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本文格式為Word版,下載可任意編輯——大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)無(wú)機(jī)化學(xué),有機(jī)化學(xué),物理化學(xué),分析化學(xué)
無(wú)機(jī)化學(xué)
元素化學(xué)、無(wú)機(jī)合成化學(xué)、無(wú)機(jī)高分子化學(xué)、無(wú)機(jī)固體化學(xué)、配位化學(xué)(即絡(luò)合物化學(xué))、同位素化學(xué)、生物無(wú)機(jī)化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)、金屬酶化學(xué)等。有機(jī)化學(xué)
普通有機(jī)化學(xué)、有機(jī)合成化學(xué)、金屬和非金屬有機(jī)化學(xué)、物理有機(jī)化學(xué)、生物有機(jī)化學(xué)、有機(jī)分析化學(xué)。物理化學(xué)
結(jié)構(gòu)化學(xué)、熱化學(xué)、化學(xué)熱力學(xué)、化學(xué)動(dòng)力學(xué)、電化學(xué)、溶液理論、界面化學(xué)、膠體化學(xué)、量子化學(xué)、催化作用及其理論等。分析化學(xué)
化學(xué)分析、儀器和新技術(shù)分析。包括性能測(cè)定、監(jiān)控、各種光譜和光化學(xué)分析、各種電化學(xué)分析方法、質(zhì)譜分析法、各種電鏡、成像和形貌分析方法,在線分析、活性分析、實(shí)時(shí)分析等,各種物理化學(xué)性能和生理活性的檢測(cè)方法,萃取、離子交換、色譜、質(zhì)譜等分開(kāi)方法,分開(kāi)分析聯(lián)用、合成分開(kāi)分析三聯(lián)用等。
無(wú)機(jī)化學(xué)
第一章:氣體
?1第一節(jié):理想氣態(tài)方程
1、氣體具有兩個(gè)基本特性:擴(kuò)散性和可壓縮性。主要表現(xiàn)在:
⑴氣體沒(méi)有固定的體積和形狀。⑵不同的氣體能以任意比例相互均勻的混合。⑶氣體是最簡(jiǎn)單被壓縮的一種聚集狀態(tài)。2、理想氣體方程:PV?nRTR為氣體摩爾常數(shù),數(shù)值為R=8.314J?mol?K?1
3、只有在高溫低壓條件下氣體才能近似看成理想氣體。其次節(jié):氣體混合物
1、對(duì)于理想氣體來(lái)說(shuō),某組分氣體的分壓力等于一致溫度下該組分氣體單獨(dú)占有與混合氣體一致體積時(shí)所產(chǎn)生的壓力。
2、Dlton分壓定律:混合氣體的總壓等于混合氣體中各組分氣體的分壓之和。3、(0℃=273.15KSTP下壓強(qiáng)為101.325KPa=760mmHg=76cmHg)
其次章:熱化學(xué)
第一節(jié):熱力學(xué)術(shù)語(yǔ)和基本概念
1、系統(tǒng)與環(huán)境之間可能會(huì)有物質(zhì)和能量的傳遞。按傳遞狀況不同,將系統(tǒng)分為:⑴封閉系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境之間只有能量傳遞沒(méi)有物質(zhì)傳遞。系統(tǒng)質(zhì)量守恒。
⑵敞開(kāi)系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境之間既有能量傳遞〔以熱或功的形式進(jìn)行〕又有物質(zhì)傳遞。⑶隔離系統(tǒng):系統(tǒng)與環(huán)境之間既沒(méi)有能量傳遞也沒(méi)有物質(zhì)傳遞。
2、狀態(tài)是系統(tǒng)中所有宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)。狀態(tài)函
數(shù)的變化量只與始終態(tài)有關(guān),與系統(tǒng)狀態(tài)的變化途徑無(wú)關(guān)。
