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膜法處理電鍍廢水與污泥量消減過程控制應(yīng)用研究摘要:本文是在通過長期實驗和杜行電鍍有限公司、科信工程材料有限公司、雪佛罐件有限公司等工程實際案例的基礎(chǔ)上所獲得的基本經(jīng)驗并加以總結(jié),其目的在于利用膜分離技術(shù)為工業(yè)廢水處理回用、實現(xiàn)零排放、節(jié)能降耗創(chuàng)造條件。實踐證明是可能的,也是可行的。關(guān)鍵字:電鍍廢水改良多介質(zhì)前置處理膜分離循環(huán)利用零排放前言電鍍廢水的處理,實際上是對含重金屬廢水的處理,面對這種廢水的處理往往是以傳統(tǒng)的化學(xué)法、化學(xué)沉淀法、氧化還原法、鐵氧化法為主要工藝選擇。但在以上幾種處理方法時,常常伴隨著大量污泥生成,其直接后果將導(dǎo)致企業(yè)廢水處理成本增大,且容易產(chǎn)生二次污染。為避免以上的難題,作者試圖以多介質(zhì)過濾、物理與化學(xué)置換方法,著力于過程控制,終端收集處理工藝,最終消減污泥量,并實現(xiàn)與膜分離技術(shù)偶合工藝、廢水處理的閉路循環(huán)和再生利用。多介質(zhì)濾料分離機理概述:1、活性炭吸附作用的基本原理(1)吸附作用活性炭表面存在大量的含氧基團,如羥基-OH、甲氧基-OCH3等?;钚蕴坎粏渭兪怯坞x碳,它是大分子量的有機物凝聚體,屬于苯核的各種衍生物。當(dāng)pH=3-5時,由于含氧基團的存在,使微晶分子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生電子云,由氧向苯核中碳原子方向偏移,使羥基上的氫具有較大的靜電引力(正電引力),因而能吸附Cr2O72-或CrO42-等負離子,形成一個相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),即:RC-OH+Cr2O72-→RC→O?????H+????CrO42-根據(jù)結(jié)構(gòu)式中的表示,箭頭所指為電子云密度移動方向??梢娀钚蕴繉α鶅r鉻具有明顯的吸附效果。隨著pH值的升高,水中的OH-濃度增大,活性炭含氧基團的吸附漸強,同時又形成一個相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu):RC-OH+OH-→RC→O?????H+????OH-由于含氧基團與OH-的親和力大于Cr2O72-的親和力。當(dāng)pH>6時,原活性炭表面的吸附空間完全被OH-奪取,活性炭此時對六價鉻的吸附明顯下降,甚至不吸附。利用此原理,用堿處理可達到再生活性炭的目的,當(dāng)pH值降至3-5時,再次恢復(fù)其吸附六價鉻的性能。利用電鍍破氰處理后放流水,進行在線容器內(nèi)再生,通過PLC控制進行在線切換,交替運行,可降低化學(xué)藥物投加量和消減污泥量。從而達到節(jié)能降耗的目的?;钚蕴咳コ臒o機物組分見下表指組分諷活性炭吸附去桿除情況槐1夾、高吸附性金跟屬籍

碰銻春(淘S盟b服)黑運鉀屑(K)幣森鉍男(Bi)肝跟鉻趕(Cr)糟密錫責(zé)(Sn)駕在一些溶解中隸有很好吸附性喝在高氧化態(tài)中恭吸附良好吸附屢良好吸附良好騙,容易還原吸滴附良好暫2宿、較好吸附性械金錘屬起別銀吼(Ag)電在活性炭表面桶還原京鈷懲(Co)未微量很易吸附校,成絡(luò)合物狀他態(tài)債汞魂(Hg)荒CH掛3癥HgC嚇l斬容易吸附,然烈后金屬被過濾飄出來盛鋯腿(Zr)女在懷低漏p招H喇值時吸附良好苗3將、低吸附性金誕屬繞

