不飽和聚酯樹脂的固化機理之歐陽物創(chuàng)編

不飽和聚酯樹脂(UPR)的固化似乎是從理論和實踐上已研究得十分透徹的問題，但是因為影響固化反響的因素應用領域中，制品所出現(xiàn)的質(zhì)量瑕疵在很大程度上幾乎了解與不飽和聚酯樹脂固化的概念和定義固化的定義鏈中的不飽和雙鍵與交聯(lián)單體的雙鍵的結合，形成三向交聯(lián)不飽和聚酯樹脂的固化是游離基引發(fā)的共聚合反響，如何能使反響営動是問題的尖鍵。單體一旦被引發(fā)，產(chǎn)生游離解。顯然，在這樣高的溫度下使樹脂固化是不實用的。因此氧化物對樹脂的固化很有利用價值。我們可以利用有機過氧化物的這一特性，選擇其中的一些作為樹脂的引發(fā)劑，或稱這里所說的〃催化劑"與傳統(tǒng)意義上的〃催化劑〃是不同的結構，因此對于用于UPR固化的過氧化物來說，一個較適宜的名字應該叫做〃起始劑〃或〃引發(fā)劑“。說到過氧化物我們要有必要了解的兩個概念是活性氧含。過氧化物比活性氧含量低的過氧化物具有更多或更快的活性?！惨驗槲覀兒芏鄳脧S家是用活性氧含量作為考核固化劑的生自由基的最低溫度?！策@個溫度一般來說只是一個近似值。放出，只是程度不同而已?！澄覀兛梢愿鶕?jù)過氧化物的臨界溫度不同將過氧化物分為中溫引發(fā)劑或高溫引發(fā)劑。對于拉擠成型以及模壓成型就是依據(jù)所使用的過氧化物的臨界溫度來確定工作溫度的。一化甲乙酮的臨界溫度是80°C;過氧化苯甲酰的臨界溫度是外界溫度的上下直接影響著過氧化物產(chǎn)生游離基的速度，游離基從而引發(fā)樹脂固化，這個過程是高溫操作也會帶來一些不便。于是，人們機過氧化物可以用另一種化合物來激活，它—復原反響而起作用，不需升溫，在環(huán)境溫游離基。這種能在環(huán)境溫度下能激活過氧是單一化合物，而是由多種分子結構的氫過氧化物的混歐陽物創(chuàng)編是，目前國產(chǎn)5#固化劑的質(zhì)量有所下降，存在著固化劑中活性或阻聚劑含量高的樹脂現(xiàn)象尤明顯。促進劑可分為三類：有效的，如環(huán)烷酸鉆、辛酸鉆等。國外常用的是前者。3、對二者都有效的，如十二烷基硫醇等。實際常用的是前兩者，后者意義不大。市售的常用促進劑在樹脂中含有大量游離酚或聚酯分子鏈中含有大分子支鏈環(huán)烷酸鉆的趨勢。渡金屬鹽的參加能較大地縮短凝膠時間和固化時間，增白的效果，使?jié)茶T體外觀顏色變淺或接近無色?？捎糜谟绊懙群芏喾矫娑純?yōu)于進口材料。另外2#促進劑(NN-二甲基苯胺)對鉆鹽也有很，鏈引發(fā)——從過氧化物引發(fā)劑分解形成游離基到這種鏈增長——單體不斷地加合到新產(chǎn)生的游離基上的過合，終止了增長著的聚合鏈。不飽和聚酯樹脂固化過程中分子結構的變化值得注意的是，在聚酯分子結構中有反式雙鍵存在時，易發(fā)生第三種反響，也就是聚酯分子與聚酯分子之間的反響，這種反響可以使分子之間結合的更緊密，因而可不飽和樹脂固化過程的表觀特征變化不飽和聚酯樹脂的固化過程可分為三個階段，分別A從參加固化劑、促進劑以后算起，直到樹脂凝結成膠凍狀而失去流動性的階段。該結B階段〕：從樹脂凝膠以后算起，直到變成具有足夠硬度，到達根本不粘手狀態(tài)的階段。該階段不能溶解，加熱時可以軟化但不能完全熔化。