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§5、煤的氣化§5.5氣流床氣化法§5.5氣流床氣化法1.基本原理和特點(diǎn)⑴基本原理所謂氣流床,就是氣化劑(蒸氣與氧)將粉煤夾帶入氣化爐進(jìn)行并流氣化。煤粉被氣化劑夾帶通過(guò)特殊的噴嘴進(jìn)入反應(yīng)器,瞬時(shí)著火,形成火焰,溫度高達(dá)2000℃。煤粉和氣化劑在火焰中作并流流動(dòng),煤粉急速燃燒和氣化,反應(yīng)時(shí)間只有幾秒種,可以認(rèn)為放熱與吸熱反應(yīng)差不多是同時(shí)進(jìn)行的,在火焰端部,即煤氣離開(kāi)氣化爐之前,碳已全部耗盡,生成含一氧化碳和氫氣的煤氣及熔渣。在高溫下,所有的干餾產(chǎn)物都被分解,只含有很少量的CH4(0.02%)而且煤顆粒各自被氣流隔開(kāi),單獨(dú)地裂解,膨脹、軟化、燒盡直到形成熔渣,因此煤粘結(jié)性對(duì)煤氣化過(guò)程沒(méi)有什么影響。思考:與固定床和流化床的區(qū)別。⑵主要特征①氣化溫度高、氣化強(qiáng)度大純氧和水蒸氣氣化,溫度達(dá)2000℃左右②煤種適應(yīng)性強(qiáng);褐煤不適于制水煤漿加料。③煤氣中不含焦油;反應(yīng)溫度高,床層溫度均一④需要設(shè)置龐大的磨粉、余熱回收、除塵等輔助裝置。粉煤70~80%過(guò)200目篩分,出口煤氣溫度高,起氣速高帶走的飛灰多。應(yīng)用實(shí)例1:K-T氣化法.應(yīng)用實(shí)例1:K-T氣化法⑵氣化工藝①氣化工藝流程p199②操作條件和氣化指標(biāo)a:原料煤:可應(yīng)用各種類型煤,特別是褐煤和年輕的煙煤更為適用;70~80%過(guò)200目篩,b:溫度:火焰中心:2000℃;
粗煤氣出口(未淬冷)1400~1500℃.c:壓力:微正壓(常壓)d:氧煤比:0.85~0.9kg/kg.應(yīng)用實(shí)例1::K-T氣化法e:蒸汽煤比:0.3~0.34kg/kg.f:氣化效率:69%~75%.g:碳轉(zhuǎn)化率:80%~98%.③主要優(yōu)缺點(diǎn):
優(yōu)點(diǎn):經(jīng)驗(yàn)豐富;氣化爐結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單維護(hù)方便;單爐生產(chǎn)能力大;煤種適應(yīng)性廣;蒸汽用量低;煤氣中不含焦油和煙塵,有效成分(CO和H2)可達(dá)85~90%;不產(chǎn)生含酚廢水;碳的轉(zhuǎn)化率高于流化床。缺點(diǎn):龐大的制粉設(shè)備,耗電量高;需設(shè)空分裝置,耗氧量大;需有高效除塵裝置,操作能耗大,建廠投資高。應(yīng)用實(shí)例1:K-T氣化法應(yīng)用實(shí)例2:Shell(殼牌)煤氣化3.Shell煤氣化工藝⑴工藝技術(shù)特點(diǎn)(!與其他氣化爐的區(qū)別)●加壓氣流床粉煤氣化,以干煤粉進(jìn)料,純氧做氣化劑,液態(tài)排渣;●火焰中心溫度:1600~2200℃;●出爐煤氣溫度約為:1400~1700℃;●干煤氣中有效成分CO和H2可達(dá)90%以上,CH4含量很低?!裰饕に嚰夹g(shù)特點(diǎn):①煤種適應(yīng)廣(干法粉煤、氣流床)②能源利用率高(高溫、加壓熱效率高;碳轉(zhuǎn)化率高)③設(shè)備單位產(chǎn)氣能力高(加壓、設(shè)備單位容積產(chǎn)氣能力高)④環(huán)境效益好(富產(chǎn)物少,屬潔凈煤工藝)應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化⑵Shell煤氣化工藝流程及氣化爐應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化氣化爐與合成器冷凝器應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化(打?。