中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座

Namecard董娟娥西北農(nóng)林科技大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院dje009@126.comdzsys@13992802592029-87082592中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第1頁緒論光譜分析法應(yīng)用色譜分析法應(yīng)用氣相色譜法應(yīng)用高效液相色譜法應(yīng)用第一章

第二章第三章第四章第五章Contents中藥分析學(xué)第六章各論中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第2頁相關(guān)課程？中藥化學(xué)？植物化學(xué)？天然產(chǎn)物化學(xué)？分析化學(xué)？有機(jī)分析？儀器分析？天然產(chǎn)物提取分離技術(shù)？天然產(chǎn)物分離純化技術(shù)？有機(jī)化合物分離純化技術(shù)？藥用植物學(xué)？中藥判定學(xué)？中藥制劑學(xué)？中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第3頁第一章緒論第一節(jié)中藥分析學(xué)內(nèi)涵一、中藥分析學(xué)確實立和性質(zhì)1、中藥地位：是我國醫(yī)藥寶庫中主要組成部分。2、“中藥”含義：傳統(tǒng)中藥、民間用藥、中藥制劑、保健藥品等。3、分析史：神農(nóng)嘗百草→外觀指標(biāo)判別（質(zhì)、色、味、代、贗）→內(nèi)在指標(biāo)分析（顯微分析、化學(xué)分析、儀器分析、構(gòu)效關(guān)系分析、計算分析等）。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第4頁補(bǔ)充知識：藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)與藥效關(guān)系。依據(jù)藥品化學(xué)結(jié)構(gòu)對生物活性影響程度，宏觀上將藥品分為非特異性結(jié)構(gòu)藥品和特異性結(jié)構(gòu)藥品。前者生物活性與結(jié)構(gòu)關(guān)系主要是由這些藥品特定理化性質(zhì)決定。而多數(shù)藥品，其化學(xué)結(jié)構(gòu)與活性相互關(guān)聯(lián)，藥品普通經(jīng)過與機(jī)體細(xì)胞上受體結(jié)合然后發(fā)揮藥效，這類藥品化學(xué)反應(yīng)性、官能團(tuán)分布、分子外形和大小及立體排列等都必須與受體相適應(yīng)。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第5頁第一章緒論（第一節(jié)中藥分析學(xué)內(nèi)涵）4、分析伎倆：分光光度、薄層、氣相、高效液相色譜、聯(lián)用技術(shù)等。5、研究文件：《藥學(xué)學(xué)報》/《中國藥學(xué)雜志》/《中國中藥雜志》/《中草藥》/《中成藥》/《中藥材》/《藥品分析雜志》/《P1antaMedica》IF=1.85/《JournalofNaturalProducts》3.159/《PhytochemicalAnalysis》1.774/《Analyticalchemistry》5.214/《Phytochemistry》3.104/《Chemical&Pharmaceutical》1.114/《藥學(xué)雜志》（日）/《生藥學(xué)雜志》（日）等?！吨兴幉姆勰╋@微判定》/《中藥材薄層色譜判別》/《薄層色譜法和薄層掃描法》/《高效液相色譜在中藥分析中應(yīng)用》/《礦物藥分析》/《中成藥分析》/《中藥制劑分析》/《漢方制劑分析》/《生藥分析》等專著。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第6頁中藥分析學(xué)(AnalysisScienceofChineseMeteriaMedica)概念:是利用物理、化學(xué)、物理化學(xué)、生物學(xué)、藥理學(xué)、生物化學(xué)及其它相關(guān)方法和技術(shù)研究分析中藥（天然藥品）、中藥制劑及其關(guān)聯(lián)產(chǎn)品質(zhì)量一門學(xué)科。相關(guān)學(xué)科:

藥用植物學(xué)、中藥判定學(xué)、中藥化學(xué)（天然藥品化學(xué)）、中藥制劑學(xué)、中藥藥理學(xué)、儀器分析等。第一章緒論（第一節(jié)中藥分析學(xué)內(nèi)涵）中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第7頁第一章緒論（第一節(jié)中藥分析學(xué)內(nèi)涵）二、中藥分析學(xué)研究內(nèi)容和主要任務(wù)1、判別中藥真?zhèn)?，處理品種混亂問題。2、定性分析檢驗，提升中藥判定水平。泡沫試驗、顯色反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、熒光等。3、定量分析應(yīng)用，更加好地控制中藥質(zhì)量。有效成份分析。4、對藥用部位、生終年限、采收、加工炮制、貯藏等步驟分析。5、經(jīng)過化學(xué)成份分析，尋找新藥源。6、配合藥理、生化測試，推進(jìn)藥品研究。7、應(yīng)用傳統(tǒng)中醫(yī)藥理論和當(dāng)代分析方法相結(jié)合，對中藥制劑進(jìn)行質(zhì)量控制研究，是中藥制劑全方面質(zhì)量管理主要步驟。

