第4章 逐步聚合反應(yīng)

第四章逐步聚合反應(yīng)高分子科學(xué)概論4.1概述4.2逐步聚合反應(yīng)的單體4.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布4.6非線型逐步聚合反應(yīng)4.7逐步聚合反應(yīng)的實(shí)施方法典型實(shí)例典型實(shí)例4.1.1逐步聚合反應(yīng)的一般特征以二元羧酸與二元醇的聚合反應(yīng)為例：。。。。。。4.1概述（1）聚合反應(yīng)是通過單體官能團(tuán)之間的反應(yīng)逐步進(jìn)行的；（2）每步反應(yīng)的機(jī)理相同，因而反應(yīng)速率和活化能大致相同；（3）反應(yīng)體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成，單體以及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應(yīng)；（4）聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的。最重要的特征：聚合體系中任何兩分子（單體分子或聚合物分子）間都能相互反應(yīng)生成聚合度更高的聚合物分子?；咎卣鳎?.1概述單體轉(zhuǎn)化率產(chǎn)物聚合度反應(yīng)時(shí)間單體轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物聚合度與反應(yīng)時(shí)間關(guān)系示意圖4.1概述逐步聚合反應(yīng)具體反應(yīng)種類很多，概括起來(lái)主要有兩大類：縮聚（Polycondensation)和逐步加成聚合(Polyaddition)1.縮聚反應(yīng)a.

聚酯反應(yīng)：二元醇與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之間反應(yīng)nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2O4.1.2逐步聚合類型4.1概述b.

聚醚化反應(yīng)：二元醇與二元醇反應(yīng)nHO-R-OH+nHO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH+

(2n-1)H2Oc.

聚酰胺反應(yīng)：二元胺與二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反應(yīng)nH2N-R-NH2+nClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl+(2n-1)HCld.

聚硅氧烷化反應(yīng)：硅醇之間聚合nHO-SiR1R2-OH+nHO-SiR1’R2’-OHH-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH+

(2n-1)H2O4.1概述共同特點(diǎn)：在生成聚合物分子的同時(shí)，伴隨有小分子副產(chǎn)物的生成，如H2O,HCl,ROH等。2.逐步加成聚合

重鍵加成聚合：含活潑氫官能團(tuán)的親核化合物與含親電不飽和官能團(tuán)的親電化合物之間的聚合。如：nO=C=N-R-N=C=O+nHO-R’-OH聚氨基甲酸酯，簡(jiǎn)稱聚氨酯4.1概述含活潑氫的官能團(tuán)：-NH2,-NH,-OH,-SH,-SO2H,-COOH,-SiH等親電不飽和官能團(tuán)：主要為連二雙鍵和叁鍵,

如：-C=C=O，-N=C=O，-N=C=S，-C≡C-，-C≡N等與縮聚反應(yīng)不同，逐步加成聚合反應(yīng)沒有小分子副產(chǎn)物生成。4.1概述4.1.3縮聚反應(yīng)的分類聚合產(chǎn)物結(jié)構(gòu)不同線型縮聚非線型縮聚(體型)縮聚平衡縮聚不平衡縮聚熱力學(xué)(1)線型逐步聚合反應(yīng)參與反應(yīng)的單體只含兩個(gè)官能團(tuán)（即雙官能團(tuán)單體），聚合產(chǎn)物分子鏈只會(huì)向兩個(gè)方向增長(zhǎng)，生成線形高分子。按單體種類：均縮聚、混縮聚和共縮聚4.1概述雙功能基單體類型：a.兩官能團(tuán)相同并可相互反應(yīng)：如二元醇聚合生成聚醚

nHO-R-OHH-(OR)n-OH+(n-1)H2Ob.兩官能團(tuán)相同,但相互不能反應(yīng)，聚合反應(yīng)只能在不同單體間進(jìn)行：如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺

nH2N-R-NH2+nHOOC-R’-COOHH-(HNRNH-OCR’CO)n-OH+(2n-1)H2Oc.兩官能團(tuán)不同并可相互反應(yīng)：如羥基酸聚合生成聚酯

nHO-R-COOHH-(ORCO)n-OH+(n-1)H2O4.1概述(i)平衡線型縮聚反應(yīng)

