工業(yè)萘生產技術現(xiàn)狀

一、生產工業(yè)萘的原料與產品質量〔一〕生產工業(yè)萘的原料1-1含酚：%蒸餾試驗含密度：含酚：%蒸餾試驗含密度：混餾分—195285餾分 含吡啶堿：%萘：%〔20℃〕kg/l初餾點℃230〔℃〕240270〔℃〕〔℃〕〔℃〕2.951.01-1萘油餾分>70245———<2602.61.03萘洗二混餾2.9-3.3217-275-2 55-651.032 —分 — 21975-85—282酚萘洗三混6.0-8.0 210-3 45-50— 30-45餾分 — 215—75-90290±5輕酚萘洗四— 185-4 37-43— 62-66—280-92-95不管哪種餾分，均含有酸性組分、堿性組分、中性組分等。其中有的費電于餾分或已洗酚萘洗三混餾分。這些已洗餾分均可做工業(yè)萘生產的原料。但在實際生產中，假設用只經過堿洗不經酸洗的混合餾分進展精餾，原料中的吡啶堿類大多轉入酚油和精餾殘油〔洗油〕中，而工業(yè)萘中僅有0.1%左右，根本產品時，也可不用硫酸洗滌。由于目前工業(yè)萘大局部用于支取鄰苯二甲酸酐〔苯酐〕，隨著苯酐生產的工不良影響。因此，現(xiàn)在很多焦化廠都用只經過堿洗的原料餾分提取工業(yè)萘。〔二〕工業(yè)萘的質量指標1、不揮發(fā)物按生產廠出廠檢驗數(shù)據為準。2、工業(yè)萘按液體供貨時不揮發(fā)物指標由供需雙方規(guī)定。指標1、不揮發(fā)物按生產廠出廠檢驗數(shù)據為準。2、工業(yè)萘按液體供貨時不揮發(fā)物指標由供需雙方規(guī)定。指標名稱優(yōu)等品 一級品外觀 白色，允許帶微紅或微黃粉狀、片合格品狀結晶78.378.077.50.040.060.080.010.010.02注：二、工業(yè)萘生產工藝流程〔一〕雙爐雙塔工業(yè)萘連續(xù)精餾流程〔初餾塔和精餾塔〕1-32—原料泵；3—原料與工業(yè)萘換熱器；4—初餾塔；5—精餾塔；6—管式爐；7—初餾塔熱油循環(huán)泵；8—精餾塔熱油循環(huán)泵；9—酚油冷凝冷卻器；10—油水分別器；11—酚油回流槽：12—酚油回流泵；13—酚油槽；14凝冷卻器；15—工業(yè)萘回流槽；16；17—工業(yè)萘貯槽；18—轉鼓結工業(yè)萘裝袋自動稱量裝置；20—洗油冷卻器；21—洗油計量槽；22—中間槽1-3雙爐雙塔工業(yè)萘連續(xù)精餾過程80-90℃215218℃的萘蒸汽210-215℃，4。原料在初餾塔中得出不分別，是靠管式爐6供給熱量產生沿塔上升的蒸汽，9，油水分別得到的酚油作回流進展分餾的，原料中所含的酚油以930-35℃，再進入酚油油水分別器10，冷凝液中的分別水從分別器底部排入酚水槽〔用來等待脫酚〕，11，由回流泵12抽出，打入初餾塔4的頂部，以掌握塔頂溫度，其余酚油從回流槽上部滿13，送洗滌供需回收加工。原料中所含的萘油和洗油餾分以液態(tài)混入熱循環(huán)油，一起流入初餾塔底貯6，被燃料燃燒加熱5。精餾塔中的萘油、洗油混合餾分靠管式爐6循環(huán)加熱而進展分餾，其中的萘以218℃的氣態(tài)從精餾塔頂部逸出，經換熱器3進展熱交換后，在進入工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器14被水冷卻至100—110℃，以液態(tài)進入工業(yè)萘回流槽15，不分工業(yè)萘16517，18，便得到含萘＞95%的工業(yè)萘。245—250℃溫度，被精餾塔熱油循環(huán)泵抽出，一275—282℃局部氣化后，又回入精餾塔內部，供作精餾的熱量。多余的另一局部殘油打入洗油冷卻20，被水冷卻后的洗油放入油庫。