高分子溶液性質(zhì)及其應(yīng)用

實(shí)用文案第八章 高分子溶液性質(zhì)及其應(yīng)用第一部分 內(nèi)容簡(jiǎn)介§8.1高分子的溶解.溶解的過(guò)程：非交聯(lián)高聚物：溶脹溶解；結(jié)晶高聚物：晶區(qū)破壞→再溶解交聯(lián)高聚物：只溶脹特點(diǎn)： (1) 溶脹→溶解，對(duì)結(jié)晶高聚物則是先溶解時(shí)間長(zhǎng).溶劑的選擇原則1.極性相近原則 :非極性體系 PS：苯 甲苯 丁酮2.溶度參數(shù)相近原則 :δ=( E/V)1/2標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案△Fm=△Hm-T△Sm<0T>0,△Sm>0,則△Hm<T「△Sm「△Hm=Vφ1φ2〔(△E/V1)1/2-(△E/V2)1/2〕2V總體積φ1φ2體積分?jǐn)?shù)令(△E/V)1/2=δ則△Hm=Vφ1φ2(δ1-δ2)2若「δ1-δ2「→0則△Hm越小△Hm-T△Sm<0對(duì)于混合溶劑δ=φδ+φδAA2B溶劑化原則—廣義的酸堿原則如PAN-26（δ=31.5）不溶于乙醇（δ=26)而能溶于甲基甲酰胺 —C(O)—NH2—因?yàn)镃—C(CN)—和CH3—CH2(OH)— 都是親電基團(tuán)親核(堿)基團(tuán)有：CH2NH2>C6H6NH2>—CO—N(CH3)2>—CO—NH>PO4>—CH2—CO—CH2>CH2—O—CO—CH2>—CH2—O—CH2—親電(酸)基團(tuán)有：標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案—SO2OH>—COOH>—C6H4OH>—CH(CN)—>—C(NO2)—>—C(Cl)—Cl>—C(Cl)—§8.2 高分子稀溶液熱力學(xué)理想溶液性質(zhì)△Smi=-R(N1lnx1+N2lnx2)△Hmi=o△Fmi=RT(n1lnx1+n2lnx2)高分子稀溶液(Flory-Huggin 理論)假設(shè)(1)每個(gè)溶劑分子和鏈段占有格子的幾率相同高分子鏈?zhǔn)侨嵝缘?所有構(gòu)象能相同思路: △μ→△F→△Sm=?△Hm=?一、△Sm的求法設(shè)溶劑分子數(shù)為 N1鏈,大分子數(shù)為 N2 每個(gè)鏈段數(shù)為 x標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案則格子總數(shù)為 N=N1+xN2若已放入 i個(gè)鏈,則i+1 個(gè)鏈的放法數(shù)為 wi+1第1個(gè)鏈段放法為 N-iN2第2個(gè)鏈段放法為NiN21zNN xj 2第3個(gè)鏈段放法為 (z 1)NN xj x 1第x個(gè)鏈段放法為(z1)N則i+1個(gè)鏈段放法為Wi1z(z1)x2Nx11N21NI個(gè)大分子總的放法為n=wi1N2!i0=1(z1)N2(x1)N!N2!NNxN2!S溶液=klnn=-k[N1lnN1N2lnN2N2(x1)lnz1N1xN2N1xN2eN1=0時(shí)S溶質(zhì)=-k(N2lnx+(x+1)N2lnz1)e△Sm=S溶液-(S溶質(zhì)+S溶劑)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案N1N2lnxN2)=-k(N1lnxN2N1xN2N1△Sm=-R(n1lnφ1+n2lnφ2)二、△Hm的求法△Hm=P12△ε12△ε=ε-1ε+ε)2P12=[(z-2)x+2]N2N1=(z-2)N1φ2xN2N11(z2)12X=△εT△Hm=RTx1n1φ2(1) Sm=-R(n 1lnφ1+n2lnφ2)N1xN2其中φ1=φ2=N1xN2N1xN2(2)△Hm=RTX112nφ(z2)12其中X1=RT三、△Fm=△Hm-T Sm=RT[n1lnφ1+n2lnφ2+n1X1φ2]標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案四、△μ1的求法△μ1=[(Fm)]Tn2Pn11(112122]xlnφ1=ln(1-φ2)=-φ2-(1/2)φ22121122]2而理想溶液RT△μ1I=-RTX2=-RTN2=-φ2x超額化學(xué)位1E11I△μ=△μ-△μ1E11-22溶解過(guò)程判據(jù)2五、Θ溫度的定義X1-1=Κ1-Ψ1Κ1:熱參數(shù)2Ψ:熵參數(shù)1定義Θ=K1T/Θ=1Θ溫度即為熱參數(shù)等于熵參數(shù)的溫度11§8.3 