中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第8頁補(bǔ)充知識：造成中藥品種混亂原因

1．歷代本草記述不詳，有看法不一。如威靈仙，《本草綱目》以前本草均記載為玄參科草本威靈仙根，而清代《植物名實圖考》記載則為毛莨科鐵線蓮屬植物根。2．地域用藥習(xí)慣不一樣。如大青葉，全國多數(shù)地域使用十字花科植物菘藍(lán)葉，但東北習(xí)用蓼科植物蓼藍(lán)葉。3．同物異名，同名異物現(xiàn)象普遍。逍遙竹又名竹葉細(xì)辛；防己可分為粉防己、廣防己、木防己、湘防己等。4．貴稀藥材因貨缺價高，以假亂真。冬蟲夏草用面粉、玉米粉、石膏、石灰模制；牛黃用水泥、雞蛋偽造。5．相關(guān)人員專業(yè)知識差，出現(xiàn)誤收、誤種、誤銷和誤用。如金錢草（過路黃LysimachiachristinaeHancc.全草）治療結(jié)石癥有效，因形態(tài)相同，常誤采、誤收、誤用不治結(jié)石風(fēng)寒草（聚花過路黃L.congestifloraHamsl.全草）。6．中藥品種繁多，起源復(fù)雜，植物和藥材外形特征相同。7．一藥多源，本末難分。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第9頁GMP：英文名稱“GoodManufacturingPractice”，藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范”，1999年3月18日經(jīng)過，6月18日公布，8月1日正式實施。GAP：英文名稱“GoodAgriculturalPractice”，中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范，指年4月17日國家食品藥品監(jiān)督管理局公布。GCP：英文名稱“GoodClinicalPractice”，藥品臨床研究與試驗管理規(guī)范，1998年3月2日衛(wèi)生部頒布。GLP：英文名稱“GoodLaboratoryPractice”，藥品非臨床研究質(zhì)量管理規(guī)范，1999年10月原國家藥品監(jiān)管局公布。GSP：英文名稱“GoodSupplyPractice”，藥品經(jīng)營質(zhì)量管理規(guī)范，當(dāng)前，在我國，醫(yī)藥商品在流通領(lǐng)域企業(yè)必須實施強(qiáng)制認(rèn)證。GUP：英文名稱“GoodUsePractice”，藥品使用質(zhì)量管理規(guī)范，在我國是指《醫(yī)療機(jī)構(gòu)藥劑質(zhì)量管理規(guī)范》。補(bǔ)充知識：中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第10頁第一章緒論（第一節(jié)中藥分析學(xué)內(nèi)涵）三、中藥分析應(yīng)著重強(qiáng)調(diào)問題1、強(qiáng)調(diào)對中藥及其制劑中所含有效成份或主要化學(xué)成份研究。

化學(xué)成份是藥品活性物質(zhì)基礎(chǔ)，對其活性及構(gòu)效關(guān)系研究必將為中藥質(zhì)量控制提供客觀而詳細(xì)指標(biāo)。2、強(qiáng)調(diào)定量分析研究。定性分析來判別中藥真?zhèn)?，定量分析來評價中藥質(zhì)量。3、強(qiáng)調(diào)當(dāng)代分析方法應(yīng)用。中藥中所含化學(xué)成份復(fù)雜，采取經(jīng)驗分析或經(jīng)典分析方法極難完成。4、強(qiáng)調(diào)多學(xué)科伎倆對中藥綜合分析研究。還需配合藥理、生物、生化、臨床等進(jìn)行中藥動態(tài)分析中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第11頁第一章緒論四、課程主要內(nèi)容和要求本課程主要圍繞中藥品質(zhì)評價和質(zhì)量控制問題組織教學(xué)。講授主要內(nèi)容有：藥典檢測項目及中藥普通質(zhì)量控制方法；光譜分析法（可見紫外分光光度法、紅外分光光度法等）；色譜分析法（薄層色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法）；慣用植物藥所含化學(xué)成份分析（黃酮類、香豆素類、皂苷類、強(qiáng)心苷類、揮發(fā)油類、生物堿類等）；中藥及中藥制劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制訂等。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第12頁第一章緒論本課程基本要求：1、掌握慣用檢測分析方法及其在中藥分析中應(yīng)用。2、掌握中藥主要活性成份類型分析方法，能針對中藥主要化學(xué)成份結(jié)構(gòu)特征，設(shè)計有效分析方法。3、掌握慣用中藥（中國藥典收載或有效成份較明確中藥）質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及分析方法，能勝任中藥質(zhì)量分析工作。4、了解中藥制劑分析方法。5、了解中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)制訂方法。6、了解慣用分析檢測方法和技術(shù)在中藥分析應(yīng)用中動向和進(jìn)展。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第13頁第一章緒論第二節(jié)藥品分析工作實施程序取樣→供試溶液制備→判別與檢驗→含量測定一、取樣1．藥材取樣:考慮方面：取樣科學(xué)性、真實性和代表性。基本原理則：均勻、合理。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第14頁1.1取樣前，應(yīng)注意品名、產(chǎn)地、規(guī)格等，檢驗包裝完整性，有沒有水跡、霉變。*1.2從同批藥材包件中抽取檢測用樣品標(biāo)準(zhǔn)是：藥材總包件數(shù)在100件以下，取樣5件；100~1000件，按5％取樣；超出1000件，超出部分按1％取樣，不足5件或珍貴藥材，逐件取樣。第二節(jié)藥品分析工作實施程序中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第15頁