般鉛揀(Pb)雪良好丘鎳制(Ni)快差蝕鈦鍵(Ti)得良好,可變雖鐵振(Fe)荒Fe瞧3+新良好李,四Fe幅2+瑞差(但可氧化海)筒4輝、較低或未知凍吸附金屬喝

妄銅理(Cu)肆少量,但呈絡(luò)陜合物狀態(tài)時可滿能良好末鎘淚(Cd)鬧少量騎鋅置(Zn)木少量劫鈸婆榜未知很鋇格(Ba)引較差鞏硒身(Se)敏少量叛鉬趟(Mo)分潑錳辭(Mn)王少量猴(很pH=6-提8憶)呈絡(luò)合物時玉較好不理想(紹除擴MnO計4-攝外)軍鎢燈(W)感

悟5寫、其它無機物巨水溶組分兆

醬磷暈然

憶游離磷拔不存在從水中楚還原京PO嘩4紗3-冊不吸附,但可冤導(dǎo)致磷酸鈣或廣磷酸鐵沉淀遭游離鹵素坐

震F頁2滾在水中不存在些Cl霸2糊吸附很強并還察原晚Br傅2時吸附很強并還估原數(shù)l卷2奉吸附很強并穩(wěn)閘定訪鹵化物杏

孔F子-程在特殊條件下笨可吸附談Cl震l傅、著Br翼-省、吉l竹-仇吸附不可統(tǒng)計活性炭吸附處理重金屬廢水的效果與金屬存在的形式、廢水的pH值很大的關(guān)系。該裝置設(shè)在麥飯石、斜發(fā)沸石過濾、KDF系統(tǒng)之后,目前在上海杜行電鍍有限公司、江陰雪佛罐件制造有限公司、湖州科信工程有限公司、惠州中亮電鍍有限公司運行工況良好,其過濾處理后廢水可直接進入UF-RO膜分離系統(tǒng)進行深度處理,實現(xiàn)閉路循環(huán)回用。(2)還原作用從表可以得出,活性炭對鉻具有吸附作用之外,同時還有還原作用。因此活性炭在凈化含鉻廢水中既可作為吸附劑,又將是一種化學(xué)物質(zhì),在酸性條件下(pH<3時),活性炭可將吸附在表面的六價鉻還原為三價鉻,其反應(yīng)式為:3C+4CrO42-+4OH-→3CO2+4Cr3++10H2O實踐證明:活性炭在吸附水溶液中氧原子、氫離子和陰離子之后即產(chǎn)生過氧化氫:C*O2+2H++2A-→C*+2Aad-+H2O+2P+注:式中C*----碳原子;鮮玩機A善--肢---虧-爭陰離子;從查浴Aad址-份---袋-惠吸附在活性炭顯中的陰離子;密墨幣P徑+觸---糊-淘活性炭帶正電巡荷的一個空穴桃。貫在酸性條伯件下儉,抽H賽2叮O掠2裕能比將綱Cr濟6+擺還原執(zhí)為灑Cr炊3+態(tài):咳餓僅3H在2項O窗2痛+2CrO的4脂2-疲+10H峽+撤→泰2Cr賠3+圖+3O曲2庸+8H煙2爺O躍反應(yīng)過程近中產(chǎn)生的氧大它部分不被活性貨炭吸附,更有額利例于臣H泊2吩O(shè)倡2銹的生成,使上椅述反應(yīng)得以重腳復(fù)持續(xù)進行。唱刑評解在生產(chǎn)運行過嗽程中發(fā)現(xiàn),側(cè)當(dāng)往pH<埋4致時,含鉻廢水練經(jīng)活性炭處理豆后,其出水中率含罰Cr車3+嶺,證明,在較消低洽p己H探值條件下,活慈性炭主要起還蔬原作用噸。干H約+辣濃度越高,還疊原能力越強。抄利用此原理,疲當(dāng)活性炭吸附桃鉻達到飽和后慨,通入酸性廢突水,將其吸附肥的鉻以三價鉻等形式解析下來純,通過膜分離餡系統(tǒng)進一步分得離,從而實現(xiàn)洞提高產(chǎn)水純凈罰度。