同濟分化課件

1緒論Laozhu的分析化學講稿目錄總結(jié)與展望核心問題定量分析的校正定量分析的評價目錄內(nèi)容上：定量為主，基礎儀器分析四大滴定

常量組分定量1.1上學期總結(jié)基礎光譜分析

原子光譜/紫外可見氣相色譜法

定量定性基礎電分析化學

定量為主概念/過程/數(shù)據(jù)處理

與定量關聯(lián)內(nèi)容上：定量、定性、結(jié)構(gòu)河蟹本學期展望更多光譜分析

發(fā)光/拉曼/XPS…HPLC

定量目的色譜是儀器分析的主角質(zhì)譜聯(lián)用

有效的手段GC-MS，LC-MS都是實驗內(nèi)容電分析化學

更前沿內(nèi)容選修課分析化學進展的主體數(shù)據(jù)處理

不確定度…難點內(nèi)容我們還有一門課程“有機結(jié)構(gòu)分析”各校體制含紫外、紅外、質(zhì)譜、NMR側(cè)重解析，有機結(jié)構(gòu)！一道大題20分。儀器分析側(cè)重儀器原理與操作正流行：一體化各校體制知識面太廣，必須團隊教學教學重點、內(nèi)容有較大差異建議抓住強勢的內(nèi)容PK：極譜對色譜！外校試卷分析10分

計算題:

若1.21×10-3mol/L

M＋在滴汞電極上還原，測得其擴散電流為6.72mA，汞滴滴落時間為3.93s，汞的流速為1.37mg/s，計算該金屬離子在試液中的擴散系數(shù)和擴散電流常數(shù)。

1)你認為哪些儀器分析手段實際用性強？2)討論重量分析法、滴定分析法、儀器分析法進行定量分析的依據(jù)。課外作業(yè)|網(wǎng)絡完成目錄定量分析的校準核心問題總結(jié)與展望定量分析的評價目錄1.2定量分析的校準(p21)1）將測得信號與物質(zhì)的量（如濃度）建立函數(shù)關系（校準函數(shù)y=f(c)）；2）根據(jù)解析函數(shù)（校準函數(shù)c=f(y)），

求解出待測組分物質(zhì)的量。本質(zhì)：校準是一種比對！常需用相應組分的標準物質(zhì)建立校準函數(shù)。1.2定量分析的校準量與信號的函數(shù)關系響應函數(shù)(概念上)

由均值加測量噪聲組成校準函數(shù)建立該模型，就是定量分析校準。1.2定量分析的校準量與信號的函數(shù)關系校準函數(shù)圖解法和（目前流行）最小二乘法standardcurve&methodofleastsquares最常見線性回歸函數(shù)最小二乘法本質(zhì)是回歸方差Q達最??！最小二乘法1.2定量分析的校準斜率截距相關系數(shù)最常見線性回歸函數(shù)自學p22+p627,推薦excel獲得結(jié)果(重要參數(shù))相關系數(shù)(correlationcoefficient)

r為殘余差方和網(wǎng)絡討論：r大小與意義！1.2定量分析的校準量與信號的函數(shù)關系非線性回歸函數(shù)：一般先線性變換直接電位法中，lgc作為X早期，我們用半對數(shù)坐標紙?，F(xiàn)在，當然用適當?shù)能浖?！針對只能用坐標?我還有話要說。點火必須鉆木?1.2定量分析的校準量與信號的函數(shù)關系解析函數(shù)：校準函數(shù)的反函數(shù)定量分析的目的！可多組分同時定量。本學期實驗：多元校正-分光光度法同時測定混合色素網(wǎng)絡交流完成。1.2定量分析的校準調(diào)查熒光法、原子發(fā)射光譜法、極譜法、色譜法等方法定量的校準函數(shù)模型。1

2F-moL/L-110-210-310-4

10-510-6E/mv107.6166.0222.2244.3291.5濃度為1.00×用軟件-也根據(jù)最小二乘原理計算獲得校準函數(shù)及解析函數(shù)，計算相關系數(shù)1.2定量分析的校準定量分析校準模式外校準模式externalcalibration標準加入校準模式standardadditioncalibration內(nèi)校準模式internalstandardcalibration現(xiàn)場各舉一例說明。課后：討論分析各自特點。目錄定量分析的評價核心問題總結(jié)與展望定量分析的校準目錄準確度accuracy1.3定量分析的評價靈敏度sensitivity檢出限、測定限信噪比S/N選擇性selectivity其他指標…測定結(jié)果與真值的一致程度，與誤差相關聯(lián)！1.3定量分析的評價準確度accuracy已經(jīng)對真值大討論。通常測定無嚴格真值。因此后續(xù)，將著重討論。不確定度

