精細(xì)有機(jī)合成氨解和胺化

優(yōu)選精細(xì)有機(jī)合成氨解和胺化現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.1概述定義反應(yīng)的目的氨基化試劑（氨解劑）現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.1.1定義

有機(jī)化合物與氨發(fā)生復(fù)分解而生成伯胺的反應(yīng)，叫做氨解反應(yīng)。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日氨與雙鍵（或環(huán)氧化合物）加成生成胺的反應(yīng)叫做胺化反應(yīng)?，F(xiàn)在是4頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.1.2反應(yīng)的目的制備脂肪族伯、仲、叔胺及季銨鹽制備芳胺現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日（1）硝化還原：（2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸還原法引入氨基的方法現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.1.3氨基化試劑（氨解劑）液氨氨水氨氣銨鹽有機(jī)胺（伯、仲、叔胺）T,℃203040wt,%34.12925.3表不同溫度下氨在水中的溶解度現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.2鹵基的氨解ν=k[RX][NH3]反應(yīng)物RX：RCOX,RX,ArXδ+現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.2.1脂肪族鹵化物的氨解δ-δ-δ+現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日現(xiàn)在是11頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.2.2芳環(huán)上鹵基的氨解氨解劑：25％氨水反應(yīng)歷程：親核置換反應(yīng)

v非催化氨解=k[ArX][NH3]

v催化氨解=k[ArX][Cu+]現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日催化劑：

催化劑化學(xué)價(jià)催化活性反應(yīng)溫度價(jià)格應(yīng)用范圍實(shí)例CuCl一價(jià)高低貴高溫易氧化CuCl2二價(jià)低高便宜有易還原基團(tuán)表二價(jià)銅鹽與一價(jià)銅鹽催化劑的比較現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日反應(yīng)影響因素（1）鹵化物的性質(zhì)：苯系：有吸電基對(duì)反應(yīng)有利萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日（2）氨解劑用量理論量：2molNH3/molArX實(shí)際量：間歇操作：6~15molNH3/molArX連續(xù)操作：10~17molNH3/molArX現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日過(guò)量氨解劑的作用：①提高鹵化物和氨解產(chǎn)物的溶解度②減少芳胺和酚副產(chǎn)物的生成③減少對(duì)設(shè)備的腐蝕現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日（3）溫度：溫度升高→反應(yīng)速度加快氧化副反應(yīng)速度加快；

NH3的溶解度降低，反應(yīng)壓力增加。（4）攪拌：非均相反應(yīng)，加速攪拌有利于傳質(zhì)?，F(xiàn)在是18頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日生產(chǎn)實(shí)例（1）硝基苯胺類的制備現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日（2）2-氨基蒽醌現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.3羥基的氨解ROH：醇、酚和羥基蒽醌現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.3.1醇類的氨解氣固相接觸催化氨解高壓液相氨解氣固相臨氫接觸催化胺化氫化工藝方法現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日氣固相接觸催化氨解法（1）應(yīng)用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化劑：SiO2/Al2O3；

（3）溫度：350～500℃；（4）壓力：0.5～5MPa?，F(xiàn)在是23頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日高壓液相氨解（1）用于C8～10醇的氨；（2）催化劑：金屬合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等?，F(xiàn)在是24頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日氣固相臨氫接觸催化胺化氫化

催化醇脫氫催化加氫現(xiàn)在是25頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日10.3.2酚類的氨解苯酚及其衍生物的氨解現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有28頁(yè)\編輯于星期日萘酚衍生物的氨解吐氏酸γ酸β-萘胺現(xiàn)在是27頁(yè)\