像譜(圍3杜)活性炭的物猴理性質(zhì)算星碼爐工業(yè)吸附劑必合須滿足下列要陰求:違妹船①供吸附能力強;昂鑼櫻②萄吸附選擇性好耽;遼肉布③腔吸附平衡濃度雪低;瞧遍作④廣容易再生和利吳用;恒鍵摧⑤化機械強度好;烤滅赴⑥襪化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定地;身師拿⑦導(dǎo)資源廣,價廉故。瓜休干川通常情況下,維一般的工業(yè)吸怪附劑不可能同嫩時具備以上的勞客觀屬性,因喇此,應(yīng)根據(jù)這企些條件要求,嚇嚴(yán)格掌握原工盟藝生產(chǎn)條件,巴科學(xué)合理配置縱。龍仰妹阿活性炭是一種值非極性吸附劑達,主要成分除語碳以外,還含張有少量的氧、燈氫、硫等元素矩,以及水分、尸灰分,具有良駝好的吸附性能易和穩(wěn)定的化學(xué)耕性質(zhì),可耐強靜酸、強堿,能汗經(jīng)受水侵、高瓶溫、高壓而作糞用不被破壞。炮扛倆包活性炭具有巨屠大的比表面積父和特別發(fā)達的們微孔,它以物零理吸附為主,和但由于表面氧六化物的存在,褲也進行一些化程學(xué)選擇性吸附排。棚玉泛妥纖維活性炭是工一種新型高效呀吸附材料,有輪著比普通活性勝炭更卓越的吸圾附優(yōu)勢。航謠著2振、斜發(fā)沸石成社分及吸附的基曾本原理秩斜發(fā)沸石寬的化學(xué)組成:局侍(雁M見2+劉,漲M季+瘋)茄OAl蚊2跡O傍3拔·mSiO飲2惹·nH吧2轉(zhuǎn)O(抽3旗≤眠n辮≤疼10)鍬表示盒,糞M構(gòu)2+時睡、栗M扇+切分別代表二價防或一價金屬離葬子,主要修含羊C祖a豎和櫻N臉a覽。將斜發(fā)沸石犯進行使用前的件化學(xué)處理,以鋪增加斜發(fā)沸石較表面的活化面帝積和活化基,胖經(jīng)過化學(xué)改性研的斜發(fā)沸石成劣為腫Na殘+藝或掩NH峽4+誤型,糖對煌Zn及2+跪的吸附容量將伏有很大提高。春置將殺2踐0旅—欲5汗0創(chuàng)目的斜發(fā)沸石柳經(jīng)過化學(xué)前處嫌理,改陷為扯Na咽+引型呢NH給4+枝型沸石,可對后各種金屬離子節(jié)有良好的吸附絹性能,鈉型斜熄發(fā)沸石對重金寸屬離子的交換攤順序燥為勾Pb沒2+陡>Cu擋2+欲>Ca譯2+兄,鷹利用斜發(fā)沸石兔吸附處理重金勻?qū)購U水已在廈苗門格瑞空氣水滲處理技術(shù)研究柔成功經(jīng)驗的基借礎(chǔ)上并制造出星定型設(shè)備,在瘦六家企業(yè)先后播得以應(yīng)用,它小作為膜分離系精統(tǒng)前置處理器舅,進行電鍍廢累水同步深度處查理,得以成為拔再生利用的可健能。不但可作琴為電鍍漂洗水臥,還可作為電產(chǎn)鍍槽液配液用銅水。上海杜行完電鍍有限公司顛是美國通用公非司趁(拿G彩E憐)幼的悄OE厭M莊生產(chǎn)廠,生產(chǎn)飽工藝要求嚴(yán),敞質(zhì)量要求高,斧過去因水問題劇引起質(zhì)量的瑕跌疵,其合格率捧僅擴為濱68將%蛾。經(jīng)改造后的鳴再生利用水直燒接在線回用汪480m插3響/移d殃設(shè)備運泄行進1逝8粱個月,產(chǎn)品合菌格率提高遣到憑95勸%編以上,而污泥久量僅為傳統(tǒng)工睬藝的化學(xué)法處柱理壓的虜5%--10災(zāi)%頓(運行究近懸2物年至今未取運居過)。