第6章-氧化還原滴定法

分析化學(xué)第6章氧化還原滴定法

OxidationReductionTitration返回基本內(nèi)容和重點(diǎn)要求掌握氧化還原平衡的基本概念、歷程和影響反應(yīng)速率的因素；掌握氧化還原滴定法的原理、滴定曲線及氧化還原指示劑；了解氧化還原滴定法的預(yù)處理方法；掌握氧化還原滴定法的各種方法及實(shí)際應(yīng)用；掌握氧化還原滴定法的計(jì)算并能靈活運(yùn)用。返回§６-1氧化還原反應(yīng)平衡§６-2氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度§６-3氧化還原反應(yīng)的速度與影響反應(yīng)速度的因素§６-4氧化還原滴定曲線及終點(diǎn)的確定§６-5氧化還原滴定法中的預(yù)處理第6章氧化還原滴定法返回§６-6高錳酸鉀法§６-7重鉻酸鉀法§６-8碘量法§６-9其他氧化還原滴定法§６-10氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算氧化還原滴定法返回一、概述二、條件電極電位三、外界條件對(duì)條件電極電位的影響§６-1氧化還原反應(yīng)平衡返回一、概述氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法aO+ne=bR

本質(zhì)：得失電子,電子轉(zhuǎn)移氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)：A.反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，有些反應(yīng)常伴有副反應(yīng)的發(fā)生，因而沒有確定的計(jì)量關(guān)系。B.另一些氧化還原反應(yīng)從理論上判斷可以進(jìn)行，但反應(yīng)速率十分緩慢，必須加速反應(yīng)才能用于滴定。為此，在氧化還原滴定中，反應(yīng)條件的控制是十分重要的?？刂品磻?yīng)條件，保證反應(yīng)定量進(jìn)行，滿足滴定要求

返回二、條件電極電位(ConditionalPotential)能斯特方程式條件電極電位返回1.能斯特方程式（TheNernstequation）標(biāo)準(zhǔn)電極電位可查表—Standardelectrodepotentialn—thenumberofelectronsintheredoxhalf-reactionF—faradayconstant,96485C·mol-1R—gasconstant,8.314J·K-1·mol-1T—absolutetemperature,298.15K返回式中：—活度系數(shù)—副反應(yīng)系數(shù)c—分析濃度E?′—條件電位，特定條件下，cO=cR=1mol·L-1時(shí)的電勢(shì)，條件一定時(shí)E?′為常數(shù)?？梢?，E?與E?′關(guān)系與絡(luò)合滴定中KMY與K′MY關(guān)系相似2.條件電極電位返回2/2/2023補(bǔ)充：氧化還原電對(duì)（redoxconjugatepair）：對(duì)稱電對(duì)：系數(shù)相同。

Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等不對(duì)稱電對(duì)：系數(shù)不同。Cr2O72-/Cr3+,I2/I-

等可逆電對(duì)：任一瞬間都能建立平衡，電勢(shì)可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-等.不可逆電對(duì)：不能在任一瞬間建立平衡，E實(shí)際與E理論相差較大,以能斯特公式計(jì)算所得結(jié)果，僅作參考。Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+

等。電對(duì)性質(zhì)氧化態(tài)、還原態(tài)系數(shù)有中間價(jià)態(tài)的含氧酸及電極中有氣體的電對(duì)，多為不可逆電對(duì)例11mol·L-1HCl溶液中，cCe4+=1.00×10-2mol·L-1，cCe3+=1.00×10-3mol·L-1時(shí)Ce4+/Ce3+電對(duì)的電勢(shì)？解：返回例2在1mol·L-1HCl溶液中，用固體亞鐵鹽將0.100mol·L-1K2Cr2O7還原至一半時(shí)的電勢(shì)？解：返回0.059lgnE