相分離原理∵化學(xué)位△μ/(RT)→φ2的關(guān)系:1標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案11△μ1=-RT[φ2-(X-)φ22]x2產(chǎn)生相分離可能性 (1)φ2↑→φ2c(2)X1↑→X1c(3)1cT↓→T(1)TP=02c12φ=x22X1c=11(21)TP022x標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案1=Ψ1(1)當(dāng)X1=X1c時(shí)由X1-2TTc=1(111)x相分離時(shí) φ2c=X1c=Tc=

1x112x1(111)x§8.4 膜滲透壓法測(cè)分子量純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)位標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案是溶劑在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)位， 為純?nèi)軇┑恼羝麎喝芤褐腥軇┑幕瘜W(xué)位p1為純?nèi)軇┑恼羝麎喝芤褐腥軇┗瘜W(xué)位與純?nèi)軇┲谢瘜W(xué)位之差為對(duì)于恒溫過(guò)程有標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案如果總壓力的變化值為根據(jù)Van’tHoff 方程，對(duì)于小分子而言而高分子不服從 Raoult 定律，則有將Flory-Huggins 稀溶液理論中溶劑中化學(xué)位表達(dá)式代入把 展開(kāi)，在稀溶液中 遠(yuǎn)小于1標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案因?yàn)槎x第二維利系數(shù)為第二維利系數(shù)可量度高分子鏈段與鏈段之間以及高分子與溶劑之間相互作用的大小。標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案§8.5 粘度法測(cè)分子量一、粘度的表示法（1） 相對(duì)粘度 為溶液粘度為純?nèi)軇┱扯?）增比粘度3）比濃粘度4）對(duì)數(shù)比濃粘度ln rc[]limspclimlnrcc0c0（5） 特性粘數(shù)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案二、特性粘數(shù)與分子量的關(guān)系[] KM（1） Mark-Houwink 方程與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)的常數(shù)與溶解能力有溶解特性有關(guān)柔性鏈―在良溶劑中 ＝0.5~1；在不良溶劑中 ＝0.5剛性鏈－ ＝1~2（2） Huggins-Kraemer 方程SP[]'2cK[]cHuggins 方程Kraemer 方程M標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案三、 的測(cè)量－外推法示意圖§8.6 凝膠滲透色譜 GPC原理：GPC原理有多種解釋，以體積排除分離機(jī)理比較為人們接受。體積排除分離機(jī)理認(rèn)為， 首先由于大小不同的分子在多孔性填料中可以滲透的空間標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案M體積不同造成的。 當(dāng)被分析的試樣隨著淋洗溶劑加入柱子后， 溶質(zhì)分子向柱子內(nèi)部的孔油滲透，滲透的程度與分子尺寸有關(guān)。 比填料最大的孔還大的分子只能在填料的顆粒之間，而其它的分子停留在不同大小孔洞中。 在溶劑淋洗過(guò)程中， 首先被淋洗出來(lái)其淋洗體積 Ve為粒間體積 V0，對(duì)這些過(guò)大分子沒(méi)有分離作用， 可以進(jìn)入有孔洞的超小分子“走過(guò)”的路最長(zhǎng)，最后被淋洗出來(lái)，其淋洗體積為粒間體積與所有孔洞體積的總和 Ve＝V0＋Vi，也同樣沒(méi)有分離作用。 一般分子介于其間， 淋洗體積 Ve＝V0＋KVI,其中稱為分配系數(shù)， 0＜K＜1，這樣不同大小的分子在通過(guò)色譜柱時(shí)，得到了分離。