糖的概述及立體化學(xué)等

第一小組一、糖的概述二、糖的立體化學(xué)三、糖苷的提取分離一、糖的概述

1、糖類的存在與來(lái)源

碳水化合物是地球上最豐富的有機(jī)化合物，每年全球植物和藻類光合作用可轉(zhuǎn)換1000億噸CO2和H2O成為纖維素和其他植物產(chǎn)物。植物體85~

90%的干重是糖類?？偟恼f(shuō)來(lái)，糖類在生物體內(nèi)所起的作用包括：能量物質(zhì)、結(jié)構(gòu)物質(zhì)和活性物質(zhì)。2、糖類的元素組成和化學(xué)本質(zhì)

糖類主要由C、H、O三種元素組成，有些還有N、S、P等。單糖多符合結(jié)構(gòu)通式：（CH2O）n，但僅從通式上并不能判斷某分子是否就是糖，即：符合通式的不一定是糖，如CH3COOH（乙酸），CH2O（甲醛），C3H6O3（乳酸）；是糖的不一定都符合通式，如C5H10O4（脫氧核糖），C6H12O5（鼠李糖）。糖類可以定義為：多羥基醛；多羥基酮；多羥基醛或多羥基酮的衍生物；可以水解為多羥基醛或多羥基酮或它們的衍生物的物質(zhì)。(1)、單糖單糖是指不能水解成更小單位的糖類，是糖類物質(zhì)中最簡(jiǎn)單的一類

丙糖、丁糖、戊糖、己糖……….或者

三碳糖、四碳糖、五碳糖、六碳糖……..生物體內(nèi)具有意義的單糖：戊糖和己糖（2）低聚糖常見(jiàn)的幾種二糖有

麥芽糖

(maltose)

葡萄糖

—

葡萄糖

蔗

糖(sucrose)

葡萄糖

—

果糖

乳

糖(lactose)

葡萄糖

—

半乳糖

能水解生成幾分子（2-10個(gè)）單糖的糖，各單糖之間借脫水縮合的糖苷鍵相連。

(3)、

多糖

能水解生成多個(gè)分子單糖的糖。常見(jiàn)的多糖有

淀

粉(starch)

植物體內(nèi)糖的儲(chǔ)存形式

糖

原(glycogen)

動(dòng)物體內(nèi)以肝糖原和肌糖原的形式在肝臟和肌肉中儲(chǔ)存

纖維素

(cellulose)

只存在于植物體內(nèi)

葡萄糖是這三者基本組成單位1、以Fischer式表示天然常見(jiàn)糖如下：

單糖在水溶液中形成半縮醛環(huán)狀結(jié)構(gòu)，即成呋喃糖和吡喃糖。具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖——吡喃糖（pyranose）具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖——呋喃糖（furanose）2．糖的絕對(duì)構(gòu)型（D、L）以α-OH甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，將單糖分子的編號(hào)最大的不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型與甘油醛作比較而命名分子構(gòu)型的方法。Fischer式中最后第二個(gè)碳原子上-OH向右的為D型，向左的為L(zhǎng)型。Haworth式中C5向上為D型，向下為L(zhǎng)型。4、C-5的羥基與羰基結(jié)合，可以采用兩種方式，如下所示：

Haworth式的透視結(jié)構(gòu)式中，D-型與L-型的區(qū)別在于C-6的CH2OH的方位，在平面上方的為D-型，在平面的下方的為L(zhǎng)-型。α-與β-的區(qū)別在于半縮醛羥基的方位，半縮羥基與C-6的CH2OH在環(huán)的平面同一方為β，不在平面同一方為α。對(duì)于小于六碳的糖，以及有些糖中沒(méi)有CH2OH基因，但其命名方法是類似的。三、糖苷的提取分離

1、苷類（glycosides）是糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)（稱為苷元或配基）通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。2、提取主要為溶劑法——水、稀醇(1).糖類的提取可根據(jù)它們對(duì)乙醇和水的溶解度不同，而采用冷熱水、冷熱稀醇等條件。抑制水解酶：采集新鮮材料，迅速加熱干燥，冷凍保存。(2).苷類分子的極性隨著糖基的增多而增大?？筛鶕?jù)其極性大小，來(lái)選擇相適應(yīng)的溶劑。A.先醇提后除雜B.先脫脂后醇提

醇提離心提取液濃縮濃縮膏溶于水親脂萃取不溶相萃取相不溶相粗品萃取相親水萃取濃縮（正丁醇）

(2).分段沉淀法

利用苷難溶于乙醚、丙酮的性質(zhì)進(jìn)行分離。將苷溶于甲醇或乙醇中，逐漸加入數(shù)倍醇體積的乙醚、丙酮或乙醚—丙酮(1:1)的混合溶劑至苷從醇溶液中析出為止。(3).氧化鎂吸附法

加氧化鎂粉末于粗苷溶液中，水浴上蒸干，磨碎，用甲醇或乙醇回流提取(被吸附在氧化鎂上的苷可以被熱醇提取出來(lái)，