這一階段大C放置，從硬化以后算起，到達制品要求硬度，具有穩(wěn)定的物理與化學性能可常所指的后期固化就是指這個階段。這個結段通常是一個不飽和聚酯樹脂的固化是線性大分子通過交聯(lián)劑的作用，形成體型立體網(wǎng)絡過程，但是固化過程并不能消耗樹系粘度急劇增加而使分了擴散受到阻礙的緣故。一般只能根據(jù)材料性能趨于穩(wěn)定時，便認為是固化完全了。樹脂的固化程度對玻璃鋼性能影響很大。固化程度越高，玻璃鋼制品的力學性能和物理、化學性能得到充分發(fā)揮?！灿腥嗽?，結果說明，其彎曲強度隨著時間的增長而不段增長，一直到一年后才趨于穩(wěn)定。而實際上，對于已經(jīng)投入使用促進劑的量，固化溫度、后固化溫度和固化時間等都可以樹脂類型的對固化程度的影響1、線型不飽和聚酯分子鏈中雙鍵的含量〔即雙鍵的密二元酸摩爾總數(shù)的百分比來衡量，所謂高反響活性，中反響活性，低反響活性一般是指：不飽和二元酸占70%以上者為高反響活性；60-30%者為中反響活性；而不不飽和聚酯分子鏈中不飽和雙鍵含量越高，樹脂的反2、線性不飽和聚酯分子中反式雙鍵和順式雙鍵兩種3、樹脂中應有足夠的苯乙烯含量，過多或過少都會商品在貯存過程中免于過早膠凝變質(zhì)。引發(fā)劑和促進劑反應釋放出的游離基，最初是被阻聚劑消耗掉，阻聚劑變?yōu)榉€(wěn)定的大分子失去阻聚能力。因此，低反響活性的樹脂有而高反響活性的樹脂也可能因其中參加了較大量的阻聚劑變得不甚活潑。另外樹脂中的填料、色漿、低收縮添加劑反響活性的樹脂來說，固化劑、促進劑的參加量對樹脂的通過理論和實踐，我們總結出如下的固化規(guī)律1、要有足夠的固化劑的參加量，以保證足夠的放熱峰溫度，從而到達較高的固化程度?！补袒瘎┑牧窟^少有可3、一般促進劑與固化劑〔過氧化物〕的摩爾比必須能計算出〕，否那么促進劑與初級游離基的逆反速度會大于初級游離基引發(fā)單體的速度，結果使轉化率下降。因此過多地使用促進劑并不能到達加速固化的效果，反而會使產(chǎn)4、對于低反響活性的不飽和聚酯樹脂的固化宜選用低5、低溫或高濕度的不利的固化條件下，可采用復合總結固化的原那么為：足夠的固化劑的參加量和適當?shù)某捎谰玫那饭袒?。因為樹脂在低溫下雖然能夠膠凝，但膠凝后形成的大分子卻不能移動，由于沒有足夠的放熱峰溫度引發(fā)固化劑不斷釋放自由基，使得連鎖交聯(lián)反響不易進境溫度低時還要適當延長養(yǎng)護時間〕，使其充分固化，再的樹脂固化尤為重要。制品結構對樹脂固化程度的影響—定量的UPR混合物固化時所放出的熱量是固定的，的溫度上升速度和體系所能到達的最高放熱峰溫度那么取下，大制件相對小制件熱損失少，溫升就較高。如歐陽物創(chuàng)編因放熱、收縮而開裂，甚至分解冒黑煙，直至著火。因此樹脂制品體積越大，應適當減少固化劑、促進劑的加對于大面積噴涂成型，可能因為交聯(lián)劑的揮發(fā)而導致交聯(lián)劑缺乏，也要適當增加促進劑、固化劑的量，以縮短填料等其它添加劑對樹脂固化程度的影響苯酚、酚醛樹脂、粉塵及碳黑等，即使是少量的，也可以素的影響，制品達最正確固化程度的時間會有所不同。下面1、現(xiàn)場檢查在制品外表觀察，棉花是否出現(xiàn)顏色；敲擊制品聽聲音，應清脆而不是模糊；用硬