3、系統(tǒng)中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全一致而與其他部分有明確界面分隔開(kāi)來(lái)的任何均勻部
分叫做相。相可以由純物質(zhì)或均勻混合物組成,可以是氣、液、固等不同的聚集狀態(tài)。4、化學(xué)計(jì)量數(shù)???對(duì)于反應(yīng)物為負(fù),對(duì)于生成物為正。
·sai)?5、反應(yīng)進(jìn)度?(kent?n0?=
反應(yīng)后-反應(yīng)前,單位:mol
化學(xué)計(jì)量數(shù)其次節(jié):熱力學(xué)第一定律
0、系統(tǒng)與環(huán)境之間由于溫度差而引起的能量傳遞稱為熱。熱能自動(dòng)的由高溫物體傳向低溫
物體。系統(tǒng)的熱能變化量用Q表示。若環(huán)境向系統(tǒng)傳遞能量,系統(tǒng)吸熱,則Q>0;若系統(tǒng)向環(huán)境放熱,則QO;系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功,WK,則反應(yīng)逆向進(jìn)行。第三節(jié):化學(xué)平衡的移動(dòng)
1、濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響:濃度雖然可以使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),但并不能改變化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)值,由于在一定溫度下,K值一定。當(dāng)反應(yīng)物濃度增加或產(chǎn)物濃度減少時(shí),平衡正向移動(dòng);當(dāng)反應(yīng)物濃度減少或產(chǎn)物濃度增加時(shí),平衡逆向移動(dòng)。
2、壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響:綜合考慮各反應(yīng)物和產(chǎn)物分壓是否改變及反應(yīng)前后氣體分子數(shù)是否改變。
3、溫度對(duì)化學(xué)平衡都影響:溫度變化引起標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的改變,從而使化學(xué)平衡移動(dòng)。溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響用van’tHoff方程描述。
???rHmK2㏑??RK1??11???T?T??
2??1第四節(jié):自發(fā)變化和熵
1、自發(fā)變化的基本特征:
⑴在沒(méi)有外界作用或干擾的狀況下,系統(tǒng)自身發(fā)生的變化稱為自發(fā)變化。
⑵有的自發(fā)變化開(kāi)始時(shí)需要引發(fā),一旦開(kāi)始,自發(fā)變化將一直進(jìn)行達(dá)到平衡,或者說(shuō)自發(fā)變化的最大限度是系統(tǒng)的平衡狀態(tài)。
⑶自發(fā)變化不受時(shí)間約束,與反應(yīng)速率無(wú)關(guān)。
⑷自發(fā)變化必然有一定的方向性,其逆過(guò)程是非自發(fā)變化。兩者都不能違反能量守恒定律。
⑸非自發(fā)變化和自發(fā)變化都是可能進(jìn)行的。但是只有自發(fā)變化能自動(dòng)發(fā)生,而非自發(fā)變化必需借助一定方式的外部作用才能發(fā)生。沒(méi)有外部作用非自發(fā)變化將不能繼續(xù)進(jìn)行。2、在反應(yīng)過(guò)程中,系統(tǒng)有趨向于最低能量狀態(tài)的傾向,常稱其為能量最低原理。相變化也具有這種傾向。
3、系統(tǒng)有趨向于最大混亂度的傾向,系統(tǒng)混亂度的增加有利于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行。
??4、純物質(zhì)完整有序晶體在0K時(shí)熵值為零;SmH,aq,298.15K?0.