附表：χ1、θ溫度、A2的比較定義式 判斷內(nèi)容 測(cè)定χ1θ溫度A2標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案第二部分 教學(xué)要求主要內(nèi)容 （1）高聚物溶解的特點(diǎn)2）溶劑的選擇原則3）高分子稀溶液熱力學(xué)性質(zhì)4）滲透壓法、粘度法、GPC法測(cè)分子量及分子量分布的方法難點(diǎn)內(nèi)容： 高分子稀溶液的熱力學(xué)理論掌握內(nèi)容：（１）高聚物溶解的特點(diǎn)（２）溶劑的選擇原則（３）θ溫度、Huggins 參數(shù)、第二維利系數(shù) A2的概念及物理意義（４）各種粘度、溶脹比、平均網(wǎng)鏈分子量的概念（５）滲透壓法、粘度法、 GPC測(cè)定分子量及分子量分布的方法理解內(nèi)容 ：（１）理解高分子溶解過(guò)程的熱力學(xué)解釋標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案（２）Flory-Huggins 稀溶液理論（３）交聯(lián)高聚物的溶脹平衡公式的物理意義了解內(nèi)容 ：（１）Flory-Huggins 稀溶液理論的公式的推導(dǎo)（２）交聯(lián)高聚物的溶脹平衡公式的推導(dǎo)本章主要英文詞匯：Avogadro’snumber---阿佛加德羅常數(shù)boiling-pointelevation(ebulliometry）---沸點(diǎn)的升高Boltzmannconstant---玻茲曼常數(shù)Chemicalpotential---化學(xué)位Chromatographycolumn---色譜柱Cohesiveenergydensity---內(nèi)聚能密度,CEDColumnelution---柱淋洗Cross-linkedpolymers---交聯(lián)聚合物Crystallinepolymers---結(jié)晶聚合物Dilutionmethod—稀釋法標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案Dynamicmethod---動(dòng)力學(xué)方法Electronmicroscope---電子顯微鏡Endgroupanalysis,orendgroupmeasurement---端基分析法Enthalpy---焓Entropy---熵freezing-pointdepression(cryoscopy)---冰點(diǎn)的降低gasconstantorgasfactor---理想氣體常數(shù)Gelpermeationchromatography---凝膠滲透色譜法，GPCGibbsfreeenergyofpolymersolution---混合自由能Gibbsfreeenergy---自由能Hugginsparameter---哈根斯參數(shù)idealsolution---理想溶液Interactionenergy---相互作用能Lightscatteringmethod---光散射法Limitingviscosity極限粘度或特性粘數(shù)Linearpolymers---線形聚合物L(fēng)ogrithmicviscositynumber---比濃對(duì)數(shù)粘度Mark-HouwinkEquation---馬克-霍溫方程MeasurementofMolecularWeight---分子量的測(cè)試Chemicalmethod---化標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案學(xué)方法MixingEnthalpyandHugginsparameter---混合熱和相互作用因子molenumber---摩爾數(shù)molecularweightdistribution---分子量分布Fractionation---分餾法Monodispersity---單分散Opticalmethod---光學(xué)方法Osmoticmethod---滲透壓法osmoticpressure(osmometry）---滲透壓法Polydispersitycoefficient---多分散指數(shù)Polymerchains---高分子鏈polymersolution---高分子溶液porousmaterials---多孔材料Relativeviscosity---相對(duì)粘度Solubility