┝鞒毯?jiǎn)述:①、煤粉制備和送料系統(tǒng)。經(jīng)預(yù)破碎后進(jìn)入煤的干燥系統(tǒng),使煤中的水分小于2%,然后進(jìn)入磨煤機(jī)中被制成煤粉,磨煤機(jī)是在常壓下運(yùn)行,制成粉后用N2氣送入煤粉倉(cāng)中。然后進(jìn)入加壓鎖斗系統(tǒng)。再用高壓N2氣,以較高的固氣比將煤粉送至4個(gè)氣化爐噴嘴,煤粉在噴嘴里與氧氣(95%純度)混合并與蒸汽一起進(jìn)入氣化爐反應(yīng)。②、氣化。
由對(duì)稱布置的4個(gè)燃燒器噴入的煤粉、氧氣和蒸汽的混合物,在氣化爐內(nèi)迅速發(fā)生氣化反應(yīng),氣化壓力2~4MP,氣化爐溫度維持在1400~1700℃,這個(gè)溫度使煤中的碳所含的灰分熔化并滴到氣化爐底部,經(jīng)淬冷后,變成一種玻璃態(tài)的渣排出。應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化(打?。邸⒚簹饫鋮s。粗煤氣隨氣流上升到氣化爐出口,經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)渡段,用除塵后的低溫粗煤氣(150℃左右)使高溫?zé)崦簹饧崩涞?00℃(在有一定傾角的過(guò)渡段中,由于熱煤氣被驟冷,所含的大部分熔融態(tài)灰渣凝固后落入氣化爐底部)然后進(jìn)入煤氣冷卻器(水管式廢熱鍋爐)被進(jìn)一步冷卻到250℃左右。經(jīng)除塵后部分煤氣加壓后循環(huán)用于出爐煤氣的激冷。
應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化⑶氣化爐(如圖)高壓容器外殼膜式水冷壁環(huán)形空間:向火側(cè)附著一層耐火材料(以渣抗渣)內(nèi)壁襯里設(shè)有水冷管副產(chǎn)部分蒸汽容納水、蒸汽輸入和出的管路、利于檢修內(nèi)筒和外筒筒上部為燃燒室(氣化區(qū))下部為熔渣激冷室水冷壁結(jié)構(gòu)
水冷壁是由:
液體熔渣、固體熔渣、膜式壁、
碳化硅耐火填充料、加壓冷卻水管、抓釘組成的。水冷壁結(jié)構(gòu)示意圖:連續(xù)運(yùn)行10年水冷壁內(nèi)側(cè)圖片連續(xù)運(yùn)行10年水冷壁外觀圖片Shell氣化爐以渣抗渣原理:
生產(chǎn)中,高溫熔融下的流態(tài)熔渣,順?biāo)浔谥亓Ψ较蛳铝?,?dāng)渣層較薄時(shí),由于耐火襯里和金屬銷釘具有很好的熱傳導(dǎo)作用,渣外表層冷卻至灰熔點(diǎn)固化附著,當(dāng)渣層增厚到一定程度時(shí),熱阻增大,傳熱減慢,外表渣層溫度升高到灰熔點(diǎn)以上時(shí),熔渣流淌減薄;當(dāng)渣層減薄到一定厚度時(shí),熱阻減小,傳熱量增大,渣層溫度降低到灰熔點(diǎn)以下時(shí)熔渣聚積增厚,這樣不斷的進(jìn)行動(dòng)態(tài)平衡。下面是兩張結(jié)渣圖片供參考:應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化