=Eq+OxRedRedOx

離子強(qiáng)度酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)沉淀

—副反應(yīng)三、外界條件對(duì)條件電極電位的影響離子強(qiáng)度的影響

離子強(qiáng)度較大時(shí)，活度系數(shù)遠(yuǎn)小于1，活度與濃度差別較大，計(jì)算結(jié)果與實(shí)際有差異。但各種副反應(yīng)對(duì)電勢(shì)的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度大，故一般可忽略離子強(qiáng)度的影響。副反應(yīng)的影響沉淀反應(yīng)和絡(luò)合反應(yīng)使電對(duì)的氧化型或還原型濃度發(fā)生變化，改變了電極電勢(shì)。酸度的影響有H+、OH-參與O—R半反應(yīng)時(shí)，酸度直接影響條件電勢(shì)。

例：Fe3+/Fe2+的條件電勢(shì)

EθFe3+/Fe2+=0.77V0.320.440.680.700.75Eθ/HFH3PO4H2SO4HClHClO4介質(zhì)(1mol/L)與Fe3+的絡(luò)合作用增強(qiáng)氧化態(tài)形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定，結(jié)果是電勢(shì)降低例3計(jì)算KI濃度為1molL-1時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電勢(shì)？（忽略離子強(qiáng)度的影響）解：返回返回例4計(jì)算pH=3.0，cF-=0.1molL-1時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的條件電勢(shì)？（忽略離子強(qiáng)度的影響）解：返回返回例5計(jì)算0.10mol·L-1HCl溶液中As(V)/As(III)電對(duì)的條件電勢(shì)？解：酸度的影響返回20§６-2氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度

氧化還原反應(yīng)的條件常數(shù)K’21推導(dǎo)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，E1-E2=0n為兩電對(duì)得失電子的最小公倍數(shù)，也即氧化還原反應(yīng)實(shí)際上的轉(zhuǎn)移的電子數(shù)。22對(duì)于滴定反應(yīng)，欲使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)的完全度≥99.9％，兩電對(duì)的條件電勢(shì)應(yīng)相差多少？n1=n2=n=1n1=n2=n=2同左n1=1,n2=2,n=2

即兩條件電極電位之差必須大于0.4時(shí)，反應(yīng)完全，才可用于滴定分析。O2+4H++4e=2H2OE=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE=1.51VCe4++e=Ce3+E=1.61VSn4++2e=Sn2+E=0.15V

KMnO4水溶液Sn2+水溶液Ce4+水溶液為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？7.1.5氧化還原反應(yīng)的速率2/2/2023這僅僅說明反應(yīng)發(fā)生的可能性，并不能說明反應(yīng)的速率。實(shí)際上，有些反應(yīng)盡管理論上可行，但由于反應(yīng)速度太慢，實(shí)際上反應(yīng)卻不能進(jìn)行。熱力學(xué)角度：Ce4+可氧化H2O。動(dòng)力學(xué)角度：反應(yīng)速率極慢，實(shí)際上反應(yīng)根本無法進(jìn)行，故Ce4+可以在水中穩(wěn)定存在。p2O1+p1R2=p2R1+p1O225影響反應(yīng)速度的因素速度的影響因素氧化劑、還原劑的性質(zhì)濃度的影響溫度的影響催化劑的作用誘導(dǎo)作用電子層結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵

電極電位

反應(yīng)歷程表觀反應(yīng)式分步反應(yīng)，一次轉(zhuǎn)移1個(gè)電子：第一步：Cr(VI)+Fe(II)=Cr(V)+Fe(III)第二步：Cr(V)+Fe(II)=Cr(IV)+Fe(III)第三步：Cr(IV)+Fe(II)=Cr(III)+Fe(III)慢26影響氧化還原反應(yīng)速率的因素1濃度的影響

c增加,反應(yīng)速率增大(質(zhì)量作用定律)

2溫度的影響

溫度每增高10℃,反應(yīng)速率增大2-3倍.例:KMnO4滴定H2C2O4,需加熱至70-80℃.3.催化劑的影響

加入少量KI,可加快反應(yīng)速度

慢快As(III)As(IV)As(V)例:Ce4+氧化As(III)的反應(yīng)分兩步：271.催化反應(yīng)的影響催化劑的使用能顯著改變反應(yīng)的速度。催化劑的作用主要在于改變反應(yīng)歷程，或降低原來反應(yīng)的活化能。例：Mn(VII)Mn(III)慢Mn(III)(C2O4)n(3-2n)+C2O42-Mn(II)+CO2快Mn(II)快如果不外加Mn(II)離子，而是利用反應(yīng)生成的Mn(II)

