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課時訓練10配合物的形成和應用基礎夯實1.下列關于配位化合物的敘述中,不正確的是()A.配位化合物中必定存在配位鍵B.配位化合物中只有配位鍵C.[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提供空軌道,H2O中的氧原子提供孤電子對形成配位鍵D.配位化合物在半導體等尖端技術、醫(yī)學科學、催化反應和材料化學等領域都有著廣泛的應用解析配位化合物中一定含有配位鍵,但也可能含有其他化學鍵。Cu2+有空軌道,H2O中的氧原子有孤電子對,可以形成配位鍵,配位化合物應用領域特別廣泛。D選項中提到的幾個領域都在其中。答案B2.由配位鍵形成的離子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,兩個中心離子鉑的化合價是()A.+8 B.+6C.+4 D.+2解析本題考查中心離子的化合價。經(jīng)簡單計算可知:[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2-中,兩個中心離子鉑的化合價都是+2。答案D3.在[Co(NH3)6]3+中,與中心離子形成配位鍵的是()原子 原子原子 、H兩種原子同時解析本題考查配合物的基本組成。[Co(NH3)6]3+中,中心離子是Co3+,配位原子是N原子。答案A4.已知Zn2+的4s和4p軌道可以形成sp3型雜化軌道,那么[ZnCl4]2-的空間構型為()A.直線形 B.平面正方形C.正四面體形 D.正八面體形解析各雜化軌道類型對應的分子構型為sp—直線,sp2—平面三角形,sp3—正四面體形,dsp2—平面正方形,dsp3—正六面體形,d2sp3—正八面體形。答案C(Ⅲ)的八面體配合物為CoClm·nNH3,若1mol該配合物與AgNO3作用生成1molAgCl沉淀,則m、n的值是()=1,n=5 =3,n=4=5,n=1 =4,n=5解析由1mol配合物與AgNO3作用生成1molAgCl知,1mol配合物電離出1molCl-,即配離子顯+1價、外界有一個Cl-。又因為Co顯+3價,所以[CoClm-1·(NH3)n]+中有兩個Cl-,又因為是正八面體,所以n=6-2=4。答案B6.下列關于雜化軌道的敘述中,不正確的是() (導學號52740087)A.分子中中心原子通過sp3雜化成鍵時,該分子不一定為正四面體結構B.雜化軌道只用于形成蠹蠐糜諶菽晌床斡氤杉墓碌繾傭?中中心原子通過sp2雜化軌道成鍵分子中有四個完全等同的sp3-p蠹ü解析分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時,該分子不一定為正四面體結構,如NH3中N原子采用sp3雜化軌道成鍵,但NH3屬于三角錐形,A項正確;雜化軌道只用于形成蠹蠐糜諶菽晌床斡氤杉墓碌繾傭?,B項正確;CH4分子中中心原子C是采用sp3雜化軌道成鍵,C項錯誤;D項正確。答案C7.向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,下列關于實驗現(xiàn)象的敘述不正確的是()A.先生成白色沉淀,加入足量氨水后沉淀消失B.生成的沉淀為AgCl,它不溶于水,但溶于氨水,重新電離成Ag+和Cl-C.先生成的沉淀為AgCl,加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag(NH3)2]ClD.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水,產(chǎn)生的現(xiàn)象也是先出現(xiàn)白色沉淀后又消失解析向NaCl溶液中加入少量AgNO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,反應為Ag++Cl-AgCl↓;AgCl微量溶解并電離產(chǎn)生少量Ag+和Cl-,即AgCl(s)AgCl(aq)Ag++Cl-;加入氨水后發(fā)生反應Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+,使上述平衡向右移動,最終生成[Ag(NH3)2]Cl而溶解。D項反應為Ag++NH3·H2OAgOH↓+NQUOTE,AgOH+2NH3·H2O+OH-+2H2O。答案B8.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是()A.[Co(NH3)4Cl2]ClB.[Co(NH3)3Cl3]C.[Co(NH3)6]Cl3D.[Co(NH3)5Cl]Cl2解析在配合物中,內(nèi)界以配位鍵結合很牢固,難以在溶液中電離;而內(nèi)界和外界之間以離子鍵相結合,在溶液中能夠完全電離。不難看出A、C、D三項中配合物在水中均電離產(chǎn)生Cl-,而B項無外界離子,不能電離。答案B9.(1)現(xiàn)有含Ti3+的配合物,化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。配離子[TiCl(H2O)5]2+中含有的化學鍵類型是,該配合物的配體是。