1-4工業(yè)萘的操作指標工程與指標已洗耐油統(tǒng)統(tǒng)已洗萘洗混合份初餾系精餾系統(tǒng) 統(tǒng)已洗萘洗混合分初餾系精餾系統(tǒng) 統(tǒng)＞7065-680.50.580-9080-90200-210252-256210-215241-250管式爐出口溫度℃252-254274-278265-270275-282185-190218-220192-194218-219220232-238252-256248-250268-270242-245268-282酚油冷卻器出口溫度℃60-7080-85汽化器出口溫度℃110-120103-104塔底氣相壓力0.40.8塔底氣相壓力0.40.80.40.8(9.8×10Pa)回流比1.5-2.51-1.3煤氣耗量(m3/t工業(yè)萘)1.851〕進料量要均勻穩(wěn)定原料水分穩(wěn)定并小于0.5%，為了削減水分，操作中盡量避開停泵換槽。初餾塔和精餾塔殘也應連續(xù)穩(wěn)定排放，保持塔底液位穩(wěn)定，排放量不宜。假設排放量過少，塔底液位上升，會造成物料和熱量不平衡；反之亦然。就留他操作；假設塔頂、塔底溫度偏高，則酚油中含萘量增加，既降低了萘的精制10-15%95%，從塔底5%，2%。95%的工業(yè)90%左右，熱效率高，操作費用和本錢較低，而且操作簡便。〔二〕單路塔生產工業(yè)萘精餾流程1-5單爐單塔生產工業(yè)萘精餾流程1-原料槽；2-原料泵；3-管式爐；4-工業(yè)萘精餾塔；5-餾分冷凝冷卻器；6-油水分別器；7-酚油回流槽；8-酚油槽；9-酚油回流泵；10-工業(yè)萘汽化冷凝冷卻工業(yè)萘貯槽；12-轉鼓結晶機；13-工業(yè)萘裝袋自動稱量裝置；14-中間槽；15-熱油循環(huán)泵；16-洗油冷卻器；17-洗油計量槽180-90℃，再靜置脫水，然23240-250℃，26盤進入精餾塔4.，塔頂氣相溫度掌握在199-201℃，塔頂逸出的氣體經酚油冷凝冷56，7，所得含酚35%968，酚油槽中積存混合脫酚，脫酚后的精酚油送往油庫酚油成品槽。153297-16通過計量槽17流入洗油油庫。成品洗油含萘量應小于10%，供粗苯工段煤氣洗苯用。46219℃(95%)的液體120℃11，在12開停工時，塔內油及水可從塔底放至地下放空槽。工業(yè)萘不合格時，可由汽的指標原料槽溫度 80-90℃原料泵出口壓力 200-300kPa熱油循環(huán)泵出口壓力 200-250kPa原料出管式爐油溫度 240-250℃循環(huán)油出爐溫度 297-300℃管式爐爐膛溫度 ＜850℃煤氣支管壓力 ＞800Pa萘精餾塔頂溫度 199-201℃9)精餾塔第46塊塔板溫度 218-220℃精餾塔底循環(huán)油槽溫度 268-272℃餾分冷凝冷卻器出口溫度 75-85℃工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器后工業(yè)萘溫度 100-120℃精餾塔第12塊板氣相壓力 60kPa塔底壓力 90-100kPa除了以上操作指標外，還要掌握如下幾點：使塔頂采出的酚油中含萘26%-30%。假設塔頂溫度過低，則酚油中萘含量可降至26%以下，這樣有可能導致工業(yè)萘的產量有所下降。塔頂溫度可用酚油的回流量來進展調整。270-273℃，使塔底溫度采出的3%-8%。會不合格，塔底溫度可用掌握循環(huán)油槽的液面高度來進展調整。淡塔生產時，由于同時連續(xù)的采出酚油、工業(yè)萘和洗油三種產品，因高的萘精制率。精餾塔在穩(wěn)定狀態(tài)下，塔頂、塔底和側線各處溫度波動范圍不大，由塔底至塔頂70層浮閥塔盤的溫度降為75-78℃。