uncertainty重復測得的接近程度，用平均偏差與標準差衡量！1.3定量分析的評價精密度precision7個國際組織發(fā)布的基本術語，無精密度。直接用標準偏差。s很重要！與偶然誤差相關聯(lián)。哪位同學現(xiàn)場上黑板寫出s的公式！靈敏度m儀器分析中待測物濃度與響應信號的關系根據(jù)IUPAC規(guī)定：被測組分的量/濃度變化所引起測量信號的變化。(工作曲線的斜率，校準函數(shù)的導數(shù)）,一般地：1.3定量分析的評價靈敏度sensitivity檢出限(定性)置信度關聯(lián)的整數(shù)空白標準差空白均值檢出限

LimitofDetection測定限LimitofQuantitativeDetermination1.3定量分析的評價檢出限(定性)P=99.85%，取k=3LD為產(chǎn)生3倍SB對應的濃度/量LQ，IUPAC建議10倍SB對應的濃度/量LD和LQ，有明確定義與標準差相關聯(lián)，也是最基本的儀器分析重要指標！靈敏度m響應信號與噪聲的比值。色譜質(zhì)譜中常用！1.3定量分析的評價信噪比S/N成分響應Singnal儀器的Noise靈敏度m進行空白試驗時，獲得下圖1.3定量分析的評價信噪比S/NY軸成大步長時基線水平Y(jié)軸不斷放大會如何？上：199nm

N

=

4mAU中：228nmN=0.35mAU下：275nmN=0.02mAUDEP為例,典型UV吸收光譜較小波長處：信號和噪聲均大常識大1.3定量分析的評價199nm

S

=

58.8

mAUS/N=14.7228nmS=18.3mAUS/N=52.3275nmS=2.18mAUS/N=1091.5

mg/L的DEP1.3定量分析的評價其他組分對待測組分測定結(jié)果的影響(干擾)程度。1.3定量分析的評價選擇性selectivity典型案例：離子選擇性電極選擇性系數(shù)相同電荷其倒數(shù)，產(chǎn)生相同干擾信號(電位)，干擾離子是待測離子的多少倍！呼應選擇性！希望越高(對于上個案例中的Kij越小)越準！1.3定量分析的評價選擇性selectivity多通道的選擇性更加復雜一些組分的選擇性，就是要特色，與眾不同！本學期實驗：多波長測量后，3個成分多元校正-分光光度法同時測定混合色素1.3定量分析的評價胭脂紅日落黃檸檬黃λmax/nm510480430K/(Lg-1cm-1)21.329.432.9不同的選擇性定義光譜向量的相關系數(shù)或者夾角余弦0為正交；1為完全相關網(wǎng)絡及書面完成更多細節(jié)探討標準偏差在有關指標中的作用。根據(jù)提供數(shù)據(jù)討論不同波長下的信噪比。p27:2-10,2-11；p184：9-17,9-18計算三種色譜光譜向量的相關系數(shù)。目錄核心問題定量分析的評價總結(jié)與展望定量分析的校準目錄問題上：定量、定性、結(jié)構(gòu)1.4核心問題方法上：光、電、色譜、質(zhì)譜等還有不易理解的數(shù)據(jù)處理核心目標的另外說法：1.4核心問題速度與自動化，就是效率！掌握這些最基本的概念！課程評分標準接文檔接下來繼續(xù)重平時參與。網(wǎng)絡討論推薦更多精華。更加重視編寫相關程序。各種方法的標準物質(zhì)討論環(huán)節(jié)1）經(jīng)典方法之重量法。2）滴定分析與儀器分析的標準有何區(qū)別？3）四大滴定模式各舉一些基準物質(zhì)?；鶞饰镔|(zhì)的重要性！下頁繼續(xù)…各種方法的標準物質(zhì)討論環(huán)節(jié)4）光度法測鐵、測色素的標準物？5）GC測苯系物的標準？6）網(wǎng)上交流，標準物質(zhì)的權威機構(gòu)調(diào)研。繼續(xù)…分析方法的評價指標討論環(huán)節(jié)7）靈敏度與檢出限有何聯(lián)系？8）為什么定量測定限要10s而不是3s？9）如何理解選擇性？10）舉例說明一些通用性強的方法！網(wǎng)絡重平時重過程拓展討論網(wǎng)絡有多強大？又存在哪些問題？大學的考試周，臨時沖刺…，但效果？學的到底有沒有用？3個3。學到了還是誤導了？沒用的還是有用的？能力效能排行榜：交流溝通