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第8講水溶液中的離子平衡能力提升訓(xùn)練(1~5為單項選擇題,6~10為不定項選擇題)1.常溫下,下列敘述不正確的是()A.Na2CO3溶液加水稀釋后,恢復(fù)至原溫度,溶液pH和c(COeq\o\al(2-,3))均減小B.將pH=5的硫酸稀釋,體積變?yōu)樵瓉淼?00倍,稀釋后c(SOeq\o\al(2-,4))與c(H+)之比約為1∶10C.中和10mLmol·L-1醋酸溶液與100mLmol·L-1醋酸溶液所需的NaOH物質(zhì)的量不同D.mol·L-1的氯化銨溶液與mol·L-1的氫氧化鈉溶液等體積混合后,混合溶液中有:c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(Na+)>c(OH-)解析考生在解答本題時,易忽略酸溶液稀釋時pH不能大于7而錯選B項。Na2CO3溶液加水稀釋,COeq\o\al(2-,3)的水解程度增大,但溶液中c(OH-)和c(COeq\o\al(2-,3))都減小,A項正確;稀釋后溶液中c(H+)≈10-7mol·L-1,而c(SOeq\o\al(2-,4))=eq\f(1,2)×eq\f(10-5,500)mol·L-1=10-8mol·L-1,即c(SOeq\o\al(2-,4))與c(H+)之比約為1∶10,B項正確;兩溶液中醋酸的物質(zhì)的量相同,中和兩溶液消耗NaOH的物質(zhì)的量相同,C項錯誤;混合后得到等濃度的NH3·H2O、NH4Cl和NaCl的混合溶液,由于NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,溶液顯堿性,所以c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(Na+)>c(OH-),D項正確。答案C2.下列各表述與示意圖一致的是()A.圖①表示25℃時,用mol·L-1鹽酸滴定20mLmol·L-1NaOH溶液,溶液的pH隨加入鹽酸體積的變化B.圖②中曲線表示反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH>0,正、逆反應(yīng)速率隨溫度的變化C.圖③中曲線表示10mLmol·L-1醋酸的電離度α隨加水量的變化D.圖④中曲線表示AgCl的溶度積Ksp隨鹽酸濃度c(HCl)的變化解析強酸與強堿的滴定終點,pH會發(fā)生較明顯變化,有一個突變區(qū)間,A錯;隨著溫度升高,正、逆反應(yīng)速率都在增大,B錯;弱電解質(zhì)的電離度隨著加水量增加逐漸增大(越稀越電離),C正確;Ksp不受反應(yīng)物濃度的影響,只受溫度的影響,D錯。答案C3.常溫下,有關(guān)物質(zhì)的溶度積如下表所示。物質(zhì)CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp×10-9×10-6×10-6×10-12×10-39下列有關(guān)說法不正確的是()A.常溫下,除去NaCl溶液中的MgCl2雜質(zhì),選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B.常溫下,除去NaCl溶液中的CaCl2雜質(zhì),選用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C.常溫下,向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,當兩種沉淀共存且溶液的pH=8時,c(Mg2+)∶c(Fe3+)=×1021D.無法利用Ca(OH)2制備NaOH解析本題易錯的地方是C選項中不會靈活運用Ksp的表達式而出現(xiàn)計算錯誤。A項中Ksp[Mg(OH)2]<Ksp(MgCO3),結(jié)合其Ksp表達式和摩爾質(zhì)量可知,溶解度Mg(OH)2<MgCO3,所以用NaOH溶液可使Mg2+沉淀更完全,A正確;同理可知B正確;C項中室溫下溶液pH=8即c(OH-)=1×10-6mol·L-1,當兩種沉淀共存時,有eq\f(c(Mg2+)×c2(OH-),c(Fe3+)×c3(OH-))=eq\f(Ksp[Mg(OH)2],Ksp[Fe(OH)3]),代入數(shù)據(jù)可得c(Mg2+)∶c(Fe3+)=×1021,C正確;D項利用下述反應(yīng)可用Ca(OH)2制備NaOH:Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH,D錯誤。答案D4.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A.將10mLmol·L-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mLmol·L-1鹽酸中:c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))B.物質(zhì)的量濃度相等的NaF溶液和CH3COONa溶液相比較,兩者離子的總濃度相等C.向mol·L-1FeCl3溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液,KMnO4溶液不褪色,說明FeCl3溶液只有氧化性,無法被氧化劑氧化D.把AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量濃AgNO3溶液,可觀察到大量淡黃色沉淀與少量白色沉淀生成,說明反應(yīng)后AgCl與AgBr沉淀都有,但是以AgBr為主,Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)解析A項,將10mLmol·L-1Na2CO3溶液逐滴加入到10mLmol·L-1鹽酸中生成氯化鈉、二氧化碳和水,反應(yīng)后碳酸鈉過量,且生成的氯化鈉的物質(zhì)的量是剩余的碳酸鈉的物質(zhì)的量的2倍,因此溶液中c(Na+)>c(Cl-)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3)),A不正確;B項,物質(zhì)的量濃度相等的NaF溶液和CH3COONa溶液相比較,溶液的酸堿性不同,兩溶液中離子的總濃度分別為2[c(H+)+c(Na+)],故兩者不相等,B不正確;C項,只能說明酸性高錳酸鉀溶液不能氧化FeCl3,但不能說明FeCl3溶液只有氧化性,事實上,其中的Cl-有還原性,C不正確;D項,生成大量淡黃色沉淀與少量白色沉淀,說明反應(yīng)后AgCl與AgBr沉淀都有,但是以AgBr為主,Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),D正確。答案D5.25℃時,下列各溶液中有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.在mol·L-1Na2S溶液中:2c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)B.pH=2的醋酸溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.將mol·L-1鹽酸與mol·L-1K2CO3溶液等體積混合:c(K+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)D.向mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性:c(Na+)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(OH-)=c(H+)解析在mol·L-1Na2S溶液中,由物料守恒可得:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),A項錯誤;pH=2的醋酸溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合后,醋酸過量,得到的混合溶液顯酸性,離子濃度大小順序是c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B項錯誤;將mol·L-1鹽酸與mol·L-1K2CO3溶液等體積混合得到等物質(zhì)的量濃度的KCl和KHCO3的混合溶液,由于HCOeq\o\al(-,3)水解的程度大于其電離的程度,使溶液顯堿性,又c(HCOeq\o\al(-,3))<c(Cl-),故c(K+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+),C項正確;向mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性時,c(OH-)=c(H+),由電荷守恒知:c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-),故c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4)),D項不符合電荷守恒,D項錯誤。答案C6.(2023·蘇錫常鎮(zhèn)二調(diào))已知H2C2O4是二元弱酸,NaHC2O4溶液顯酸性。25℃時,將amol·L-1H2C2O4溶液與bmol·L-1NaOH溶液等體積混合(0<a≤,0<b≤,下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.a(chǎn)=b時,c(H2C2O4)+c(H+)=c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-)B.a(chǎn)=eq\f(b,2)時,c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(H2C2O4)>c(OH-)C.a(chǎn)=2b時,2c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))D.a(chǎn)=3b時,c(Na+)+c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-)解析A項,當a=b時,混合后為NaHC2O4溶液,該式為質(zhì)子守恒式[也可由電荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))及物料守恒式c(Na+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(H2C2O4)獲得],正確;B項,a=b/2時,混合后為Na2C2O4溶液,存在:C2Oeq\o\al(2-,4)+H2OHC2Oeq\o\al(-,4)+OH-,HC2Oeq\o\al(-,4)+H2OH2C2O4+OH-,所以c(OH-)>c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(H2C2O4),錯誤;C項,n(H2C2O4)∶n(NaOH)=2∶1,等式為物料守恒式,正確;D項,電荷守恒式正確的為:c(Na+)+c(H+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(OH-),錯誤。答案AC7.(2023·常州期末)常溫下,向mL0mol·L-1(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0mol·L-1NaOH溶液時,溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示(不考慮揮發(fā)),下列說法正確的是()A.點a所示溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(H+)>c(OH-)B.點b所示溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)C.