指聚合過程中生成的聚合物分子可被反應(yīng)中伴生的小分子降解，單體分子與聚合物分子之間存在可逆平衡的逐步聚合反應(yīng)。如聚酯化反應(yīng)：4.1概述(ii)不平衡線型逐步聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)過程中生成的聚合物分子之間不會(huì)發(fā)生交換反應(yīng)，單體分子與聚合物分子之間不存在可逆平衡，即不存在化學(xué)平衡。不平衡逐步聚合反應(yīng)概括起來(lái)有三種：（i)熱力學(xué)不平衡反應(yīng)：聚合反應(yīng)的基本化學(xué)反應(yīng)本身為不可逆反應(yīng)；4.1概述（ii)聚合方法不平衡反應(yīng)：即聚合反應(yīng)本身是平衡反應(yīng)，但在實(shí)施聚合反應(yīng)時(shí)，人為地使聚合產(chǎn)物從反應(yīng)體系中迅速析出或隨時(shí)除去聚合反應(yīng)伴生的小分子，使可逆反應(yīng)失去條件。（iii)準(zhǔn)不平衡反應(yīng)：平衡常數(shù)K≥104(2)非線型逐步聚合反應(yīng)

聚合產(chǎn)物分子鏈形態(tài)不是線形的，而是支化或交聯(lián)型的。聚合體系中必須含有帶兩個(gè)以上官能團(tuán)的單體。4.1概述官能團(tuán)二元多元醇－OH乙二醇、丁二醇丙三醇、季戊四醇酚－OH雙酚A

羧酸－COOH己二酸、癸二酸、對(duì)苯二甲酸均苯四甲酸酐>(CO)2O鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐均苯四甲酸酐酯－COOR對(duì)苯二甲酸二甲酯

酰氯－COCl光氣、己二酰氯

胺－NH2己二胺、癸二胺、間苯二胺均苯四胺異氰酸－N=C=O苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯

醛－CHO甲醛、糠醛

活潑氫－H甲酚苯酚、間苯二酚脲

脲素氯－Cl二氯乙烷、環(huán)氧氯丙烷4，4'-二氯二苯砜

4.2.1常見單體4.2.2單體官能度單體分子中反應(yīng)點(diǎn)的數(shù)目叫做單體官能度（f),一般就等于單體所含官能團(tuán)的數(shù)目。如：HO-CH2CH2-OH,f=2;丙三醇，f=3。但單體官能度的定義是單體在聚合反應(yīng)中能形成新鍵的數(shù)目，因而有時(shí)它不等于官能團(tuán)的數(shù)目，例如：苯酚與甲醛的反應(yīng)，苯酚的官能度為3，而甲醛的官能度為2。4.2逐步聚合反應(yīng)的單體4.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理4.3.1

線型縮聚與成環(huán)傾向環(huán)的穩(wěn)定性大致次序如下：

3，4，8～11＜7，12＜5，6以ω-羥基酸HO(CH2)nCOOH合成聚酯為例。n＝1時(shí)，經(jīng)雙分縮合后。易成六元環(huán)。

當(dāng)n＝2時(shí)，由β-羥基易失水，可能生成丙烯酸CH2=CHCOOH。當(dāng)n＝3或4時(shí)，則易分子內(nèi)縮合成較穩(wěn)定的五元、六元內(nèi)酯。當(dāng)n≥5時(shí)，則主要形成線型縮聚物。4.3.2

線型縮聚機(jī)理―逐步和平衡

三聚體和四聚體還可以相互反應(yīng)、自身反應(yīng)或與單休、二聚體反應(yīng)，含羥基的任何聚體和含羧基的任何聚體都可以進(jìn)行縮聚反應(yīng)，通式如下：