??5、⑴熵與物質(zhì)聚集狀態(tài)有關(guān)。同一種物質(zhì)氣態(tài)熵值最大,液態(tài)次之,固態(tài)熵值最小。
?⑵有相像分子結(jié)構(gòu)且相對(duì)分子質(zhì)量又相近的物質(zhì),其Sm值相近。分子結(jié)構(gòu)相近而相對(duì)
分子質(zhì)量不同的物質(zhì),其標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值隨分子質(zhì)量增大而增大。
⑶物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量相近時(shí),分子構(gòu)型越繁雜,其標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值越大。
6、反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變等于各生成物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值之和減去各反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值之和
7、在任何自發(fā)過(guò)程中,系統(tǒng)和環(huán)境的熵變化總和是增加的。即:
?Szong??Sxitong??Shuanjing?0
?Szong?0自發(fā)變化
?Szong?0非自發(fā)變化?Szong?0平衡狀態(tài)
8、?Shuanjing???HT第五節(jié):Gibbs函數(shù)
1、Gibbs函數(shù)被定義為:G?H?TS,G被稱為Gibbs自由能。
2、在不做體積功和定溫定壓條件下,在任何自發(fā)變化中系統(tǒng)的Gibbs函數(shù)是減少的,由
?G??H?T?S得
⑴當(dāng)?H0時(shí)反應(yīng)能正向進(jìn)行。
⑵當(dāng)?H>0,?S0,?S40KJ?mol時(shí)反應(yīng)大多逆向
?1?1??進(jìn)行;-40KJ?mol爾質(zhì)量被對(duì)應(yīng)于半反應(yīng)每摩爾物質(zhì)每摩爾物質(zhì)所轉(zhuǎn)移的電子數(shù)除的商。
?B?s?,根據(jù)Faraday定律,第一:電極上沉淀出或消耗
掉的m?B?正比于通過(guò)電池的電荷量Q。Q越大m?B?越大。其次:當(dāng)通過(guò)電池的電荷量Q一定時(shí),m?B?正比于M?B?z,M?B?為B物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。
對(duì)于半反應(yīng)Bz??aq??ze?量
表
3、Faraday常示一摩爾電子所帶的電荷量,
F?1.6021773?10?19C?6.022137?1023mol?1?9.648531?104C?mol?1,F(xiàn)被稱
為Faraday常量
4、當(dāng)原電池放電時(shí),兩極間的電勢(shì)差將比該電池的最大電壓要小。這是由于驅(qū)動(dòng)電流通過(guò)
電池需要消耗能量或者稱其為要做功,產(chǎn)生電流時(shí),電池電壓的降低正反映了電池內(nèi)所消耗的這種能量;而且電流越大,電壓降低越多。因此,只有電池中沒(méi)有電流通過(guò)時(shí),電池才具有最大電壓又稱其為開(kāi)路電壓。當(dāng)通過(guò)原電池的電流趨近于零時(shí),兩電極間的最大電勢(shì)差被稱為原電池的電動(dòng)勢(shì),用EMF表示。5、當(dāng)電池中各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),測(cè)定的電動(dòng)勢(shì)被稱為標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì),用EMF表示。6、可逆電池必需具備以下條件。第一:電極必需是可逆的,即當(dāng)相反方向的電流通過(guò)電極
是,電極反應(yīng)必然逆向進(jìn)行;電流中止,反應(yīng)也中止。其次:要求通過(guò)電極的電流無(wú)限小,電極反應(yīng)在接近于電化學(xué)平衡的條件下進(jìn)行。
??7、電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs函數(shù)變?rGm??zFEMF。
?第三節(jié):電極電勢(shì)
1、原電池的電動(dòng)勢(shì)是構(gòu)成原電池的兩個(gè)電極間的最大電勢(shì)差,即正極電勢(shì)E???減去負(fù)極電勢(shì)E???等于電池的電動(dòng)勢(shì):EMF?E????E???。
2、電極電勢(shì)的絕對(duì)值無(wú)法確定,常選取標(biāo)準(zhǔn)氫電極(簡(jiǎn)寫(xiě)為SHE)作為比較的基準(zhǔn),稱其
為參比電極。參比電極中最常用的是甘汞電極。
3、各電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為參比電極并與各標(biāo)準(zhǔn)電極組成原電池時(shí)測(cè)得
的電動(dòng)勢(shì)。使待測(cè)半電池中各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,將其與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相連組成原電池,以電壓表測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)并確定其正極和負(fù)極,進(jìn)而可推算出待測(cè)半電池的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。
4、電極電勢(shì)高的電對(duì)為正極,電極電勢(shì)低的電對(duì)為負(fù)極。兩電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)之差等于
5、E?298K??E?298K??0.0257V㏑c?huan?,
c?yang?zO.O592Vc?huan?㏑。E?298K??E??298K??c?yang?z?原電池的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。即EMF?E????E???.