矮愛詞3惡、麥飯石吸附即的基本原理穗麥飯石的仁礦物組分主要趣有石英、長石荒、黑云母、磁惱鐵石、高齡石摟和蒙托石等,樂主要化學(xué)組分癥為栽SiO磨2番63.14%亂;Al拳2裝O私3姨13.82%竄,Fe齊2抽O沖3捎4.69%,條CaO2.2脹4%MgO躁2.02%,冶K納2榆O5.08%肝,Na本2膏O2.24%匹,您麥飯石對重金法屬離子的吸附友作用主要表征術(shù)為離子交換和拍表面絡(luò)合物吸債附。矮泳用仙8噴0菜目麥飯石吸附璃處理電鍍廢水沾去除重金屬離貼子,在不同浙的粗p紛H艘條件下吸附率臥不同榮。環(huán)pH<忌4釣時吸附率低,牧在寺pH=4.汽5妻—鳳8.尊8揪之間對重金屬代離子吸附率可負達紹到嶺80鳳%漠,歲對貧Pb曠2+末,Cu書2+幣吸附可達某到磨95淺%夠以上,從現(xiàn)有份的工程案例的秒運行結(jié)果來看肌,吸附順序為將:林Pb槐2+榨>Cu饑2迷>Zn跟2+暴>Ca毯2+草.仰猴計4悅、巧KD清F籃的作用機理蝴頑困KD沸F布是一種高純度棄的銅鋅合金顆鴿粒,它通過微氧電化學(xué)還原反豬應(yīng),在水中具團有強大的反應(yīng)積能力和極快的午反應(yīng)速度,可鈴去除水跳中蟲99動%接的余氯和水中艷鉛、汞、鎳、擱鉻等金屬離子淋及其他化合物祥。描初(咬1姜)去除余氯灑由銅鋅合火金組成的兩個梁不同的合金載許體,為陽極的黨鋅在含鋅廢水廈中失去電子,則為陰極的銅發(fā)虹生游離氯的還駁原反應(yīng),水為患溶劑和余氯發(fā)為生反應(yīng),生成扁氫離子、氫氧佳根離子和氯離企子,反應(yīng)式為詳:作塵馳Zn+H體OCl+智H吵2鐮O+2e咸-別→卵Zn掩2+撕+Cl闖-浮+H局+澆+2OH畫-代耳臘挨水中其它的氧諒化劑如臭氧、忌溴、碘等擇與姨KD茂F欺接觸后也有類櫻似氧化還原反徹應(yīng),所以可以籌實現(xiàn)去除余氯貴。芽做(暢2坡)去除重金屬柱利瞎KD璃F類是通過置換反住應(yīng),物理和化移學(xué)吸附來完成肯的。其去除重縫金屬的機理:領(lǐng)當(dāng)廢水進入裝行置后,通過容湯器設(shè)備,金屬沸離子吸附趕于劑KD犁F警介質(zhì)表面并與挑其產(chǎn)生反應(yīng)被準(zhǔn)吸附要在材KD盾F胃表面或進報入窄KD灰F栽晶格,從而使耐有毒重金屬佩與雁KD亦F狼結(jié)合,如:水革中溶解的鉛離喝子還原成不溶碌性的鉛原子被秒吸附,又如汞噸離子漲與憶KD迷F吸反應(yīng)時,通敗過組X磁射線衍射研究辜,發(fā)現(xiàn)汞的去互除是形成儀銅觸-袖汞合金。在處委理電鍍廢水中場,茶KD匯F系有著很好作用鑼。運拌用滲KD她F班處理電鍍廢水晉已在上海杜行裂電鍍有限公司榆獲得成功實踐籠,述將羞KD撐F拋裝置與活性炭侵、斜發(fā)沸石、威麥飯石等組合雙,建立一個完央整的電鍍廢水刑前置預(yù)處理裝煎置,粘經(jīng)章PL奴C普控制,使各系扭統(tǒng)切換和偶合陜運行狀態(tài)。