(2)已知Cr3+的配位數(shù)為6。有三個組成相同的配位化合物,化學式均為CrCl3·6H2O,但顏色各不相同。亮綠色者加入硝酸銀后有QUOTE的氯沉淀析出,暗綠色者能析出QUOTE的氯,紫色者能沉淀出全部的氯。試分別寫出它們的結構式(用內(nèi)外界表示)。 (導學號52740088)解析能沉淀析出的氯是外界的沒有參與配位的氯離子。據(jù)化學式中Cl原子個數(shù)為3,所以三種配合物中外界的氯離子數(shù)分別為2、1、3,結合配位數(shù)為6,可寫出三種配合物的化學式。答案(1)極性共價鍵、配位鍵H2O、Cl-(2)[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O[Cr(H2O)6]Cl3能力提升10.已知氯化鋁的熔點為190℃×105Pa),但它在180(1)氣態(tài)氯化鋁(Al2Cl6)是具有配位鍵的化合物,分子中原子間成鍵關系如圖所示。請將圖中你認為是配位鍵的斜線加上箭頭。(2)無水氯化鋁在空氣中強烈地“發(fā)煙”,其原因是
。
解析(1)Cl原子最外層有7個電子,Al原子最外層有3個電子,題圖中每個鍵代表1對共用電子對,據(jù)此可從左(或右)上(或下)角的1個Cl原子開始,嘗試寫出Al2Cl6的電子式,如圖(“·”為Cl原子提供的電子,“×”為Al原子提供的電子)。所以氯化鋁(Al2Cl6)中與兩個鋁形成共價鍵的氯原子中,有一個鍵是配位鍵,氯原子提供電子,鋁原子提供空軌道。圖中共用電子對“×·”是共價鍵,“:”是配位鍵。配位鍵的箭頭指向提供空軌道的一方。(2)AlCl3是強酸弱堿鹽,其溶液會發(fā)生水解。答案(1)或(2)AlCl3遇到空氣中的H2O發(fā)生水解,生成的HCl與空氣中的水蒸氣形成酸霧11.氧是地殼中含量最多的元素。(1)氧元素基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)為個。
(2)H2O分子內(nèi)的O—H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強到弱依次為。
的沸點比高,原因是。
(3)H+可與H2O形成H3O+,H3O+中O原子采用雜化。H3O+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大,原因為。
(4)CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結構,已知CaO晶體密度為ag·cm-3,NA表示阿伏加德羅常數(shù),則CaO晶胞體積為cm3。
解析(1)氧元素為8號元素,核外電子排布式為1s22s22p4。p軌道上有三個軌道4個電子,依據(jù)洪特規(guī)則,電子總是優(yōu)先單獨占據(jù)一個軌道,而且自旋狀態(tài)相同,因此有兩個未成對的電子。(2)O—H鍵>氫鍵>分子間的范德華力。O—H鍵為化學鍵,化學鍵的鍵能一般大于氫鍵,氫鍵大于分子間的范德華力。可以形成分子間氫鍵,則形成分子內(nèi)氫鍵,分子間氫鍵導致分子間作用力增強。(3)H3O+中O原子為sp3雜化。因為孤電子對和孤電子對的排斥力大于孤電子對和成鍵電子的排斥力,水分子中有兩對孤電子對,排斥力較大,水合氫離子中只有一對孤電子對,排斥力較小,所以H3O+中H—O—H鍵角比H2O中H—O—H鍵角大。(4)因為CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結構。所以一個晶胞中有四個鈣離子和四個氧離子,根據(jù)M(CaO)=56g·mol-1,則一個CaO的質量m(CaO)=QUOTEg。V(CaO晶胞)=QUOTE=4×cm3。答案(1)2(2)O—H鍵、氫鍵、范德華力形成分子間氫鍵,而形成分子內(nèi)氫鍵,分子間氫鍵使分子間作用力增強(3)sp3H2O中O原子有2對孤電子對,排斥力較大,H3O+中O原子只有1對孤電子對,排斥力較小(4)QUOTE12.配位鍵是一種特殊的共價鍵,即共用電子對由某一原子單方面提供和另一缺電子的粒子結合。如:NQUOTE就是由NH3(氮原子提供電子對)和H+(缺電子)通過配位鍵形成的。據(jù)此,回答下列問題:(1)下列粒子中可能存在配位鍵的是。
+ (2)硼酸(H3BO3)溶液呈酸性,試寫出其電離方程式:。
(3)科學家對H2O2結構的認識經(jīng)歷了較為漫長的過程,最初,科學家提出了兩種觀點:甲:,乙:H—O—O—H,式中“O→O”表示配位鍵,在化學反應中O→O配位鍵遇到還原劑時易斷裂?;瘜W家Baeyer和Villiyer為研究H2O2的結構,設計并完成了下列實驗:a.將C2H5OH與濃硫酸反應可以生成水和(C2H5)2SO4;b.將制得的(C2H5)2SO4與H2O2反應,只生成A和H2SO4;c.將生成的A與H2反應(已知該反應中H2作還原劑)。①如果H2O2的結構如甲所示,實驗c中化學反應方程式為(A寫結構簡式)。
②為了進一步確定H2O2的結構,還需要在實驗c后添加一步實驗d,
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