如以aAa代表二元醇，bBb代表二元羧酸，合成聚酯的反應(yīng)過程如下：首先是兩種單體分子相互作用成二聚體(羥基酸)。二聚體同單體作用生成三聚體或二聚體之間相互作用生成四聚體4.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理4.3.3反應(yīng)程度、聚合度、分子量縮聚反應(yīng)一開始轉(zhuǎn)化率就很高，用轉(zhuǎn)化率表示反應(yīng)的深度不行。4.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理反應(yīng)程度p的定義是參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)(N0－N)占起始官能團(tuán)數(shù)N0的分率，因此

如果將大分子中結(jié)構(gòu)單元數(shù)定義為聚合度，則

由以上兩式就可以建立聚合度與反應(yīng)程度的關(guān)系。Carothers方程式反應(yīng)程度達(dá)0.9，聚合度還只有10，遠(yuǎn)未滿足材料的要求。合成纖維和工程塑料的聚合度一般要在100～200以上，就應(yīng)將反應(yīng)程度提高到0.99～0.995以上。實(shí)際上有許多因素阻礙著反應(yīng)程度的提高，如非等當(dāng)量比、可逆反應(yīng)等。4.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理Mn=M0Xn(b)nHO-(CH2)2-OH+nHOOC-(CH2)4-COOHH-[-O(CH2)2O--OC(CH2)4CO-]n-OH+(2n-1)H2OM=60M=112因此：M0=(60+112)/2=86實(shí)例(a)nH2N-(CH2)5-COOH→H-[HN(CH2)5CO]n-OH+(n-1)H2O

M0=1134.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理4.3.4平衡常數(shù)[COO][H2O]

K=[COOH][OH](1)K?。壕埘セ磻?yīng)K=4.9P=0.689Xn=3.2(2)K中等：聚酰胺反應(yīng)K=305P=0.946Xn=18.5(3)K很大：聚碳酸酯、聚砜K=幾千看作不可逆4.3

線型縮聚反應(yīng)的機(jī)理4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)4.4.1

縮聚反應(yīng)速率及其測(cè)定縮聚反應(yīng)速率應(yīng)該用單位時(shí)間(s，min或h)、單位體積(一般用L)內(nèi)反應(yīng)掉的官能團(tuán)數(shù)或生成的新鍵數(shù)表示。例如在聚酯化反應(yīng)中，用單位時(shí)間內(nèi)-COOH濃度減少或-OCO-濃度的增加來(lái)表示。化學(xué)方法：滴定法現(xiàn)代儀器方法：氣相色譜法、柱上色譜分離法、高壓液相色譜法、紅外光譜儀、紫外光譜儀、核磁共振譜儀4.4.2

官能團(tuán)等活性概念Flory官能團(tuán)等活性概念：A.雙官能團(tuán)單體的兩官能團(tuán)反應(yīng)性能相等，且不管其一個(gè)是否已反應(yīng)，另一個(gè)官能團(tuán)的反應(yīng)性能保持不變；B.官能團(tuán)的反應(yīng)性能與其所連接的聚合物鏈的長(zhǎng)短無(wú)關(guān)。原先曾經(jīng)認(rèn)為，官能團(tuán)的活性將隨分于量增加而遞減。所持的理由是聚合度增大后，分子活動(dòng)減慢，碰撞頻率降低；體系粘度增加，妨礙了分子運(yùn)動(dòng)；長(zhǎng)鏈分子甚至有可能將活性端基包埋起來(lái)等。實(shí)際情況：P163。表4-3

同系列羧酸化合物的酯化速率常數(shù)◆

在官能團(tuán)等活性假設(shè)下，縮聚反應(yīng)的每一步反應(yīng)的速率常數(shù)都相同

4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)4.4.3

線型縮聚動(dòng)力學(xué)實(shí)例：二元酸和二元醇的聚酯化反應(yīng)1

、不可逆條件下的縮聚動(dòng)力學(xué)（不斷排出低分子副產(chǎn)物）然后質(zhì)子化羧酸與醇反應(yīng)成酯。

羧酸先質(zhì)子化，k1，k2，k5都比k3小，考慮不可逆，k

4不存在4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)質(zhì)子化反應(yīng)平衡表達(dá)式：考慮到HA的離解平衡HA的離解平衡常數(shù)KHA為4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)（1）自催化縮聚無(wú)外加酸時(shí)，二元酸單體當(dāng)作催化劑，[H+]=[COOH]，考慮羧酸與羥基濃度相同，以c(mol/L)表示，并將前式常數(shù)k1，k2，k3綜合成k，則三級(jí)反應(yīng)