---溶解性Solvent-gradientelution---溶劑梯度淋洗Specificviscosity---增比粘度statisticalthermodynamics---統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)themixingentropyoftheidealsolution---理想溶液的混合熵themolecularnumberofpolymer---高分子的分子鏈數(shù)目標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案themolecularnumberofsolvent--- 溶劑的分子數(shù)目thenumberofsegmentinthewholesolution--- 整個(gè)體系中的高分子鏈段數(shù)目thenumberofsegmentinthewholesolution —整個(gè)體系中的高分子鏈段數(shù)目thenumberofsegment--- 每條鏈上的平均鏈段數(shù)目theprocessofsolution ，polymerdissolving--- 溶解過(guò)程thesolutionofpolymers--- 高分子的溶解thermal-gradientelution--- 溫度梯度淋洗thermodynamicalpropertiesofpolymersolutions--- 高分子熱力學(xué)性質(zhì)Thermodynamicsmethod--- 熱力學(xué)方法Viscosimetry--- 粘度法Viscositynumberorreducedviscosity--- 比濃粘度標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案第三部分習(xí)題1．名詞解釋：溶脹溶解度參數(shù)溶劑化作用化學(xué)位變化Huggins參數(shù)溶脹平衡第二維利系數(shù)特性粘數(shù)溶脹平衡臨界共溶混度淋洗體積聚電解質(zhì)淋出體積2. 與低分子化合物相比較， 高聚物的溶解過(guò)程有何特點(diǎn)？非晶態(tài)、 晶態(tài)和交聯(lián)高聚物的溶解何不同？ 試從分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)加以說(shuō)明。比較聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺和輕度交聯(lián)天然橡膠的溶解特點(diǎn)。試述θ條件下高分子溶液的特征？及兩種測(cè)定θ溫度的實(shí)驗(yàn)方法及原理？何謂溶解度參數(shù)？高聚物的溶解度參數(shù)如何測(cè)定？根據(jù)熱力學(xué)原理說(shuō)明非極性高聚物能溶解于與其濃度參數(shù)相近的溶劑之中的道理？溶解高聚物的溶劑可根據(jù)溶解度參數(shù)相近的經(jīng)規(guī)律來(lái)進(jìn)行選擇。已知聚丙烯腈標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案的δ＝15.4, 甲醇的δ＝14.5,試問(wèn)聚丙烯腈能否溶解于甲醇中？為什么試從理論上加以解釋。7. 已知某些物質(zhì)的溶解度參數(shù)如下： 二氯甲烷的δ＝19.8, 環(huán)己酮δ＝20.2, 聚氯乙烯δ＝19.2則二氯甲烷的δ比環(huán)己酮的δ更接近于聚氯乙烯的δ， 但實(shí)際上前者對(duì)聚氯乙烯的溶解性能并不好，而后者則是聚乙烯的良溶劑，為什么？聚苯乙烯的δ＝8.6，選用丁酮（δ＝9.04）和環(huán)己烷（δ＝7.24）組成混合溶劑。試求混合溶劑中兩種溶劑的體積分?jǐn)?shù)。設(shè)雙酚Ａ聚碳酸酯在28℃時(shí)的密度Ｐ＝1.20。試查表用基團(tuán)加和法（摩爾引力常數(shù)計(jì)算法）求其溶解度參數(shù)δ。高分子溶液與低分子理想溶液在熱力學(xué)行為上主要有何不同？為什么？用熱力學(xué)觀點(diǎn)說(shuō)明，為什么非極性高聚物能很好的溶于溶度參數(shù)（δ）與它相近的溶劑中？12. 設(shè)一溶液由Ｎ1個(gè)小分子Ａ和Ｎ２個(gè)小分子組成， Ａ分子和Ｂ分子總的排列方標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案式數(shù)為：W (N1 N2)!N1! N2!