點c所示溶液中:c(SOeq\o\al(2-,4))+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)D.點d所示溶液中:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))解析a點未加入氫氧化鈉溶液,則(NH4)2SO4水解使溶液呈酸性,A正確;若溶液中的c(Na+)=c(NHeq\o\al(+,4))時,同時溶液中的c(H+)也與c(OH-)相等,將其代入電荷守恒c(H+)+c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-)得c(Na+)=c(SOeq\o\al(2-,4)),則V(NaOH)=10mL,而b點所加NaOH溶液的體積小于10mL,B錯誤;c點時溶液中(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三者的濃度之比為1∶1∶2,根據(jù)物料守恒有2c(Na+)=2c(SOeq\o\al(2-,4))=c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O),再由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-),將“2c(SOeq\o\al(2-,4))”用“c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)”代入電荷守恒關(guān)系式中有c(H+)+c(Na+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)+c(OH-),即c(H+)+c(Na+)=c(NH3·H2O)+c(OH-),再將“c(Na+)”用“c(SOeq\o\al(2-,4))”代替,即c(SOeq\o\al(2-,4))+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-),C正確;d點硫酸銨與氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng),生成的Na2SO4與NH3·H2O的物質(zhì)的量之比為1∶2,則c(NH3·H2O)>c(SOeq\o\al(2-,4)),D錯誤。答案AC8.(2023·南京三調(diào))下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.有常溫下mol·L-1的下列溶液:①NH4Al(SO4)2、②NH4Cl、③CH3COONH4,則c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的順序為②>①>③B.常溫下mol·L-1CH3COOH溶液和mol·L-1NaOH溶液等體積混合后溶液顯酸性,則溶液中粒子濃度由大到小的順序為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)C.mol·L-1Na2CO3溶液與mol·L-1NaHCO3溶液等體積混合所得溶液中:c(COeq\o\al(2-,3))+2c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+3c(H2CO3)+2c(H+)D.mol·L-1氨水與mol·L-1H2C2O4溶液等體積混合所得溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+2c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(H2C2O4)解析NH4Al(SO4)2中Al3+水解生成H+,抑制NHeq\o\al(+,4)的水解,CH3COONH4中CH3COO-水解生成OH-,促進NHeq\o\al(+,4)的水解,故c(NHeq\o\al(+,4))的大小順序為①>②>③,A錯誤;B項相當于CH3COOH與CH3COONa以物質(zhì)的量之比為1∶1混合的溶液,由于混合液顯酸性,故CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,B正確;C項混合溶液中,由電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),由物料守恒得3c(Na+)=4c(COeq\o\al(2-,3))+4c(HCOeq\o\al(-,3))+4c(H2CO3),聯(lián)立兩式,消去c(Na+),可得2c(COeq\o\al(2-,3))+3c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+4c(H2CO3)+3c(H+),C錯誤;D項相當于(NH4)2C2O4溶液,根據(jù)物料守恒可得題給關(guān)系式,D正確。答案BD9.(2023·泰州二調(diào))常溫下,一元酸HA溶液和NaOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表。實驗編號起始濃度/mol·L-1反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(NaOH)①9②x7③④y下列判斷正確的是()A.實驗①反應(yīng)后的溶液中:c(HA)約為eq\f(Kw,1×10-9)mol·L-1B.實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(HA)>c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)C.實驗③反應(yīng)后的溶液中:c(HA)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)D.