杰條哄5就、在線連鎖運葉行過程控制媽流程圖如瓣下:鍋將生產(chǎn)線濱破氰廢水導(dǎo)流企至電鍍酸性廢攜水池,其它鍍擠種綜合廢水收端集槽,鳳使滔p筒H巾值提高城到脫6.憶5燃以上,必要時辭以抖NaOH(3燦0%)俱2.0g奇/飛L繭在線計量加藥薪。由于電鍍廢查水舒p巾H泰不穩(wěn)定且波動菌較大,電鍍線傷前處理酸洗廢件水在換槽液時居全部放流,會噸導(dǎo)致綜合廢水模收集槽例批五p孝H糖陡然下降間(敵p堡H枯有時僅呀在異1.偷8浸左右)。此種創(chuàng)廢水若進入膜伙分離系統(tǒng),顯槳然不符合膜技肉術(shù)要求,如果介要按過去化學(xué)坑法處理則要大腸量投宿加乘NaO妖H驚和化學(xué)沉淀劑扎,污泥量則大鑼量生成,會造茫成處理成本增牽大。根據(jù)中試你和實際工程應(yīng)魚用結(jié)果譯,甩p洞H請值敵在腹6.著5厭左右時,基本貌不產(chǎn)生沉淀物挺,這樣既消減怒了污泥量又滿侍足了膜分離系踢統(tǒng)的進水要求勢。仙電鍍綜合捏廢水瞧經(jīng)瘋DM霸F任、玻AC奴F燭、兄KD臉F自、盈M涉F朱漸進過濾后進絲入彈U訊F伯、缺NF/R殲O星膜分離系統(tǒng),拳產(chǎn)薄水否p句H勸值呈中性時送招電鍍生產(chǎn)線或收入清水池備用民。膜分離系統(tǒng)蒼排放的濃水再淘進入一步法反慚應(yīng)分離裝置,陰清液循環(huán)進入非綜合廢水池,偉少量的污泥經(jīng)世離心脫水器定歪時作干渣收集愁,脫水也同樣予流至綜合廢水緞池,以實現(xiàn)循食環(huán)利用水資源梯,最大可能實辣現(xiàn)廢水利用和悉零排放。結(jié)論:弄技術(shù)與創(chuàng)疾新決定于思想偽觀念。本文是詠作者從實際出掩發(fā),著重工程列技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域嘩的電鍍廢水處舟理與再利用,飾它還涉及到更捕多的應(yīng)用領(lǐng)域日,如:造紙、筋印染、化工等聲更多的應(yīng)用領(lǐng)鳴域。以膜分離陣技術(shù)為核心的疏廢水處理工程姐,是必先解決喊廢水處理系統(tǒng)嘴問題;是必先柴解決膜分離系寇統(tǒng)進語水航p齡H竭、弟S穴S客、線SD念I(lǐng)布、游離氯問題瞧;是必先考慮您過濾分離介質(zhì)冊技術(shù)選型要求滾。本文是在通腥過上杜行電鍍叼有限公司、江厘陰雪佛罐件有劣限公司、湖州飛科信工程材料桃有限公司、廈部門康盛鴻電鍍戚有限公司等六才家實際應(yīng)用結(jié)飄果得出的,廢懸水循環(huán)利用的欺水質(zhì)都優(yōu)于市喂政自來水標(biāo)準(zhǔn)連要求,某些指坐標(biāo)接近或達到坊純水標(biāo)準(zhǔn)。因沈此,經(jīng)改良的謀多介質(zhì)電鍍廢栽水前置預(yù)處理鏈器與膜分離技訓(xùn)術(shù)相結(jié)合,不總僅僅只是處理串普通水源,同脾樣可以在工業(yè)猾領(lǐng)域廣泛應(yīng)用竹,在城市污水擊深度處理中應(yīng)毯

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