硝基和偶氮重氮化合物

硝基和偶氮重氮化合物第一頁，共二十七頁，2022年，8月28日一、分類、結(jié)構(gòu)和命名1、分類：根據(jù)烴基的不同：根據(jù)與硝基相連的碳原子的不同：脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物伯硝基化合物仲硝基化合物叔硝基化合物13.1硝基化合物第二頁，共二十七頁，2022年，8月28日2、命名：以烴為母體，把硝基作為取代基。硝基甲烷2-硝基丙烷硝基苯2,4,6-三硝基甲苯第三頁，共二十七頁，2022年，8月28日硝基式(假酸式)酸式二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)2、還原反應(yīng)1、酸性第四頁，共二十七頁，2022年，8月28日偶氮苯

氫化偶氮苯亞硝基苯N-羥基苯胺第五頁，共二十七頁，2022年，8月28日

芳香族多硝基化合物也可以用堿金屬的硫化物或多硫化合物、硫氫化銨、硫化銨或多硫化銨為還原劑還原，可使多硝基化合物部分還原。3、縮合反應(yīng)硝基化合物可以和羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)。第六頁，共二十七頁，2022年，8月28日4、與亞硝酸反應(yīng)硝肟酸紅色溶液假硝醇(藍(lán)色)5、親電取代反應(yīng)第七頁，共二十七頁，2022年，8月28日

硝基有很強(qiáng)的-I和-C效應(yīng)，不易發(fā)生親電取代反應(yīng)。如：硝基苯不發(fā)生付-克反應(yīng)。氯苯因?yàn)槁仍又苯优c苯環(huán)相連，活性很低。但是當(dāng)氯原子的鄰位或?qū)ξ挥邢趸鶗r，氯原子的活性增強(qiáng)，硝基數(shù)目越多，氯原子越活潑。第八頁，共二十七頁，2022年，8月28日pKa：

9.89

7.15

0.38

苯酚羥基的鄰、對位引入硝基后，由于硝基具有-C效應(yīng)，增加了羥基氫離解成質(zhì)子的能力，使酸性增強(qiáng)。第九頁，共二十七頁，2022年，8月28日氨一、分類和命名1、分類伯胺仲胺叔胺季銨鹽季銨堿13.2胺類化合物按氨分子中氫原子被取代的個數(shù)第十頁，共二十七頁，2022年，8月28日叔醇伯胺乙二胺按烴基的結(jié)構(gòu)類型：脂肪胺、芳香胺

按分子中氨基的數(shù)目：一元胺、二元胺及三元胺2、命名乙胺三甲胺苯胺環(huán)己胺第十一頁，共二十七頁，2022年，8月28日對苯二胺1,2,3-苯三胺芳香族仲胺或叔胺，要標(biāo)出N上的取代基。N-甲基-N-乙基苯胺N,N-二甲基苯胺2-甲基-4-氨基戊烷4-甲基-2-氨基己烷第十二頁，共二十七頁，2022年，8月28日二、胺的化學(xué)性質(zhì)

1、堿性溶于水不溶于水和氨相似，具有弱堿性，能與大多數(shù)酸作用成鹽。影響堿性強(qiáng)弱的因素：①電子效應(yīng)：由于烷基的+I效應(yīng)，3o胺>2o胺>1o胺。②空間效應(yīng)：1o胺>2o胺>3o胺。第十三頁，共二十七頁，2022年，8月28日綜合上面的各種因素，在水溶液中，胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋褐景?gt;NH3>芳香胺。

pKb3.273.384.214.76(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3

同理，酰胺的堿性也比氨弱第十四頁，共二十七頁，2022年，8月28日2、酸性

伯胺、仲胺的氮上還有氫，能失去質(zhì)子顯酸性。3、烷基化反應(yīng)

第十五頁，共二十七頁，2022年，8月28日如果鹵代烷過量，則可以得到季銨鹽。鹵代烷和大過量的氨反應(yīng)，可制取伯胺。4、酰基化反應(yīng)叔胺的氮原子上沒有氫，不能被酰化。第十六頁，共二十七頁，2022年，8月28日乙?；?，在有機(jī)合成中常用來保護(hù)氨基。第十七頁，共二十七頁，2022年，8月28日白色固體，溶于NaOH白色固體，不溶于NaOH不反應(yīng)，仍為油狀液體磺酰化：可用于不同胺的分離或鑒別。試劑：

簡寫作TsCl。第十八頁，共二十七頁，2022年，8月28日5、和亞硝酸反應(yīng)伯胺：生成重氮鹽芳香族重氮鹽在水溶液和較低溫度下較穩(wěn)定。第十九頁，共二十七頁，2022年，8月28日N-亞硝基胺為黃色油狀液體或固體，能引起癌變。仲胺：生成N-亞硝基胺叔胺：綠色片狀晶體6、芳胺的親電取代反應(yīng)第二十頁，共二十七頁，2022年，8月28日要想得到一鹵代物，必須使苯環(huán)鈍化。第二十一頁，共二十七頁，2022年，8月28日一、分類和命名

偶氮苯4-甲基-4’-羥基偶氮苯13.3偶氮和重氮化合物偶氮化合物(兩端都連著碳原子)重氮化合物(一端與非碳原子相連)重氮甲烷苯基重氮酸(氫氧化重氮苯)第二十二頁，共二十七頁，2022年，8月28日脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定，在低溫下也可迅速分解，芳香族重氮鹽在5℃以下時穩(wěn)定。重氮鹽的結(jié)構(gòu)：sp雜化二、重氮化合物的結(jié)構(gòu)第二十三頁，共二十七頁，2022年，8月28日反應(yīng)條件：①、較低溫度0~5℃②、必須在酸性溶液中進(jìn)行③、NaNO2保持略過量。三、重氮化合物的化學(xué)性質(zhì)1、重氮化反應(yīng)2、取代反應(yīng)—放出氮?dú)獾姆磻?yīng)重氮鹽在較溫和的條件下，可以被羥基、鹵素、氨基、氰基、氫原子等取代。所以在有機(jī)合成上非常有用。第二十四頁，共二十七頁，2022年，8月28日反應(yīng)實(shí)際上是重氮鹽的分解。第二十五頁，共二十七頁，2022年，8月28日3、還原反應(yīng)—保留氮的反應(yīng)重氮鹽可以被氯化亞錫、錫和鹽酸、鋅和乙酸、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等還原成芳香肼。

4、偶聯(lián)反應(yīng)—保留氮的反應(yīng)重氮鹽易與酚、芳胺等發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，生成偶氮化合物。第二十六頁，共二十七頁，2022年，8月28日偶聯(lián)反應(yīng)的