分離變量，經(jīng)積分，得式中c、c0—時(shí)間t和起始時(shí)（t=0）的羧酸或羥基的濃度。4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)(2)外加酸催化縮聚反應(yīng)為了加速反應(yīng)，往往另加酸作為聚酯化的催化劑。反應(yīng)速率將由自催化和酸催化兩項(xiàng)組成在整個(gè)縮聚過程中，作為催化劑用的氫離于濃度[H+]不變，而酸催化反應(yīng)速率常數(shù)項(xiàng)[H+]>>kc，令，則酸和醇等當(dāng)量時(shí)二級(jí)反應(yīng)4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)2、

平衡縮聚動(dòng)力學(xué)起始

1

1

0

0t時(shí)，水未排除c

c

1-c

1-c水部分排除

c

c

1-c

nw聚酯化反應(yīng)是平衡常數(shù)較小的可逆反應(yīng)。如果小分子副產(chǎn)物不能及時(shí)排除，則逆反應(yīng)不能忽視。如羧基和羥基等當(dāng)量，令其起始濃度c0＝l，時(shí)間t時(shí)的濃度為c，則酯的濃度為1－c。在水未排出的情況下，水的濃度也為1－c。如果有一部分水排出，則令其殘留濃度為nw

4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)

水未排除時(shí)，凈速率為

水部分排出時(shí)，凈速率為總反應(yīng)速率與反應(yīng)程度、低分子副產(chǎn)物含量、平衡常數(shù)有關(guān)4.4線型縮聚動(dòng)力學(xué)4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布4.5.1

反應(yīng)程度對(duì)聚合度的影響在任何情況下，縮聚物的聚合度均隨反應(yīng)程度增加而增加。滌綸、尼龍、聚碳酸酯、聚砜等≈100～200，這就要求P＞0.99。在加聚反應(yīng)中，90％以上的轉(zhuǎn)化率是不算低的數(shù)值。但縮聚反應(yīng)中，當(dāng)P＜0.98，＜50，不能滿足材料的強(qiáng)度要求。逆反應(yīng)和原料非等摩爾比均使反應(yīng)程度有所限制，難以獲得高分子量的縮聚物。4.5.2

縮聚平衡對(duì)聚合度的影響對(duì)于聚酯化一類的可逆縮聚反應(yīng)，正、逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，總的聚合速率為零采用減壓、加熱或通惰性氣體等措施來(lái)排除副產(chǎn)物，減少逆反應(yīng)4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布4.5.3

線型縮聚物聚合度的控制1

、反應(yīng)程度等于l時(shí)的簡(jiǎn)化處理①單體aAa與稍過量的另一單體bBb進(jìn)行縮聚，不可逆時(shí)的充分反應(yīng)結(jié)果可寫如下式：

從上式右邊縮聚物結(jié)構(gòu)式可知，聚合度較大時(shí)，方括號(hào)外的結(jié)構(gòu)單元B可忽略。n為重復(fù)單元數(shù)，即聚合度左邊反應(yīng)物的系數(shù)可求出單體bBb的過量分率q或百分?jǐn)?shù)

4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布：

②等摩爾aAa和bRb，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)Cb反應(yīng)Cb的分子數(shù)相對(duì)于aAa或bBb分子數(shù)的分率q為：③aRb加少量單官能團(tuán)物質(zhì)Cb反應(yīng)單官能團(tuán)物質(zhì)Cb相對(duì)于aRb的分子百分?jǐn)?shù)為：4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布2、

反應(yīng)程度＜1時(shí)的一般情況①兩單體非等物質(zhì)的量比，其中bBb稍過量令Na、Nb為官能團(tuán)a、b的起始數(shù)，分別為aAa、bBb分子數(shù)的兩倍。兩官能團(tuán)數(shù)之比稱為當(dāng)量系數(shù)，以r表示，r＝Na／Nb≤1。bBb分子過量分率q與r有如下關(guān)系

