擇極性柱；分離非極性組分，選擇非極性柱。常用固定液的極性順序：

PEG20M>OV-17>SE-54>OV101色譜柱的選擇色譜柱各公司常用色譜柱牌號對照表返回檢測器廣譜檢測器：

FID、TCD選擇性檢測器：

FTD、FPD、ECD氣相色譜常用檢測器檢測器原理

組分在氫火焰中燃燒生成碳正離子，被收集轉(zhuǎn)變成電流，經(jīng)放大后即為檢測器信號。應用范圍碳氫化合物對FID無響應的物質(zhì)O2、N2、H2、CO、CO2、CS2、NH3、H2O、稀有氣體、氮的氧化物等FID（氫火焰離子化檢測器）檢測器FID操作流量設定檢測器溫度檢測器溫度至少高于柱溫20℃極性（POL）1，2量程（RANGE）0～3，一般設定1或2FID操作參數(shù)設定檢測器原理當攜帶了樣品的載氣流過檢測器時，因?qū)嵯禂?shù)的差異使燈絲的溫度發(fā)生變化，引起電阻值發(fā)生變化而產(chǎn)生信號。應用范圍有機、無機化合物TCD（熱導檢測器）檢測器流量參比池和樣品池流量盡量相同溫度檢測器溫度應高于柱溫30～50℃電流（CURR，mA）電流設定應參考儀器所附參照表關機時，電流設為0或一小值（3～5mA）極性（POL）1，2TCD操作參數(shù)設定檢測器燈絲電流越大，靈敏度越高檢測器溫度越低，靈敏度越高用氫氣或氦氣作載氣比氮氣靈敏度高影響TCD檢測靈敏度的因素檢測器原理：當電負性大的物質(zhì)通過檢測器時，將會捕獲低能熱電子，引起池電流的減小，為保持電流恒定所加上的相應脈沖數(shù)的變化即為色譜信號。應用范圍有機鹵代物，含電負性基團（如－C＝O，－NO2）的有機物ECD檢測器檢測器設定參數(shù)1)溫度最高溫度<350℃2)電流（CURR，nA）

電流設定越高，靈敏度越高，噪聲大，壽命短，一般設定在1nA或1nA以下3)量程（RANGE）

0，1ECD檢測器檢測器原理含硫或含磷化合物在火焰中燃燒發(fā)出特征波長的光，經(jīng)光電倍增管轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘栞敵?。應用范圍有機硫、有機磷化合物FPD檢測器檢測器設定參數(shù)1）溫度底部、中部、頂部溫度控制2）量程（Range）

FPD檢測器檢測器原理含氮或含磷化合物到達富含堿金屬鹽蒸氣的火焰中發(fā)生熱分解，熱分解產(chǎn)物吸收堿金屬放出的電子，堿金屬陽離子被收集極收集，作為信號電流被檢測。應用范圍有機氮、有機磷化合物FTD檢測器（