離子對(duì)反應(yīng)進(jìn)行催化，稱作自動(dòng)催化反應(yīng)。自催化反應(yīng)的特點(diǎn)是：有一個(gè)誘導(dǎo)期，開始反應(yīng)慢，隨著反應(yīng)物的生成，反應(yīng)加快。282.誘導(dǎo)反應(yīng)的影響在實(shí)際工作中，往往遇到一些在一般情況下不進(jìn)行或進(jìn)行很慢的反應(yīng)，由于另外一個(gè)反應(yīng)的進(jìn)行，而以較快的速度進(jìn)行。例如：反應(yīng)很慢由于下述反應(yīng)而顯著加快：受誘反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)作用體誘導(dǎo)體受誘體注意誘導(dǎo)反應(yīng)和催化反應(yīng)的區(qū)別。誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)體參與反應(yīng)變?yōu)槠渌镔|(zhì)催化反應(yīng)催化劑參與反應(yīng)恢復(fù)到原來的狀態(tài)(KMnO4/Mn2+)=1.51V(Cl2/Cl-)=1.35VE0E029誘導(dǎo)反應(yīng)誘導(dǎo)反應(yīng)的發(fā)生與氧化還原反應(yīng)中間步驟產(chǎn)生的不穩(wěn)定中間價(jià)態(tài)離子或自由基等因素有關(guān)，例如：生成Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)等中間價(jià)態(tài)離子，這些中間價(jià)態(tài)離子與氯離子作用而誘導(dǎo)以下反應(yīng)防止溶液：MnSO4-H3PO4-H2SO4K2Cr2O7+Sn2+Cr3++Sn4+

誘導(dǎo)O2+Sn2+Sn4+

>90%∴不可用K2Cr2O7直接滴定Sn2+

提高反應(yīng)的酸度;Mn(II)–催化，促使中間體成為Mn(III);H3PO4與Mn(III)絡(luò)合,降低E°′

Mn(III)/Mn(II)§６-4氧化還原滴定曲線及終點(diǎn)的確定一、氧化還原滴定曲線二、檢測(cè)終點(diǎn)的方法返回一、氧化還原滴定曲線介質(zhì)：標(biāo)準(zhǔn)溶液半電池反應(yīng)滴定反應(yīng)待測(cè)液32滴定曲線例：在1mol/LH2SO4

介質(zhì)中，用0.1000mol/LCe4+

滴定0.1000mol/LFe2+溶液。滴定至任何一點(diǎn)達(dá)到平衡時(shí)，體系中兩電對(duì)的電位相等：33滴定曲線計(jì)算1.滴定前Fe(III)/Fe(II)2.滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Ce(IV)Ce(III)C(Ce(IV))C(Ce(III))未知Fe(II)Fe(III)C(Fe(II))C(Fe(III))滴定百分?jǐn)?shù)為T%時(shí)T%=50%T%=99.9%3.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)兩式相加，得想一想？若滴定反應(yīng)涉及不對(duì)稱電對(duì)，Esp是否與濃度無關(guān)？35滴定曲線的特征點(diǎn)T%=50%T%=99.9%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)T%=100.1%T%=200%可逆對(duì)稱電對(duì)T%=0.1%滴定突躍區(qū)間：36二、檢測(cè)終點(diǎn)的方法

1氧化還原滴定指示劑分類自身指示劑特殊指示劑氧化還原指示劑電對(duì)自身顏色變化，

MnO4-/Mn2+2×10-6mol·L-1即可見粉紅色吸附絡(luò)合淀粉吸附I2

(1×10-5mol·L-1)生成深藍(lán)色化合物血紅色(

1×10-5mol·L-1)氧化還原指示劑通用指示劑In(O)+ne=In(R)顯In(O)色顯In(R)色理論變色點(diǎn)理論變色范圍指示劑選擇的原則：條件電位落在滴定突躍范圍之內(nèi)。38一些常用的氧化還原指示劑

