分析檢驗質(zhì)量保證1-5

分析檢驗質(zhì)量保證1—5第一頁，共24頁。

一、采樣的重要性

分析的工作一般是取分析對象中的一部分有代表性的物質(zhì)進(jìn)行測定，并以此來推斷被分析對象總體的性質(zhì)。分析對象的全體稱為總體；構(gòu)成總體的每一個單位稱為個體；從總體中抽出部分個體，作為總體的代表性物質(zhì)進(jìn)行檢驗，這部分個體的集合稱為樣本。從總體中抽取樣本的過程稱為采樣。第五節(jié)樣本的質(zhì)量保證第二頁，共24頁。個體樣本采樣取出部分個體總體個體總體、個體、樣本關(guān)系圖第三頁，共24頁。采樣第四頁，共24頁。

對于分析檢驗工作而言，無論是何種樣品，其定量分析步驟一般包括四步：樣本的采集與保存；樣本的預(yù)處理與干擾成分的分離；分析方法的選擇及試樣的測定；分析數(shù)據(jù)的處理和報告分析結(jié)果。

樣本的獲取是獲得分析數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)，樣本的正確采集十分重要。如果采樣不合理，樣本不能反映總體的真實情況，即使分析結(jié)果非常準(zhǔn)確，也毫無意義，甚至還會導(dǎo)致錯誤結(jié)論與嚴(yán)重后果。因此在評價檢驗結(jié)果可靠性時，樣本的質(zhì)量就是一個重要方面。第五頁，共24頁。

實際分析工作中，檢驗人員往往只注重分析結(jié)果的準(zhǔn)確而忽視了采樣的規(guī)范性，或因取樣方法、樣本貯存、樣本預(yù)處理不當(dāng)?shù)葘?dǎo)致所得分析結(jié)果不能提供所需信息，不能確定總體情況，甚至達(dá)到無法解釋的程度。實驗證明：假定分析過程的總標(biāo)準(zhǔn)偏差為S總，取樣操作的標(biāo)準(zhǔn)偏差為S0，分析測試的標(biāo)準(zhǔn)偏差為Sa，則S總2=S02+Sa2

可見，取樣與分析一樣，都是關(guān)鍵步驟。第六頁，共24頁。

在檢驗過程中，應(yīng)對抽取什么樣的樣本、什么時候抽、在哪里抽、怎樣抽、抽多少樣本進(jìn)行分析等問題作充分考慮，并在每一個分析步驟中寫明。

一般取樣的步驟主要有：（1）認(rèn)定取樣總體，確定取樣量（2）從總體中選擇并取出正確的總樣本（3）總樣本實驗室樣本第七頁，共24頁。

二、取樣方式和樣本類型

1、樣本采集的原則和目的

樣本采集的原則的目的可以概括為代表性、典型性和適時性。

A、代表性：充分代表被分析總體的性質(zhì)；

B、典型性：充分說明目的的典型樣本；

C、適時性：根據(jù)檢測目的、樣本性質(zhì)及周圍環(huán)境等，某些樣本的采集要有嚴(yán)格時間概念，如污染情況監(jiān)測。第八頁，共24頁。

采樣要避免樣本的污染和被測組分的損失，要選擇合適的采樣器皿和采樣方法，并做好詳細(xì)的記錄，采樣量應(yīng)滿足檢驗、樣本的預(yù)處理和備考樣本的需要。

第九頁，共24頁。2、隨機(jī)取樣與隨機(jī)樣本隨機(jī)取樣是常用的一種取樣方式，用隨機(jī)取樣得到的樣本稱為隨機(jī)樣本。隨機(jī)取樣并不是隨便取一個樣本，而是利用隨機(jī)數(shù)表（課本附錄2）來進(jìn)行隨機(jī)取樣。

其步驟為：先將總體的樣本隨機(jī)編號（無規(guī)則樣本可分成或想象為幾個區(qū)域），然后按隨機(jī)數(shù)表中任意一個位置開始按照預(yù)守的方式選取數(shù)字，直至獲得全部的所要樣本數(shù)。第十頁，共24頁。

2033501822355601272402450321樣本分成相應(yīng)小塊，隨機(jī)編號第十一頁，共24頁。

在隨機(jī)數(shù)表中任一位置，按預(yù)定方式（左右、右左、上下、相鄰、相間等）選擇隨機(jī)數(shù)，去除不合適及重復(fù)的隨機(jī)數(shù)并補(bǔ)充新的隨機(jī)數(shù)，直至選取出全部合理的隨機(jī)數(shù)，并按照所獲得的隨機(jī)數(shù)進(jìn)行取樣。例：如上圖所示，取水樣8份，則于附錄表2任一位置如P153頁選取隨機(jī)數(shù)：34、33、61、11、01、31、37、28，其中61大于56，不合理無效，故向后81，仍無效，繼續(xù)向后選00，無效，繼續(xù)向后31，重復(fù)無效，繼續(xù)84、11無效，直至25，故選取的隨機(jī)數(shù)為：34、33、11、01、31、37、28、25第十二頁，共24頁。