???6、假使電對(duì)的氧化型生成難溶化合物(協(xié)同物),則電極電勢(shì)變?。蝗暨€原型生成難溶化
合物(協(xié)同物),則電極電勢(shì)變大;當(dāng)還原型和氧化型同時(shí)生成難溶化合物(協(xié)同物),
若Ksp(Kf)(氧化型)
2、Cotton原子軌道能級(jí)圖(見(jiàn)課本P240)概括了理論和試驗(yàn)的結(jié)果,定性的說(shuō)明白原子序數(shù)改變時(shí),原子軌道能量的相對(duì)變化。由此圖可以看出不同于Pauling近似能級(jí)圖的點(diǎn):
⑴反映出主量子數(shù)一致的氫原子軌道的兼并性。也就是對(duì)原子序數(shù)為1的氫原子來(lái)說(shuō),其主量子數(shù)一致的各軌道全處于同一能級(jí)點(diǎn)上。⑵反映出原子軌道的能量隨原子序數(shù)的增大而降低。⑶反映出隨著原子序數(shù)的增大,原子軌道能級(jí)下降幅度不同,因此曲線產(chǎn)生了交織現(xiàn)象。3、屏蔽效應(yīng):一個(gè)電子對(duì)另一個(gè)電子產(chǎn)生電荷屏蔽,使核電荷度該電子的吸引力減弱,即由核外電子云抵消了一些核電荷的作用。?是核電荷減少數(shù),稱為屏蔽常數(shù),相當(dāng)于被抵消的正電荷數(shù)。
4、鉆穿效應(yīng):在多電子原子中每個(gè)電子既被其他電子所屏蔽,也對(duì)其余電子起屏蔽作用,在原子核附近出現(xiàn)概率較大的電子,可更多的避免其余電子的屏蔽,受到核的較強(qiáng)的吸引而更靠近核,這種進(jìn)入原子內(nèi)部空間的作用叫做鉆穿效應(yīng)。就其實(shí)質(zhì)而言,電子運(yùn)動(dòng)具有波動(dòng)性,電子可在原子區(qū)域的任何位置出現(xiàn),也就是說(shuō),最外層電子有時(shí)也會(huì)出現(xiàn)在離核很近處,只是概率較小而已。
5、主量子數(shù)一致時(shí),角量子數(shù)越小的電子,鉆穿效應(yīng)越明顯,能級(jí)也越低。6、基態(tài)原子核外電子排布規(guī)則:
⑴能量最低原理:電子在原子軌道中的排布,要盡可能使整個(gè)原子系統(tǒng)能量最低。⑵Pauli不相容原理:同一原子軌道最多容納兩個(gè)自選方式相反的電子,或者說(shuō)同一原子中不可能存在一組四個(gè)量子數(shù)完全一致的電子。
⑶Hund規(guī)則:在一致n或一致l的軌道上分布的電子,將盡可能分占m值不同的軌道且
自旋平行。S層最多容納2個(gè)電子,p層最多容納6個(gè)電子,d層最多容納10個(gè)電子,f層最多容納14個(gè)電子,g層最多容納18個(gè)電子…⑷全滿半滿最穩(wěn)定。
8、原子核外電子排布:1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f,5d,6p,7s,5f,6d,7p…
出現(xiàn)d軌道時(shí),電子依照ns,?n?1?d,np的順序在原子軌道上排布,若d軌道和f軌道均已出現(xiàn),電子依照ns,?n?2?f,?n?1?d,np的順序在院子軌道上排布。第五節(jié):元素周期表1、能級(jí)與周期的關(guān)系:周期一二三四五六特點(diǎn)特短周期短周期短周期長(zhǎng)周期長(zhǎng)周期特長(zhǎng)周期能級(jí)組123456對(duì)應(yīng)的能級(jí)1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p634f5d6p原子軌道數(shù)1449916元素種類數(shù)288181832七不完全周期77s5f6d7p16應(yīng)有322、元素的族:同族元素價(jià)電子數(shù)目一致。