既每塊塔盤的溫度將平均在1℃左全塔的變化狀況。該工藝流程的特點是承受萘油或混合餾分為原料，在設有管式爐的精餾塔的設備系統(tǒng)中進展精餾，從精餾塔中切取酚油、含萘大于95%的工業(yè)萘和低萘洗油。性略差一些，同時操作掌握難度較大?！踩硢螤t雙塔加壓連續(xù)徑流因承受的原料餾分不同，各廠具備的條件不同，單爐雙塔加工工藝有所不1-6〔萘塔〕在加壓條件下操作，以萘蒸汽冷凝冷卻器作為初餾塔的再沸器——被稱之為雙效精餾。1-6單爐雙塔加壓連續(xù)精餾流程1-初餾塔；2-初餾塔回流液槽；3-第一換熱器；4-其次換熱器；5-初餾塔第一凝縮器；6-初餾塔其次凝縮器；7-冷凝器；8-重沸器；9-初餾塔回流泵；10-初11-初餾塔重沸器循環(huán)泵；12-萘塔；13-加熱爐；14-萘塔底液油抽安全閥噴出氣凝縮器；16-萘塔排氣冷卻器；17-萘塔回流也槽；18-萘塔回流泵；19-工業(yè)萘冷卻器；20-甲基萘油冷卻器3、41。由初餾塔頂逸出的酚油氣經初餾5.，將熱量傳遞給鍋爐給水使其產生蒸汽。冷凝液在經初餾塔其次凝縮器6而進入初餾塔回流槽2。在此，大局部作為回流返回初餾塔塔頂，少局部經冷卻后作脫酚的原料。初餾塔底液體被分成兩條路，一局部用泵送入萘塔118，與萘塔頂逸出的蒸汽換熱后趕回初餾17。在此，一局部送到萘塔420貯槽。回流槽的未凝氣體排入排氣冷卻器冷卻后，用壓力調整閥減壓至接近大氣16槽；另外大局部通過加熱爐加熱后返回萘塔，供給精餾塔所必需的熱量。以上所述工藝操作指標見1-7初餾系統(tǒng)精餾系統(tǒng)第一換熱器萘油溫度℃初餾系統(tǒng)精餾系統(tǒng)第一換熱器萘油溫度℃125奈塔頂部壓力Pa225其次換熱器萘油溫度℃190萘塔頂溫度℃276198其次換熱器工業(yè)萘溫度℃193初餾塔重沸器出口溫度℃255冷卻器出口工業(yè)萘溫度℃90第一凝縮器酚油溫度℃169加熱爐出口溫度℃301其次凝縮器酚油溫度℃130循環(huán)冷卻水溫度℃80在上述制取工業(yè)萘中，萘的回收效果以萘精制率表示，其定義為：萘精制率﹦×100%萘精制率也是衡量工業(yè)萘生產設備和操作水平的重要指標之一。對于不同的原料，萘精制率略有不同，承受萘油餾分時，萘精制率可達97%以上，承受萘洗二96%—97%，，94%—95%。三、主要設備構造及操作〔一〕生產工業(yè)萘的主要設備1、精餾塔：工業(yè)萘精餾塔一般承受浮閥塔，浮閥板層50—70層，塔徑按處800—1200mm。2、冷凝冷卻器：冷凝冷卻器是一個直徑為1.2m，長為3.376m，冷卻面積為122m2的列管式換熱器，生產時冷卻水走管內，萘蒸汽以138-140℃的溫度從器頂80—90℃的溫度從器底呈液體流出。冷卻水從器底進入，40—50℃溫度流出3、轉鼓結晶機：1-81-8轉鼓結晶機轉鼓結晶機是將熔融狀態(tài)的萘連續(xù)冷卻成固態(tài)散裝萘的機器。轉鼓結晶機由機殼、保溫池、轉鼓、刮刀、冷卻水管和傳動裝置組成。刮刀材料為鑄鋁青銅合金，以防摩擦產生火花。綱轉鼓應在鼓面上鍍硬質鉻。轉鼓空心軸內裝有冷卻水部以冷卻鼓壁。合格的液態(tài)工業(yè)萘放入通間接蒸汽的保溫池內，轉鼓下外表進入液態(tài)萘中，失及操作環(huán)境，當連續(xù)放入熱料時，可停頓供汽或少供汽。轉股的轉速可由三組皮帶輪更換選用，分別為5r/min，10r/min，15r/min。1.2m，0.6—1.2t/h0.8m，0.8m，0.5t/h4、工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器：1-91-9工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器1-9工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器進入經換熱器換熱后的工業(yè)萘蒸汽和液體混合物進入下部〔下段〕列管管的液體工業(yè)萘由汽化器底部排出。