需要注意的是，在使用隨機(jī)數(shù)表時，應(yīng)避免反復(fù)使用同一部位的數(shù)據(jù)。若以均勻間隔從無規(guī)則樣本中取樣雖有缺點，但仍常用來替代隨機(jī)取樣，原因是這種方法較為方便。但由于這種方法比隨機(jī)取樣更會產(chǎn)生系統(tǒng)誤差，因此并不推薦使用，若必須采用時，應(yīng)仔細(xì)檢查結(jié)果，以保證不產(chǎn)生由于材料的周期性變化而引進(jìn)的誤差。第十三頁，共24頁。3、規(guī)則取樣與規(guī)則樣本為了反映或測定某些有規(guī)則的假設(shè)而進(jìn)行取樣分析。這種假設(shè)可以是材料組分隨時間、溫度或空間位置不同而呈現(xiàn)的變化。若以規(guī)則方式采集這種樣本，則每個樣本都可認(rèn)為是代表一個在具體條件下的獨立總體。但所得結(jié)果仍可用統(tǒng)計方法來測定其差異的顯著性。顯然，規(guī)則取樣要對樣本及測量過程有較全面的了解，才能確保數(shù)據(jù)的可靠性。第十四頁，共24頁。4、隨機(jī)取樣與規(guī)則取樣的結(jié)合有時隨機(jī)取樣與規(guī)則取樣巧妙結(jié)合起來能收到良好的效果。5、代表樣本和復(fù)合樣本

“代表樣本”即能顯示總體平均特性的單個樣本。代表樣本不能用隨機(jī)方式獲取，只是用于特定目的的分析或確保樣本真正均勻的情況下采樣所得樣本。由于存在缺陷，故分析中一般不建議采用。“復(fù)合樣本”可看做是產(chǎn)生一個代表樣本的特殊方式。（如對固體樣本進(jìn)行粉碎、研磨、混合、摻勻等）第十五頁，共24頁。6、子樣對于單次測試而言，分析實驗收到的樣本一般較大，通常需要從樣本中取出一部分進(jìn)行試驗檢測。該取出用于試驗的樣本即稱為子樣。子樣必須具有代表性，能夠代表原樣本的特性?？傮w樣本采樣處理分樣子樣粉碎、研磨混勻、縮分棄去部分分析試樣備考試樣第十六頁，共24頁。

三、樣本的質(zhì)量評價

樣本的質(zhì)量性能主要指樣本的均勻性和樣本的穩(wěn)定性。樣本的均勻性指樣本的被測特性在空間分布的描述，如化學(xué)組成。樣本的穩(wěn)定性是指樣本被測特性隨時間變化的描述。第十七頁，共24頁。1、樣本的均勻性檢驗檢驗過程中，樣品的均勻性常用F檢驗法與t檢驗法聯(lián)用來判斷樣品是否均勻。2、樣本最長保存時間的估計

化學(xué)測量中，有的樣本比較穩(wěn)定，有的樣本不太穩(wěn)定，即過了某段時間后，樣本會由于種種原因而發(fā)生變化。為了保證樣本測量結(jié)果的可靠性，必須在樣本受損之前測試完畢。穩(wěn)定性曲線第十八頁，共24頁。四、樣本數(shù)（樣本容量）的決定

樣本的質(zhì)量對測定結(jié)果有重大影響，同樣，樣本數(shù)對測定結(jié)果也有很大影響。一般來說，從總體中抽取的樣本越多，檢驗結(jié)果就越可靠。但實際上采取過多的樣本，既耗能又費時，也不現(xiàn)實。那么抽取多少樣本才是適宜的呢？原則上應(yīng)根據(jù)分析目的、總體物料均勻程度和取樣方式而定。第十九頁，共24頁。

一般情況，當(dāng)總體物料均勻程度較好時可少抽取樣本，對均勻程度較差的物料，則應(yīng)多抽取樣本。對于生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品，應(yīng)按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定進(jìn)行抽樣分析。如表1—18抽樣數(shù)目表（P43）即是國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的關(guān)于抽樣的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)要求。第二十頁，共24頁。抽樣過程與要求第二十一頁，共24頁。本章小結(jié)

本章我們主要介紹了如何用相應(yīng)的方法和手段確保分析測試的質(zhì)量：主要通過分析質(zhì)量控制和分析質(zhì)量評價來完成。分析質(zhì)量控制即通過相應(yīng)的制度（質(zhì)量保證體系、人員培訓(xùn)、儀器維護(hù)、環(huán)境保護(hù)等）、方法（空白、校準(zhǔn)、對照、平等試驗等）、手段（對全分析測試過程—采樣、處理、分析、結(jié)果進(jìn)行控制）來確保質(zhì)量符合測試標(biāo)準(zhǔn)要求。第二十二頁，共24頁。

分析質(zhì)量評價即通過誤差、偏差、不確定度、置信區(qū)間等及內(nèi)部評定、外部評定、控制圖等評定技術(shù)來綜合