主族元素的價(jià)電子全部排布于最外層的ns,np軌道,盡管同族元素電子層數(shù)從上到下逐漸增加,但價(jià)電子排布完全一致。主族序數(shù)等于價(jià)電子總數(shù)。除氦元素外稀有氣體元素最外層電子排布均為nsnp,浮現(xiàn)穩(wěn)定結(jié)構(gòu),稱為零族元素,也稱為第八主族。前五個(gè)副族價(jià)電子數(shù)目對(duì)應(yīng)族序數(shù),而第一其次副族是根據(jù)ns軌道上是有1個(gè)或2個(gè)電子來(lái)劃分的,第8,9,10列元素被稱為第八族,價(jià)電子排布一般為?n?1?d3、元素的分區(qū):
6?1026ns0?2
1
S區(qū)元素:包括第一,其次主族,最終一個(gè)電子填充在s軌道上,價(jià)電子排布為ns(第
一主族)或ns(其次主族),屬于活潑金屬。
P區(qū)元素:包括第三主族到第七主族及零族,最終一個(gè)電子填充在p軌道上,價(jià)電子排布為nsnp21?62(第三主族),nsnp(第四主族),nsnp(第五主族),nsnp(第六
526222324主族),nsnp(第七主族),nsnp(零族)
d區(qū)元素:包括第三副族到第七副族,最終一個(gè)電子填充在?n?1?d軌道上吧,價(jià)電子排
布為?n?1?dns(鈧,釔),?n?1?dns(第四副族),?n?1?dns(第五副族,鈮為
12223224d45s1),?n?1?d5ns1(第六副族,鎢為5d46s2),?n?1?d5ns2(第七副族),鐵為
3d64s2,鈷為3d74s2,鎳為3d84s2,釕為4d75s1,銠為4d85s1,鈀為4d10,鋨
為5d6s,銥為5d6s,鉑為5d6s(第八族所有元素的價(jià)電子數(shù)等于列序數(shù),可以為8,9,10)。一般而言,它們的區(qū)別主要在次外層的d軌道上,由于d軌道未充滿電子(鈀除外),他們可以不同程度的參與化學(xué)鍵的形成。
ds區(qū)元素:包括第一,其次副族。它們?cè)鹤哟瓮鈱訛槌錆M電子的d軌道,最外層s層上
有1~2個(gè)電子。電子層結(jié)構(gòu)為?n?1?dns(第一副族),?n?1?dns(其次副族)。
101102627291ds區(qū)元素族數(shù)對(duì)應(yīng)s軌道上電子數(shù)。
f區(qū)元素:包括鑭系元素和婀系元素,最終一個(gè)電子填充在f軌道上,價(jià)電子排布為
?n?2?f0?14?n?1?d0?2ns2
第六節(jié):元素性質(zhì)的周期性
1、原子半徑:原子半徑可以分為金屬半徑,共價(jià)半徑和VanderWaals半徑。金屬單質(zhì)晶
體中,兩個(gè)最近鄰金屬原子核的一半,稱為金屬原子的金屬半徑。同種元素的兩個(gè)原子以共價(jià)單鍵結(jié)合時(shí),其核間距的一半稱為該原子的共價(jià)單鍵半徑。在分子晶體中,分子間以VanderWaals力結(jié)合,兩個(gè)原子核間距離的一半就是VanderWaals半徑。除金屬為金屬半徑(配位數(shù)為12),稀有氣體為VanderWaals半徑,其余皆為共價(jià)半徑。2、原子半徑變化規(guī)律:
⑴同一周期,隨著原子序數(shù)的增加原子半徑逐漸減小,但長(zhǎng)周期中部(d區(qū))各元素的原子半徑隨電荷增加減小減慢。第一,其次副族元素(ds區(qū))原子半徑略有增大,此后又逐漸減小。
同一周期中原子半徑的大小受兩個(gè)因素制約:一是隨著核電荷數(shù)增加,原子核對(duì)核外層電子的吸引力加強(qiáng),使原子半徑逐漸減??;二是隨著核外電子數(shù)的增加,電子間斥力加強(qiáng),使原子半徑變大。由于增加的電子不足以完全屏蔽所增加的核電荷,所以從左到右,有效核電荷數(shù)逐漸增大,原子半徑減小。
在長(zhǎng)周期中從左到右電子逐一填入?n?1?d亞層,對(duì)核的屏蔽作用較大,有效核電荷數(shù)增加較少,核對(duì)外層電子的吸引力增加不多,因此原子半徑減少緩慢。而到了長(zhǎng)周期后半部,即第一,其次副族元素,由于d電子構(gòu)型,屏蔽效應(yīng)顯著,所以原子半徑又略有增大。
鑭系,錒系元素中,從左到右,原子半徑也是逐漸減小,只是減小幅度更小。這是由于新增加的電子填入?n?2?f亞層上,f電子對(duì)外層電子屏蔽效應(yīng)更大,外層電子感受到的有效核電荷數(shù)增加更小,因此原子半徑減小緩慢。鑭系元素從鑭到镥原子半徑減小更緩慢的事實(shí)稱為鑭系收縮。鑭系收縮的結(jié)果使鑭系以后的該周期元素原子半徑與上一周期對(duì)應(yīng)元素的原子半徑十分接近。導(dǎo)致Zr和Hf;Nb和Ta,Mo和W等在性質(zhì)上極為相像,分開(kāi)困難。
⑵同一主族中,從上到下,外層電子構(gòu)型一致,電子層增加因素占主導(dǎo)地位,所以原子半徑逐漸增大。副族元素原子半徑,從第四周期過(guò)渡到第五周期是增大的,但第五周期和第六周期同一族中過(guò)渡元素的原子半徑比較接近。
3、電離能:基態(tài)氣體原子失去一個(gè)電子成為帶一個(gè)正電荷的氣態(tài)離子所需要的能量稱為第
一電離能,用I1表示。由+1價(jià)氣態(tài)正離子失去電子成為+2價(jià)氣態(tài)正離子所需要的能量叫做其次電離能,用I2表示。以此類推還有第三電離能,第四電離能等等。隨著原子逐步失去電子所形成離子正電荷數(shù)越來(lái)越多,失去電子變得越來(lái)越困難。因此同一元素原子各級(jí)電離能逐漸增大。
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4、電離能大小反映原子失去電子的難易。電離能越小,原子失去電子越簡(jiǎn)單,金屬性越強(qiáng);
反之,電離能越大,原子失去電子越難,金屬性越強(qiáng)。電離能的大小主要取決于有效核電荷,原子半徑和原子電子層結(jié)構(gòu)。
同一周期中,從堿金屬到鹵素,原子有效電荷數(shù)逐個(gè)增加,原子半徑逐個(gè)減小,原最
外層上電子數(shù)逐個(gè)增多,電離能逐個(gè)增大。第一主族I1最小,稀有氣體I1最大,處于峰頂。長(zhǎng)周期中部元素,即過(guò)渡元素,由于電子加到次外層,有效核電荷增加不多,原子半徑減小緩慢,電離能僅略有增加。。N,P,As和Be,Mg等的電離能較大,均比它們后面元素的電力能大是由于它們的原子結(jié)構(gòu)分別是半滿和全滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,失去電子相對(duì)較難,因此
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