指示劑還原形氧化形顏色變化

次甲基藍(lán)0.53無色天藍(lán)色二苯胺磺酸鈉

0.84無色紫紅色鄰苯氨基苯甲酸0.89無色紫紅色鄰二氮菲亞鐵

1.06紅色

淺藍(lán)色

In1In2In3In4

無無紫紅無or淺紫

二苯胺磺酸鈉39§６-5氧化還原滴定法中的預(yù)處理必要性在進(jìn)行氧化還原滴定之前，經(jīng)常需要進(jìn)行預(yù)處理，使待測(cè)物質(zhì)處于一定的價(jià)態(tài)，成便于滴定的形式。例如：試樣中Mn和Cr的測(cè)定，Mn2+Cr3+S2O82-Mn2+Cr3+S2O82-MnO4-Cr2O72-Fe2+40對(duì)預(yù)處理劑要求：反應(yīng)快速必須將欲測(cè)組分定量地氧化或還原氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性過量的預(yù)處理劑易除去41去除的方法加熱分解沉淀過濾化學(xué)反應(yīng)控制用量（NH4)2S2O8H2O2NaBiO3Mn2+Cr3+VO2+MnO4-Cr2O72-VO2+NaBiO3如：甲基橙指示劑控制SnCl2還原Fe3+。分析化學(xué)手冊(cè)上列出了常用預(yù)氧化劑、預(yù)還原劑，以及它們的應(yīng)用，反應(yīng)條件，除去的方法。KMnO4，強(qiáng)氧化劑氧化能力還原產(chǎn)物與pH有關(guān)酸性介質(zhì)MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE°=1.51v在H2P2O72-或F-存在時(shí)MnO4-+8H++3H2P2O72-+

4e=Mn(H2P2O7)33-+4H2OE°=1.7v在中性或弱堿性MnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E°=0.59v在堿性介質(zhì)MnO4-+e=MnO42-E°=0.56v§６-6高錳酸鉀法（permanganatetitration）終點(diǎn)誘導(dǎo)反應(yīng)KMnO4的配制與標(biāo)定配制純度99.0%~99.5%,含有MnO2及少量的雜質(zhì)。加熱微沸~1小時(shí)過濾MnO(OH)2棕色瓶中，用時(shí)標(biāo)定標(biāo)定常用Na2C2O4

作基準(zhǔn)物質(zhì)0.5~1mol/LH2SO4終點(diǎn)時(shí)，0.2~0.5mol/L催化反應(yīng)酸度速度溫度滴定條件KMnO4法的滴定方式與應(yīng)用直接滴定還原性物質(zhì)：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42-、堿金屬及堿土金屬的過氧化物間接滴定例如Ca的測(cè)定返滴定MnO2、PbO2等氧化物的測(cè)定有機(jī)物的測(cè)定（在堿性介質(zhì)中）：甘露醇、酒石酸、檸檬酸、苯酚、甲醛等等返滴定示例MnO2準(zhǔn)確加入Na2C2O4H2SO4Mn2+CO2+C2O42-

（過量）KMnO4Mn2+CO2氧化物的測(cè)定化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定COD：ChemicalOxygenDemandCOD是表示水體受還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）污染程度的綜合性指標(biāo)。它是指水體易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑所相當(dāng)?shù)难趿?，以mg/L

表示。試樣標(biāo)液KMnO4H2SO4沸水加熱KMnO4（過量）標(biāo)液Na2C2O4Na2C2O4（過量）KMnO4例1：用25.00mlKMnO4恰能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4·H2O，而同質(zhì)量KHC2O4·H2O又恰能被20.00ml0.2000mol·l-1KOH溶液中和，求KMnO4溶液的濃度解：由方程式，其化學(xué)計(jì)量關(guān)系為：例2：稱取軟錳礦0.1000g，試樣經(jīng)過堿熔后，得到MnO42-，蒸沸溶液以除去過氧化物。酸化溶液，此時(shí)MnO42-歧化為MnO4-和MnO2，然后濾去MnO2