shell氣化爐內(nèi)渣層對(duì)保護(hù)耐火層理和水冷壁管至關(guān)重要。以下一張照片是停車中溫降過(guò)快造成的垮渣,一張是爐內(nèi)溫度波動(dòng)(高溫)造成的渣層損壞。將容易燒蝕損壞原來(lái)被渣層保護(hù)的耐火襯里和金屬銷釘,當(dāng)保護(hù)層減薄到一定程度時(shí),將失去對(duì)水冷壁的保護(hù),傷害到本體,氣化爐反應(yīng)熱平衡也將失衡。應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化⑷優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):①-氣化爐內(nèi)部采用膜式水冷壁,可承受較高的氣化溫度。對(duì)原料煤的灰熔點(diǎn)限制較少。②-碳轉(zhuǎn)化率高,碳轉(zhuǎn)化率≥99%。③-由于是干粉進(jìn)料,粗合成氣中有效氣(CO+H2)濃度高于90%,CO2含量低。④-氣化效率高,原料煤及氧氣消耗低,原料利用率高.⑤-單爐能力大、運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)、無(wú)需備用爐。⑥-多組對(duì)列式燒嘴配置,可以通過(guò)關(guān)閉一組或多組燒嘴來(lái)調(diào)整合成氣的產(chǎn)出量,操作彈性大。⑦-合成氣比較清潔,高溫氣化的氣體中不含焦油、酚等有害物質(zhì),便于合成氣的凈化處理。應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化⑧-環(huán)保上的優(yōu)點(diǎn):正常生產(chǎn)時(shí),基本無(wú)廢氣排放;由于絕大部分工藝水可以循環(huán)使用,排放廢水較少。在高溫下產(chǎn)生的熔渣性質(zhì)穩(wěn)定,對(duì)環(huán)境影響較小,還可以作建筑材料。⑨-工藝技術(shù)先進(jìn)可靠,已在荷蘭Demkolec成功建設(shè)了一套單爐日處理煤量2000噸的氣化裝置,用于聯(lián)合循環(huán)發(fā)電。應(yīng)用實(shí)例2:Shell煤氣化Shell工藝缺點(diǎn)是:①還沒(méi)有用于合成氣生產(chǎn)的工業(yè)應(yīng)用業(yè)績(jī),即沒(méi)有與生產(chǎn)甲醇或合成氨裝置串聯(lián)的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)可以借鑒;②入爐煤采用氣流輸送,限制了氣化壓力的進(jìn)一步提高,壓力限制在2~4MPa。③投資遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于水煤漿氣化,大約是德士古水煤漿氣化的2倍左右。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法☆5.德士古(Texaco)氣化法水煤漿進(jìn)料,加壓氣化氣化原料:水煤漿氣化劑:氧氣1.基本原理和氣化爐型⑴基本原理以及氣化爐型水煤漿通過(guò)噴嘴在高速氧氣流作用下破碎、霧化噴入爐內(nèi)。①:基本原理a:裂解、揮發(fā)分燃燒水迅速變?yōu)樗魵?;煤粉發(fā)生干鎦及熱解;揮發(fā)份燃燒。
應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法b:燃燒氣化:燃燒:C+O2→CO2
+Q
氣化:C+H2O→CO+H2
-Q;CO2+C→CO-Q;燃燒:O2+H2→H2O
+Q;CO+O2→CO2
+Q
;c:氣化(氧氣耗盡時(shí)):C+H2O→CO+H2
-Q;CO2+C→CO-Q;CO+H2→CH4+H2O+Q;最后生成以CO、H2、CO2、H2O為主要成分的濕煤氣及熔渣。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法②