設(shè)官能團(tuán)a的反應(yīng)程度為p，則a的反應(yīng)數(shù)為Nap，也就是b的反應(yīng)數(shù)。a的殘留數(shù)為

Na－Nap，b的殘留數(shù)為Nb一Nap，(a十b)的殘留總數(shù)N＝Na十Nb一2Nap。每一大分子鏈有兩個(gè)端基，因此大分子總數(shù)是端基數(shù)的一半，即[Na十Nb一2Nap]／2。4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布②aAa和bBb等物質(zhì)的量，另加少量單官能團(tuán)物質(zhì)Cb，式(4-30)、(4-31)、(4-28)仍適用，情況同上。但摩爾系數(shù)r和分子過量分率q定義如下：③aRb加少量Cb。一分子aRb相當(dāng)于一對(duì)(aAa+bBb)。也可應(yīng)用式(4-30)、式(4-31)，但r和q的定義如下4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布4.5.4

線型縮聚物的分子量分布數(shù)均聚合度和重均聚合度分別為：分子量分布寬度為4.5

線型縮聚物的分子量及分子量分布當(dāng)聚合體系中的單體都為雙官能團(tuán)單體時(shí)，其聚合產(chǎn)物是線型的，但是當(dāng)體系中至少含有一種功能度為3或以上的單體時(shí)，生成的聚合產(chǎn)物便是非線型的。4.6.1一般特征非線型聚合反應(yīng)又可分為支化型（BranchedPolymer)和交聯(lián)型(Cross-linkedPolymer)，它們各自的生成條件不同，可分以下兩種情形：4.6非線型逐步聚合反應(yīng)（1）支化型逐步聚合反應(yīng)當(dāng)聚合體系的單體組成是AB+Af

或ABf或ABf+AB

（f≥2)時(shí)，不管反應(yīng)程度如何，都只能得到支化高分子，而不會(huì)產(chǎn)生交聯(lián)。AB+AfAf單體與AB單體反應(yīng)后，產(chǎn)物的末端皆為A官能團(tuán)，不能再與Af單體反應(yīng)，只能與AB單體反應(yīng)，每一個(gè)高分子只含一個(gè)Af單體單元，其所有鏈末端都為A官能團(tuán)，不能進(jìn)一步反應(yīng)生成交聯(lián)高分子。如：4.6非線型逐步聚合反應(yīng)4.6非線型逐步聚合反應(yīng)ABf生成超支化高分子(HyperbranchedPolymer)ABf+AB與之相類似，只是在分子結(jié)構(gòu)中插入一些AB單體單元。4.6非線型逐步聚合反應(yīng)當(dāng)超支化高分子中所有的支化點(diǎn)的官能度相同，且所有支化點(diǎn)間的鏈段長(zhǎng)度相等時(shí)，叫樹枝型高分子（Dendrimer)4.6非線型逐步聚合反應(yīng)（2）交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)4.6非線型逐步聚合反應(yīng)AB+Af+AA,AA+Bf,AA+BB+Bf,AfBf

等（f≥2)時(shí)，可發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，但究竟是生成支化高分子還是交聯(lián)高分子取決于聚合體系中單體的平均官能度、官能團(tuán)摩爾系數(shù)及反應(yīng)程度。4.6.2凝膠化現(xiàn)象及凝膠點(diǎn)的測(cè)定聚合物的交聯(lián)化是以聚合過程中的凝膠化現(xiàn)象為標(biāo)記。凝膠化現(xiàn)象：在交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)中，隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行，體系粘度突然增大，失去流動(dòng)性，反應(yīng)及攪拌所產(chǎn)生的氣泡無(wú)法從體系逸出，可看到凝膠或不溶性聚合物的明顯生成。出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象時(shí)的反應(yīng)程度叫做凝膠點(diǎn)（GelPoint）。4.6非線型逐步聚合反應(yīng)出現(xiàn)凝膠點(diǎn)時(shí)，并非所有的官能團(tuán)都已反應(yīng)，聚合體系中既含有能溶解的支化與線形高分子，也含有不溶性的交聯(lián)高分子，能溶解的部分叫做溶膠（Sol），不能溶解的部分叫做凝膠（Gel）.交聯(lián)高分子既不溶解也不熔融，加熱也不會(huì)軟化流動(dòng)，稱為熱固性高分子（Thermoset）.凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)通常以聚合混合物中的氣泡不能上升時(shí)的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)。凝膠點(diǎn)也可以從理論上進(jìn)行預(yù)測(cè)。4.6非線型逐步聚合反應(yīng)（1）卡羅瑟思法假設(shè)N0為起始的單體分子數(shù)，聚合體系中單體的平均官能度為f，則起始官能團(tuán)總數(shù)為N0f,再假設(shè)聚合反應(yīng)完成時(shí)的大小分子總數(shù)為N，則反應(yīng)中消耗的官能團(tuán)數(shù)為2(N0-N)2（N0-N)22NP==–N0ffN0fXn=N0/N22=–