，用0.1012mol·l-1Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定MnO4-

，用去25.80ml。計(jì)算試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：優(yōu)點(diǎn):K2Cr2O7容易提純，可以直接配制。K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可長期保存。K2Cr2O7的氧化能力沒有KMnO4強(qiáng)，但在1mol·L-1HCl溶液中，室溫下不與Cl-作用。缺點(diǎn)：1.氧化能力不如高錳酸鉀強(qiáng)，應(yīng)用范圍小。2.顏色淺，滴定時(shí)需加二苯胺磺酸鈉指示劑。3.有毒?！欤?7重鉻酸鉀法（DichromateTitration）返回K2Cr2O7法測(cè)定鐵Fe2O3FeOFe2++Sn(剩)SnCl2HCl,ΔFe2+S-p混酸HgCl2Hg2Cl2↓指示劑：二苯胺磺酸鈉(無色→紫色)，終點(diǎn)：淺綠→紫紅

滴定前應(yīng)稀釋

加S-P混酸目的：●控制酸度

●①絡(luò)合Fe3+，消除Fe3+黃色②降低Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電勢(shì)

測(cè)定示例54利用Cr2O72-－Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì)(1)測(cè)定氧化劑：NO3-、ClO3-等(2)測(cè)定強(qiáng)還原劑：Ti3+、Cr3+、Sn2+等(3)測(cè)定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+鄰苯氨基苯甲酸§６-8碘量法（Iodimetry/Iodometry）一、碘量法方法介紹二、Na2S2O3標(biāo)液的配制及標(biāo)定三、I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定四、碘量法應(yīng)用示例返回碘量法：利用I2氧化性和I-還原性進(jìn)行滴定。直接碘量法以I2為滴定劑，直接滴定一些較強(qiáng)還原劑（如S2-、SO32-、As(III)、Sb(III)、Sn(II)等）不能在堿性溶液中進(jìn)行，否則發(fā)生歧化反應(yīng)：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O一、碘量法方法介紹返回滴定碘法（間接碘量法）I-被一些氧化劑（如K2Cr2O7、KIO3、Cu2+、Br2、H2O2、ClO-、NO2-、AsO43-、SbO43-、CrO42-等）定量氧化而析出I2，然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的I2。

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-返回間接碘量法①I2與Na2S2O3的反應(yīng)酸度：中性或弱酸性堿性溶液：S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O強(qiáng)酸性溶液：S2O32-+2H+=SO2+S+H2O4I-+4H++O2=2I2+2H2O②應(yīng)防止I2的揮發(fā)和I-的氧化在滴定碘法中需注意返回加入過量KI使I2形成I3-，增大I2的溶解度，降低I2的揮發(fā)；反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，溫度不能太高；反應(yīng)時(shí)應(yīng)使用具塞碘瓶，置于暗處，避免陽光直射；滴定前調(diào)節(jié)好酸度，析出I2后立即滴定，滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)；③淀粉指示劑在接近終點(diǎn)時(shí)加入。防止I2的揮發(fā)和I-的氧化返回二、Na2S2O3標(biāo)液的配制及標(biāo)定間接法配制：含雜質(zhì)，且易風(fēng)化、潮解。溶液不穩(wěn)定。原因：返回兩種標(biāo)液：Na2S2O3和I2。先介紹前者：含CO2會(huì)促進(jìn)Na2S2O3標(biāo)液的配制用新煮沸（除去CO2和殺死細(xì)菌）并冷卻的水；加少量Na2CO3使溶液呈弱堿性，抑制細(xì)菌生長；貯存在棕色瓶中，暗處放置8~14天后標(biāo)定，但使用一段時(shí)間后應(yīng)重新標(biāo)定；發(fā)現(xiàn)溶液渾濁，應(yīng)過濾后再標(biāo)定，或另配制溶液。返回基準(zhǔn)物質(zhì)：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)在酸性條件下與過量KI反應(yīng)，析出的I2用Na2S2O3標(biāo)液滴定

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OIO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OBrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2ONa2S2O3的標(biāo)定返回標(biāo)定條件：酸度：CH+=0.2~0.4mol·L-1，低了反應(yīng)慢，高了I-易被氧化；K2Cr2O7與KI作用慢，將碘瓶在暗處放置反應(yīng)一定時(shí)間，反應(yīng)完全后再標(biāo)定；滴定前稀釋溶液，降低酸度，減慢I-被氧化；所用KI中不含KIO3或I2。返回三、I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定配制：升華法制得純碘，但碘易揮發(fā)且對(duì)天平有腐蝕作用，不宜在分析天平上稱量(間接配制)；I2在水中溶解度小，加入濃KI溶液，形成I3-，可提高I2的溶解度和降低I2揮發(fā)；棕色瓶中暗處保存，避免光與熱，不與橡膠等有機(jī)制品接觸。返回I2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定標(biāo)定：用已經(jīng)標(biāo)定好的Na2S2O3標(biāo)液標(biāo)定；用基準(zhǔn)物質(zhì)As2O3標(biāo)定