:氣化爐直立圓筒形耐壓容器;內(nèi)襯耐火材料,近似絕熱;內(nèi)部無(wú)結(jié)構(gòu)件,維修簡(jiǎn)單;運(yùn)行可靠。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法2.德士古氣化工藝⑴:水煤漿制備和輸送濕法:干法制造水煤漿:⑵:氣化和廢熱回收①:燒嘴雙套管式;三套管式:中心管:15%氧氣;外環(huán)系:85%氧氣;內(nèi)環(huán)系:水煤漿。德士古燒嘴其中噴嘴為三通道,工藝氧走一、三通道,水煤漿走二通道,介于兩股氧射流之間。水煤漿氣化噴嘴經(jīng)常面臨噴口磨損問(wèn)題,主要是由于水煤漿在較高線速下(約30m/s)對(duì)金屬材質(zhì)的沖刷腐蝕。中心管:15%氧氣;外環(huán)系:85%氧氣;內(nèi)環(huán)系:水煤漿。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法燒嘴要求:霧化性好,氣化反應(yīng)性好,壽命長(zhǎng)等。②:粗煤氣三種不同的冷卻方法(流程)a:直接淬冷(激冷流程)適用于制NH3和H2(因?yàn)檫@種流程易于和變換反應(yīng)器配套,激冷產(chǎn)生蒸氣可滿足變換的需要)激冷流程簡(jiǎn)介:
氣化爐產(chǎn)生的高溫煤氣和液態(tài)熔渣一起,通過(guò)爐子底部的急冷室,與水直接接觸而冷卻;同時(shí)產(chǎn)生大量高壓蒸汽與煤氣一起離開(kāi)氣化爐。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法b:間接冷卻(廢鍋流程)適用于生產(chǎn)工業(yè)燃料煤氣、聯(lián)合循環(huán)發(fā)電用燃?xì)饣蚝铣捎迷蠚狻?/p>
廢鍋流程簡(jiǎn)介:氣化爐產(chǎn)生的高溫粗煤氣和液態(tài)熔渣進(jìn)入到氣化爐下部的輻射式廢鍋,由水冷壁管冷卻至700℃(水冷管內(nèi)副產(chǎn)高壓蒸汽),而熔渣粒固化分離落入到下面的淬冷水池,經(jīng)灰鎖斗排出。粗煤氣由輻射廢鍋導(dǎo)入對(duì)流廢鍋進(jìn)一步冷卻至300℃(廢鍋回收顯熱并副產(chǎn)蒸汽)。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法德士古工藝流程應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法c:間接冷卻-直接淬冷相結(jié)合(半廢鍋流程)半廢鍋流程簡(jiǎn)介:
氣化爐產(chǎn)生的高溫粗煤氣和液態(tài)熔渣先進(jìn)入輻射式廢鍋,冷卻至700℃(水冷管內(nèi)副產(chǎn)高壓蒸汽),熔渣粒固化與煤氣分離落入到下面的淬冷水池,經(jīng)灰鎖斗排出。然后粗煤氣用水噴淋淬冷至200℃左右。③:煤氣冷卻以及三廢處理應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法3.工藝條件⑴:水煤漿濃度:要求:較高的濃度;較好的流動(dòng)性和穩(wěn)定性;(水煤漿濃度高煤氣中有效成分增加,氣化效率高,氧氣耗量下降。)較高濃度:氣化效率高較好流動(dòng)性:易于泵送(可加助溶劑)較好的穩(wěn)定性:防止分層沉降適宜粒度分布:(粗粒多:粘度下降,流動(dòng)性好,但易分層;細(xì)粒多:穩(wěn)定性好,但粘度大,流動(dòng)性。)●褐煤不宜做制水煤漿的原料。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法⑵:粉煤粒度:小顆粒的碳的轉(zhuǎn)化率高于大顆粒的。⑶:氧煤比:合適的氧煤比。⑷:氣化壓力:加壓下可以提高氣化效率;提高生產(chǎn)能力;節(jié)省煤氣的輸送動(dòng)力消耗。⑸:氣化溫度:氣化溫度選擇的原則是:保證液態(tài)排渣的前提下,盡可能維持較低的操作溫度。⑹:助溶劑:可降低灰熔點(diǎn),可使氣化爐在較低溫度條件下運(yùn)行,降低氧氣耗量,提高耐火材料的使用壽命。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法4.德士古氣化工藝評(píng)價(jià)⑴優(yōu)點(diǎn):①:氣化爐結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。