在下部列管中存1312內通入冷卻水間接冷凝冷卻列管外閉路循環(huán)水蒸汽。這種過程的原理是既利用水的汽化潛熱，又利用水溫上升的顯熱。這樣就可40℃一下，水垢的生成可大為減輕。1216mm，760250kPa，管內水折流四次。在設備中部的短節(jié)內有一鍋底形隔板，以供上部水能折流四次。Φ=25×2.5mm，1410mm，85930kPa以下。設備使用溫度不超過250℃，下部應保溫。在設備底部節(jié)內存在閉路循環(huán)熱水?！捕成a工業(yè)萘的操作：1、開車開車前的預備檢查水、電、汽、煤氣系統(tǒng)是否符合開車的調整和要求。備、管道、閥門必需按要求試壓試漏合格。檢查閥門開閉，管線走向是否正確。用蒸汽吹掃管線〔包括夾套，伴管〕，保證暢通，無泄漏。掃汽時要留意宜過長，掃通后應馬上關閉蒸汽閥；一般狀況下嚴禁掃汽入塔。制備工業(yè)萘汽化冷卻器循環(huán)軟水，并包吃肯定水溫，一般在25℃左右。備好初餾塔脫酚油回流液。做好前后工序聯(lián)系工作，平衡好原料的來源、供給及產品的貯存、輸送工作。生產用原料油加熱至規(guī)定溫度取樣分析。開工和正常操作①通知泵工用熱油泵裝塔，塔底液面比正常操作液面高300mm，然后兩塔進展熱油循環(huán)。要適量適時供水。210℃時，開頭打回流。般狀況下，使產品接近或到達合格。⑤初餾塔底液面高度低于操作液面下限時，初餾塔進料。⑥精餾塔底液面低于下限，初餾塔底溫度245℃時，液面高度高于正常操作液面時，精餾塔進料。⑦精餾塔液面高度高于正常操作液面，一般溫度高于275℃時，開頭排殘油。⑧有關儀表在適當?shù)臅r候投入運轉。常穩(wěn)定。表有問題，準時與儀表工聯(lián)系修理。2、停車〔1〕正常停車①通知泵工停原料泵。通知爐工降溫滅火。②工業(yè)萘不合格時，準時通入原料槽。③漸漸削減塔頂回流。停頓精餾塔進料。④殘油不合格時，準時通入原料槽，一般狀況停進料后停排殘油。⑤漸漸削減冷凝冷卻器的給水量。200℃時，停兩塔回流。200℃時，翻開塔頂放散小門。⑦停兩塔熱油循環(huán)泵，把初餾塔底油經3#熱油泵倒入原料槽。精餾塔底的油〔萘含量不高〕存入塔中。套管、伴隨管停頓供氣。⑨停工過程中，自動調整儀表要改為手動，停工后儀表?？諝?、停電。⑩各設備要處于停工狀態(tài)?！?〕1緊急停車餾爐爐管〔掃氣要親熱觀看管路壓力緩慢遞增〕，其他按正常停車處理。2復原，操作按正常停、開車程序進展。3、正常操作依據操作技術規(guī)程掌握好溫度、壓力、流量、液位等指標。保證系統(tǒng)物料平衡。每小時進展一次工業(yè)萘流樣測定〔結晶點〕。每小時按規(guī)定做好各崗位的原始記錄。4、不正?，F(xiàn)象及處理方法1-10工業(yè)萘生產過程中不正?，F(xiàn)象及其他處理方法故障現(xiàn)象 故障產生的緣由處理措施1、突然停水塔溫上升 2、原料供給不足

1后系統(tǒng)復原。2、原料供給量加大。，增大回流量，削減處理量，液塔液乏 進料量太大 ，依據產品質量按工藝標準重調整掌握指標。

1熱過多。21原料水分增加。2、準時脫水塔壓上升 3、供水系統(tǒng)水3、降泵荷處理缺乏 4、即使清堵，假設狀況嚴峻做臨時停車處4、冷凝器或相理塞爐溫突變

溫，并對爐膛清掃作系統(tǒng)

爐膛內火避開事態(tài)擴大。變小避開事態(tài)擴大。變小爐溫突然升1、熱油泵環(huán)泵出故障1、換備用泵，準時修復，備用泵也無法使用時，緊急停車，不得延誤高2、儀表失靈3、泵的驅動電2、檢查緣由準時處理3、開備用泵，對跳閘者，查明緣由，并