試導(dǎo)出它們的混合熵為：SMi R(n1lnx1 n2lnx2)式中：n1，n2——分別為 A分子與B分子的摩爾數(shù)；x1，x2——分別為 A分子與B分子的摩爾分?jǐn)?shù)；R——?dú)怏w常數(shù)。計(jì)算下列溶液的混合熵，并討論計(jì)算結(jié)果的意義：99×104個(gè)小分子A和1個(gè)小分子B混合；99×104個(gè)小分子A和1個(gè)小分子C（聚合度X=104）混合；99×104個(gè)小分子A和1×104個(gè)小分子B混合。15.根據(jù)Flory-Huggins格子模型推導(dǎo)高分子溶液的混合熵SM，SM與SMi相比，哪個(gè)大？為什么？由格子理論推導(dǎo)ＳＭ的過(guò)程中有何不夠合理的地方？簡(jiǎn)述之。標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案Ｈuggins參數(shù)χ１的物理意義是什么？當(dāng)高聚物和溫度選定后，χ１的值與溶劑性質(zhì)有什么關(guān)系？當(dāng)高聚物和溶劑選定后，χ１的值與溫度有什么關(guān)系？18. 由理想溶液的混合自由能 FMi導(dǎo)出理想溶液中溶劑的化學(xué)位變化Δμ。19. 由高分子溶液的混合自由能導(dǎo)出其溶劑的化學(xué)位變化， 并說(shuō)明在什么條件下高分子溶液和理想溶液二者溶劑的化學(xué)位變化相等。聚合物分子量分布對(duì)性能有什么影響？測(cè)定分子量分布有哪些方法？簡(jiǎn)述其原理。用平衡溶脹法測(cè)定ＳＢＲ橡膠的交聯(lián)度，試由下列數(shù)據(jù)計(jì)算該試樣22. 的有效網(wǎng)鏈的平均分子量 MC。試驗(yàn)溫度為25℃，干膠重0.1273g，溶脹體重2.116g，干膠密度0.941g/cm3 ，所用溶劑苯的密度為 0.8685g/ml ，體系的χ１=0.398。23. 已知晶格模型理論給出高分子溶液的Δμ 1與φ2的關(guān)系如下：標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案試推導(dǎo)高分子溶液產(chǎn)生相分離時(shí)，χ１及高分子溶液中的體積分?jǐn)?shù)φ2與大分子鏈段數(shù)r之間的兩個(gè)關(guān)系。由上題推導(dǎo)出的關(guān)系式說(shuō)明降溫分級(jí)和加入沉淀分級(jí)的原理。25. 高聚物有哪幾種常用的統(tǒng)計(jì)平均分子量？是如何定義 ?發(fā)別可用什么 方法測(cè)得？26. Ｔc和χ１C的物理意義是什么？討論Ｔ C與溶質(zhì)分子量之間的關(guān)系。請(qǐng)根據(jù)Flory-Huggins格子理論推導(dǎo)出第二維利系數(shù)的表達(dá)式。環(huán)氧乙烷聚合后的產(chǎn)物為聚氧化乙烯，每個(gè)聚氧化乙烯分子中含有兩個(gè)端羥基。今以苯基異氰酸滴定分析0.1kg聚氧化乙烯試樣，結(jié)果消耗了5.923×10-3kg的苯基異氰酸，并放出2.1×10-4m3的CO2（在101kg和298K條件下），試由以上數(shù)據(jù)估算此聚氧化乙烯的數(shù)均分子量。什么叫θ溫度？假定溶液的溫度高于、等于、低于θ溫度時(shí)，試分別討論溶液中高分子的尺寸變化。標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案30. VantHoff 方程CRTM適用于無(wú)限稀的溶液中求取分子量， 但對(duì)于實(shí)際有一定濃度的溶液上式則有一定的偏差，部如何考慮校下這一偏差？試證明滲透壓法測(cè)得的分子量是數(shù)均分子量。32. 在25℃的溶劑中，測(cè)得濃度 7.36×10-3g/ml 的PVC溶液的滲透壓為 0.248g/cm2,求此試樣的分子量和體系的第二維利系數(shù)。分子量分別為39000和292000的兩個(gè)“單分散”的聚苯乙烯樣品以相同質(zhì)量混合，試問(wèn)該混合物在 25℃時(shí)在溶劑苯中的特性粘度為多少？已知聚苯乙烯/苯體系中 Mark－Houwink 常數(shù)為k=9.18×10-5dl/g 。34. 同一天然橡膠試樣，在 25℃時(shí)在四氯化碳、苯、乙酸戊酯、乙醚中測(cè)得 An的值分別是：1.89×10-3，8.15×10-4，0，-5.8×104。