實驗④反應(yīng)后的溶液中:c(OH-)-c(H+)-c(HA)=mol·L-1解析實驗①反應(yīng)后的溶液為NaA溶液,存在A-+H2OHA+OH-,可見c(HA)≈c(OH-)=eq\f(Kw,c(H+))=eq\f(Kw,10-9)mol·L-1,A正確;實驗②反應(yīng)后的溶液中:c(Na+)=c(A-)>c(HA)>c(H+)=c(OH-),B錯誤;實驗③反應(yīng)后的溶液為等物質(zhì)的量濃度的HA、NaA的混合液,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),又因為溶液呈酸性,故HA電離程度大于A-的水解程度,故有c(HA)<c(Na+)<c(A-),C錯誤;實驗④反應(yīng)后的溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaA、NaOH的混合液,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),根據(jù)物料守恒有c(Na+)=2c(A-)+2c(HA),聯(lián)立兩式,消去c(Na+)得c(A-)+2c(HA)+c(H+)=c(OH-),變化形式得c(OH-)-c(H+)-c(HA)=c(A-)+c(HA)=eq\f(1,2)c(Na+)=eq\fmol·L-1,2)=mol·L-1,D正確。答案AD10.(2023·南京鹽城一模)一定溫度下,將molAgCl加入1Lmol·L-1Na2CO3溶液中,充分攪拌(不考慮液體體積變化),已知:Ksp(AgCl)=2×10-10;Ksp(Ag2CO3)=1×10-11,下列有關(guān)說法正確的是()A.沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)2AgCl(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)Ag2CO3(s)+2Cl-(aq)的平衡常數(shù)為20B.約有2×10-5molAgCl溶解C.反應(yīng)后的溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(H+)D.反應(yīng)后的溶液中:c(Na+)+c(H+)+c(Ag+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(Cl-)+c(OH-)解析已知Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),Ksp(Ag2CO3)=c2(Ag+)·c(COeq\o\al(2-,3)),選項A中的平衡常數(shù)K=c2(Cl-)/c(COeq\o\al(2-,3))=Keq\o\al(2,sp)(AgCl)/Ksp(Ag2CO3)=4×10-9,選項A錯誤;選項B中,Na2CO3的轉(zhuǎn)化消耗量極小,則可認為c(COeq\o\al(2-,3))仍為mol·L-1,根據(jù)選項A中可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)K=4×10-9計算,c(Cl-)=(4×10-9×=2×10-5mol·L-1,溶解的n(AgCl)=n(Cl-)=2×10-5mol·L-1×1L=2×10-5mol,選項B正確;選項C中的溶液主要是Na2CO3溶液和少量NaCl溶液,溶液呈堿性,c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),選項C錯誤;由溶液中電荷守恒可知,選項D正確。答案BD11.(2023·福建理綜,23)研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。(1)①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為。②加熱時,硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學方程式為。(2)25℃,在mol·L-1H2S溶液中,通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH,溶液pH與c(S2-)關(guān)系如下圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。①pH=13時,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1。②某溶液含mol·L-1Mn2+、mol·L-1H2S,當溶液pH=時,Mn2+開始沉淀。[已知:Ksp(MnS)=×10-13](3)25℃,兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。Ka1Ka2H2SO3×10-2×10-8H2CO3×10-7×10-11①HSOeq\o\al(-,3)的電離平衡常數(shù)表達式K=。②mol·L-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為。③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式。解析(1)①S是16號元素,S原子獲得2個電子變?yōu)镾2-,S2-的結(jié)構(gòu)示意圖為。②加熱時,濃硫酸與碳反應(yīng)的化學方程式為C+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))2SO2↑+CO2↑+2H2O;(2)①根據(jù)圖像可知,pH=13時,c(S2-)=×10-2mol·L-1,由于H2S溶液的濃度為mol·L-1,所以根據(jù)S原子守恒有:c(S2-)+c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1,所以c(H2S)+c(HS-)=mol·L-1-×10-2mol·L-1=mol·L-1。②由于Ksp(MnS
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