快速關閉煤氣閥熄火，用蒸汽清掃爐膛，機跳閘機跳閘修復待用精萘的生產精萘是粗萘〔工業(yè)萘〕進一步提純制得的含萘98.45%以上的萘產品。依據化的一些生產方法，主要有熔融-結晶法，加氫法，酸洗蒸餾法，溶劑結晶法，升華〔張化驗員〕和靜態(tài)分布結晶法〔天下無糖〕制取精萘的工藝過程。一、區(qū)域熔融法制取精萘區(qū)域熔融法制取精萘主要是以工業(yè)萘為原料，利用固體萘與其它雜質熔點的進一步除去高沸點雜質后，即得精萘產品?！惨弧硡^(qū)域熔融法制取精萘的原理由物理化學學問可知，當把一個熔融液體混合物冷卻時，假設在局部結晶溫度會越來越高。區(qū)域熔融法生產精萘就是用的這種原理、A、B2-1示。2-1能生成任意組成固體溶液系統(tǒng)的相圖I0LS，SJ，AJL’以上變成液S’點析出，S’K，即固體中含有的A組分比液體在L’處又增多了，即更純了。由圖可見，將任何熔融液混合物降溫至兩相區(qū)，或將固態(tài)溶液升溫至兩相區(qū)，總能得到平衡德固相和液AB〔如工業(yè)萘〕，在說明區(qū)域溶溶精制有關問題時，常用理論非配系數(shù)〔K〕的概念，其定義為：K﹦如圖左端所示，設原來液體組成為I，則在第一冷卻結晶后的Ki=Ki=A〔高熔點組分〕的溶液中含有雜B〔低熔點組分〕，B，K1。I1，BJ1，AM1L1AK1。由上可見，對于符合以上相圖的液體—工業(yè)萘來說，不管組成如何，析出固〔如工業(yè)萘〕，在兩相區(qū)內業(yè)萘中絕大局部雜質則從裝置的另一端排出。這與精餾原理是類似的。從精巧設備得到的萘在春都上一般可以到達要求，為了進一步去除雜質，改品。〔二〕工藝流程萘區(qū)域熔融法又稱憐恤式多組分結晶法，其工藝流程如圖2-2所示2-2區(qū)域熔融法制取精萘工藝流程1-精餾塔原料泵；2-晶析殘油中間槽；3-晶析萘中間槽；4-流量計；5-萘精巧II；8-晶析殘油罐；9-冷卻水夾套；10-熱煤膨脹槽；11-凝縮器；12-回流槽；13-轉鼓結晶機；14-精萘槽；15-冷卻器；16-加熱爐；17-循環(huán)槽；18-回流泵；19-蒸餾塔；20-裝入泵；21-熱媒循環(huán)泵；22-加熱器82-85℃20I，被管端〔熱端〕。殘油則向右端〔冷端〕IIIII提純。富集雜質的殘液叫晶析殘油，最終從精制管II冷端排出，去制取工業(yè)萘的2，IIIIIIIIII85-90℃，3。IIII、II、III〔熱載體〕循環(huán)。熱媒裝入高置槽，依靠液位差壓入熱媒循環(huán)泵21入口，經泵加壓后，85℃，921119，140℃。塔頂餾出的220℃油氣冷凝冷卻至114℃進入回流槽12，9其中一局部作為輕質不純2，220℃，經13分經加熱爐16循環(huán)，加熱至227℃作為蒸餾塔熱源，一局部作為重質不純物送到2。該工藝操作掌握上最重要的有以下幾點：溫度分布合理。沿結晶管長度方向，熱媒入口溫度高，出口溫度低，以確保結晶管I、II內物料沿管長方向管內壁上，能析出結晶并和液體逆流，在沿結晶管內壁上，能析出結晶并和液體逆流，在沿結晶管的任意橫截面的徑向方向又能使夾套冷卻面處結晶不熔化。III排出，提高了結晶的純度。一般回流量于進料量的比值掌握在0.5左右，國小不利于結晶純度的提高，過大則易產生偏流短路現(xiàn)象。冷卻速度較慢。要獲得較大顆粒結晶，削減不純物在結晶外表的吸3℃/h。79.5℃。I≥77.5℃，要到達結晶點79.5℃IIII＞78.5℃才能保證?！踩持饕O備—區(qū)域熔融精巧機2-3區(qū)域熔融精巧機精巧機是由兩個相互平行的水平橫管I、II和一個垂直