問(wèn)在相同的濃度和溫標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案度下，以上各溶液滲透壓π的順序如何？比較各溶劑的優(yōu)良程度，說(shuō)明各溶劑中分子鏈的形態(tài)如何，并簡(jiǎn)要闡述原因。在25℃條件下，測(cè)定不同濃度的聚苯乙烯——甲苯溶液的滲透壓結(jié)果如下：Ｃ×103,g/cm31.552.562.933.805.387.808.61π,g/cm20.150.280.330.470.771.361.60試求此聚苯乙烯的Mn、溶液體系的Ａ和Ｈuggins參數(shù)χ1.已知ρ甲苯＝0.8023g/cm3，ρPS＝1.087g/cm3.37. 以粘度法測(cè)高聚物的分子量時(shí)，如何測(cè)得其Ｋ、 a值？a值的大小有何實(shí)際意義？某苯乙烯試樣，經(jīng)過(guò)精細(xì)分級(jí)后，得到七個(gè)級(jí)分，用滲透壓法測(cè)定了各組分的分子量，并在30℃的苯溶液中測(cè)定了各組分的特性粘數(shù)，結(jié)果如下表：Mn×10431.77 26.18 23.07 15.89 12.62 4.38g/mol 43.25標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案[ ]147 117 101 92 70 59 29cm3/g根據(jù)上述數(shù)據(jù)求出 [ ]=K×M 中的兩個(gè)常數(shù) K和α。39. 已知聚異丁烯溶解在苯中，該溶液的θ溫度為 24℃，在θ溫度時(shí)，聚異丁烯—苯溶液中第二維利系數(shù) A2及α參數(shù)（[ ]=K×M ）的數(shù)值各為多少？已知聚苯乙烯—環(huán)己烷體系的θ溫度為34℃，聚苯乙烯—甲苯體系的θ溫度低于34℃。假定于40℃時(shí)在此兩種溶劑中分別測(cè)定同一聚苯乙烯試樣的滲透壓與粘度，問(wèn)兩種體系的（π/c）c→0、A2、χ1、[η]、h2、α的大小順序如何？為什么？41. 聚異丁烯 A的分子量約為 3000，聚異丁烯 B的分子量約為 700000。試問(wèn)用什么方法適于直接測(cè)定這兩個(gè)聚合物的 Mn和Mw。42. 試述凝膠滲透色譜的主要分離機(jī)理， 并說(shuō)明它與一般液相色譜分離機(jī)理有何區(qū)別？何謂凝膠滲透色譜的普適曲線？標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案試述GPC法與經(jīng)典法測(cè)分子量分布的優(yōu)缺點(diǎn)。今有一組聚砜標(biāo)樣，以二氯乙烷為溶劑在25℃測(cè)定其GPC譜圖，其分子量M與淋洗體積Ve列于下表：M×10438.527.422.010.67.124.50Ve18.218.218.520.821.823.6m×102.551.951.290.750.51Ve25.026.427.729.229.6由表中數(shù)據(jù)作logM－Ve校準(zhǔn)曲線，求現(xiàn)該色譜柱的死體積；求出標(biāo)準(zhǔn)方程logM＝A－BVe中的常數(shù)A和B；求在同樣條件下測(cè)得的淋洗體積為21.2的單分散聚砜試樣的分子量。簡(jiǎn)要說(shuō)明測(cè)量分子量分布的分級(jí)法、超速離心沉降法及凝膠滲透色譜法的原理及適用性。高分子溶液滲透壓實(shí)驗(yàn)可能提供哪些高分子鏈的形態(tài)參數(shù)和熱力學(xué)函數(shù)？標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用文案欲測(cè)定某聚合物樣品的數(shù)均分子量，但發(fā)現(xiàn)用氣相滲透法時(shí)，因分子量過(guò)高而誤差較大，而用膜滲透法時(shí)， 又明顯存在小分子滲漏現(xiàn)象而造成結(jié)果偏低。 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一適當(dāng)?shù)姆椒▉?lái)表示所得數(shù)據(jù)，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)步驟及數(shù)據(jù)處理方法。51. 取分子量分別為 5×104、7.5×104、105的三種單分散聚合物試樣各 0.1mol、0.3mol、0.5mol 混合，試求出混合物的、和；指出、和各用什么方法測(cè)定最合