As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2OAsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+

（pH≈8）返回四、碘量法應(yīng)用示例1.S的測(cè)定2.漂白粉中有效氯的測(cè)定3.銅合金中銅的測(cè)定4.水中溶解氧（DO）的測(cè)定5.某些有機(jī)物的測(cè)定6.KarlFischer法測(cè)定水分返回1.S的測(cè)定例鋼鐵中硫的測(cè)定，試樣在近1300℃的燃燒管中通O2燃燒，使鋼鐵中的硫轉(zhuǎn)化為SO2，再用I2滴定，其反應(yīng)為：

I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+酸性溶液中，I2能氧化S2-，可測(cè)定硫化物：

H2S+I2=S+2I-+2H+

測(cè)定氣體中H2S時(shí)，一般用Cd2+或Zn2+的氨性溶液吸收，然后加入一定過量的I2標(biāo)液，HCl酸化，用Na2S2O3標(biāo)液滴定過量的I2。返回主要成分CaCl(OCl)，次要CaCl2、CaO、Ca(ClO3)2等；以能釋放出來的氯為有效氯，表示Cl%。在稀H2SO4介質(zhì)中，試液中加入過量KI，生成的I2用Na2S2O3標(biāo)液滴定：

ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2OClO2-+4I-+4H+=2I2+Cl-+2H2OClO3-+6I-+6H+=3I2+Cl-+3H2O2.漂白粉中有效氯的測(cè)定返回試樣的分解：用HNO3分解，再用濃H2SO4將HNO3蒸發(fā)除去；用H2O2和HCl分解，煮沸除過量H2O2Cu+2HCl+H2O2=CuCl2+2H2O測(cè)定：調(diào)節(jié)酸度（pH=3~4），加入過量KI2Cu2++4I-=2CuI+I2用Na2S2O3標(biāo)液滴定生成的I2，加SCN-減少CuI對(duì)I2的吸附CuI+SCN-=CuSCN+I-最好用純銅標(biāo)定Na2S2O3溶液，抵消方法誤差還原劑、沉淀劑、配合劑3.銅合金中銅的測(cè)定返回4.水中溶解氧（DO）的測(cè)定DissolvedOxygen，Winkler法

MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2(白)+Na2SO42Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(棕黃)

MnO(OH)2+2KI+2H2SO4=I2+MnSO4+K2SO4+3H2O

I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6O2~2MnSO4~2I2~4Na2S2O3采集水樣時(shí)，不與空氣接觸此法適用于清潔的地面水或地下水，否則要消除干擾。返回5.某些有機(jī)物的測(cè)定直接碘量法：巰基乙酸、抗壞血酸、四乙基鉛、安乃近間接碘量法：應(yīng)用更廣葡萄糖、甲醛、丙酮、硫脲等堿性溶液中加入一定過量I2標(biāo)液

I2+2OH-=IO-+I-+H2OCH2OH(CHOH)4CHO+IO-+OH-=CH2OH(CHOH)4COO-+I-+H2O3IO-=IO3-+2I-IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O返回6.KarlFischer法測(cè)定水分費(fèi)休試劑（做滴定劑）：I2、SO2、C5H5N、CH3OH混合液I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4C5H5N·I2+C5H5N·SO2+C5H5N

+H2O=2C5H5NHI+C5H5NSO3C5H5NSO3+H2O=C5H5NH·SO4HC5H5NSO3+CH3OH=C5H5NH·SO4CH3非水滴定，所有容器需干燥；可逆反應(yīng)要防止返回§６-9其他氧化還原滴定法一、溴酸鉀法（Brometry）二、硫酸鈰法（Cerimetry）三、亞砷酸鈉-亞硝酸鈉法返回KBrO3易