ff?Xn

凝膠化時(shí)理論上可以認(rèn)為此時(shí)Xn∞

2

凝膠點(diǎn)

Pc=

f

4.6非線型逐步聚合反應(yīng)(i)1molHO-R-OH+1molHOOC-R’-COOH

f=(1x2+1x2)/(1+1)=2，

Pc=1

不會(huì)凝膠化(ii)2mol丙三醇+2mol鄰苯二甲酸酐

f=(2x3+3x2)/(2+2)=2.4，

Pc=2/2.4=0.833

實(shí)驗(yàn)值~0.8(iii)1mol丙三醇+5mol鄰苯二甲酸酐

f=2(1x3)/(1+5)=1.0

難以生成聚合物實(shí)例4.6非線型逐步聚合反應(yīng)苯酐過量很多，1mol甘油與3mol苯酐反應(yīng)后，端基即被封鎖，留下2mol苯酐不再反應(yīng)。

4.6非線型逐步聚合反應(yīng)1.熔融聚合聚合體系中只加單體和少量的催化劑，不加入任何溶劑，聚合過程中原料單體和生成的聚合物均處于熔融狀態(tài)。主要用于平衡縮聚反應(yīng)，如聚酯、聚酰胺等的生產(chǎn)。一般分為以下三個(gè)階段：初期階段：

反應(yīng)：以單體之間、單體與低聚物之間的反應(yīng)為主。

條件：可在較低溫度、較低真空度下進(jìn)行。

任務(wù)：防止單體揮發(fā)、分解等，保證官能團(tuán)等摩爾比。4.7逐步聚合反應(yīng)的實(shí)施方法中期階段：

反應(yīng)：低聚物之間的反應(yīng)為主，有降解、交換等副反應(yīng)。

條件：高溫、高真空。任務(wù)：除去小分子，提高反應(yīng)程度，從而提高聚合產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量。終止階段：

反應(yīng)：反應(yīng)已達(dá)預(yù)期指標(biāo)。

任務(wù)：及時(shí)終止反應(yīng)，避免副反應(yīng)，節(jié)能省時(shí)。4.7逐步聚合反應(yīng)的實(shí)施方法合成滌綸（PET)的傳統(tǒng)方法4.7逐步聚合反應(yīng)的實(shí)施方法特點(diǎn)：▲反應(yīng)溫度高（200~300℃）；▲反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)；▲需在惰性氣氛下進(jìn)行；▲反應(yīng)后期需高真空。優(yōu)點(diǎn)：產(chǎn)品后處理容易，設(shè)備簡(jiǎn)單，可連續(xù)生產(chǎn)。缺點(diǎn)：要求嚴(yán)格控制官能團(tuán)等物質(zhì)的量之比，對(duì)原料純度要求高；需高真空，對(duì)設(shè)備要求高；副反應(yīng)易。4.7逐步聚合反應(yīng)的實(shí)施方法2.溶液聚合單體在在溶液中進(jìn)行聚合反應(yīng)的一種實(shí)施方法。其溶劑可以是單一的，也可以是幾種溶劑混合。廣泛用于涂料、膠粘劑等的制備，特別適于相對(duì)分子質(zhì)量