該技術(shù)關(guān)鍵設(shè)備氣化爐屬于加壓氣流床濕法加料液態(tài)排渣設(shè)備,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,無(wú)機(jī)械傳動(dòng)裝置。②:開(kāi)停車方便。③:煤種適應(yīng)較廣??梢岳梅勖?、煙煤、次煙煤、石油焦、煤加氫液化殘?jiān)?。不受灰熔點(diǎn)等限制。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法
④:合成氣質(zhì)量好。
CO+H2≥80%且H2與CO量之比約為0.77,可以對(duì)CO進(jìn)行變換以調(diào)整其比例用來(lái)作合成氨、甲醇等,且后系統(tǒng)氣體的凈化處理方便。⑤:碳轉(zhuǎn)化率高。
該工藝的碳轉(zhuǎn)化率在97%~98%之間。
⑥:單爐產(chǎn)氣能力大。由于德士古水煤漿氣化爐操作壓力較高(一般為4.0MPa~6.7MPa),又無(wú)機(jī)械傳動(dòng)裝置,在運(yùn)輸條件許可下設(shè)備大型化較為容易。應(yīng)用實(shí)例3:德士古氣化法⑦:三廢排放有害物質(zhì)少。⑵缺點(diǎn):①氧耗高。是因煤漿中水分高,因而氧耗高。
②需助溶劑。當(dāng)使用高熔點(diǎn)的煤時(shí)需要助溶劑。③需熱備用爐。備用爐必須1000℃以上才可投料,所以備用爐應(yīng)處于熱備用狀態(tài)。④氣化爐耐火材料壽命短。⑤工藝燒嘴壽命短。幾種加壓氣流床氣化爐:Texaco(德士古),GSP殼牌(SHELL),應(yīng)用實(shí)例4:
GSP粉煤氣化法4.GSP粉煤氣化法
GSP粉煤加壓氣化技術(shù),是德國(guó)未來(lái)能源開(kāi)發(fā)的工藝技術(shù),既有Texaco(德士古)氣化工藝的特點(diǎn),又有Shell氣化工藝的特點(diǎn)。氣化爐的操作壓力為2.5—4.0MPa。氣化溫度操1350oC--1600oC之間。思考:激冷室和噴嘴的作用?⑴GSP氣化爐結(jié)構(gòu)包括:
水冷壁的氣化室和激冷室。
應(yīng)用實(shí)例4:
GSP粉煤氣化法粗合成氣激冷工藝流程:
包括備煤、氣化及氣體除塵冷卻、黑水處理等。加壓干煤粉,氧氣及少量蒸汽通過(guò)聯(lián)合噴嘴進(jìn)入到氣化爐中。高溫氣體與液態(tài)渣一起離開(kāi)氣化室向下流動(dòng)直接進(jìn)入激冷室,熱的合成氣被噴射的激冷水所冷卻。而液態(tài)渣在激冷室底部的水浴中成為顆粒狀,定期從渣鎖斗中排入渣池。
應(yīng)用實(shí)例4:
GSP粉煤氣化法⑵
組合式噴嘴
組合式噴嘴由配有火焰檢測(cè)器的點(diǎn)火噴嘴和生產(chǎn)噴嘴所組成,故稱為組合式氣化噴嘴。受到高熱負(fù)荷的噴嘴部件由噴嘴循環(huán)冷卻系統(tǒng)來(lái)強(qiáng)制冷卻。噴嘴的材質(zhì)為奧氏體不銹鋼,高熱應(yīng)力的噴嘴頂端材質(zhì)為鎳合金。
噴嘴由中心向外的環(huán)隙依次為氧氣、氧氣/蒸汽、煤粉通道。
組合式噴嘴結(jié)構(gòu)示意圖組合式噴嘴外觀示意圖⑶
GSP粉煤加壓氣化的技術(shù)特點(diǎn)a、氣化爐內(nèi)部采用膜式水冷壁,可承受高達(dá)2000℃的氣化溫度。對(duì)原料煤的灰熔點(diǎn)限制較少,可以氣化高灰熔點(diǎn)的煤。b、由于是干粉進(jìn)料,
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