1.3對破碎、粉末狀或大小在1cm以下藥材，可用采樣器取樣，每件最少在不一樣部位抽取2~3份樣品；*包件少抽取總量應(yīng)不少于試驗用量3倍；

包件多時，每包件取樣量（除遵照1.2標(biāo)準(zhǔn)外）：

普通藥材100~500g；粉末狀藥材25g；珍貴藥材5~10g；1.4

個體大藥材要依據(jù)實際情況取。1.5將取得樣品混合均勻，即為總樣品，可采取四等分法重復(fù)數(shù)次直至最終剩下量足夠試驗為止，即為平均樣品量，平均樣品量普通不得少于試驗所需要3倍，即1/3供試驗分析，1/3供復(fù)核，1/3則為留樣保留、保留期最少一年。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第16頁2．中藥制劑取樣*各類中藥制劑取樣量最少夠3次檢測用量，珍貴藥可酌情取樣。2.1粉狀中藥制劑（散或顆粒劑）：普通取樣100g，可在包裝上、中、下3層或間隔相等部位取樣若干。將取出供試樣品混勻，然后按“四分法”從中取出所需供試量。2.2液體中藥制劑（口服液、酊劑、酒劑、糖漿）：普通取200ml，同時須注意容器底是否有沉渣，如有應(yīng)徹底搖勻，均勻取樣。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第17頁2.3固體中成藥（丸劑、片劑）：普通取200片，未成片前已制成顆?？扇?00g。丸劑普通10丸。膠囊按藥典要求取樣不得少于200個膠囊，普通取樣量：藥品（不包含膠囊殼）100g。2.4注射液：取樣要經(jīng)過2次，配制后在灌注、熔封、滅菌前進(jìn)行一次取樣，經(jīng)滅菌后注射液須按原方法進(jìn)行，分析檢驗合格后方可供藥用。己封好安瓿取樣量普通為200支。2.5其它劑型中藥制劑：可依據(jù)詳細(xì)情況抽取。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第18頁二、供試溶液提?。ㄒ唬?、提取基本原理1、利用各種方法和提取溶劑，將所要提取目標(biāo)物盡可能地完全提取出來。2、采取適當(dāng)方法分離、精制，最終得到所需要純品。是指采取適當(dāng)方法和步驟，將植物中化學(xué)成份溶出過程。提取：所得到提取物通常為各種性質(zhì)相同混合物。所以選擇一個合理提取方式是非常主要，合理提取方式，不但能將植物體中有效成份成份提取出來，而且有利于隨即分離與提純。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第19頁

通常來說，親水性成份易溶于親水性溶劑，親脂性成份易溶于親脂性溶劑，即化學(xué)成份輕易溶解于與其極性相同溶劑中。相同相溶理論一些常見溶劑親水性或親脂性（溶劑極性）由大到小次序為：※

水﹥甲醇﹥乙醇﹥丙酮﹥正丙醇﹥正丁醇﹥乙酸乙酯﹥氯仿﹥乙醚﹥甲苯﹥苯﹥四氯化碳﹥二氧六環(huán)﹥石油醚中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第20頁在提取時，提取液中存在著復(fù)雜混合物，其中各成份相互影響，有時就會產(chǎn)生增溶現(xiàn)象，增大了欲提取物溶解度。不過有時又可能因為化合物相互作用生成了一些難溶解化合物，改變了所要提取化合物溶解性而使其提取不出來。助溶現(xiàn)象（增溶現(xiàn)象）：中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第21頁在植物中含有一些能降低溶液表面活性物質(zhì)，如皂甙、樹膠、蛋白質(zhì)等，這些表面活性物質(zhì)濃度比較高時，就會在溶液中聚合成“膠團(tuán)”，而原來在水中不溶解或部分溶解物質(zhì)分子能夠鉆進(jìn)膠團(tuán)內(nèi)部，分布在膠團(tuán)中心或夾縫中，結(jié)果使溶解度顯著提升。補(bǔ)充知識：增溶作用形成原理另首先，提取液中許多難溶物質(zhì)分子組成微粒混懸在介質(zhì)中成為溶膠或粗分散體系，也是使物質(zhì)在溶液中增加一個主要原因。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第22頁相關(guān)提取理論主要有：擴(kuò)散傳質(zhì)理論、雙膜理論、表面更新理論、相際湍動理論和溶質(zhì)滲透理論等。應(yīng)用較多是擴(kuò)散傳質(zhì)理論。據(jù)此理論，提取過程可分為以下階段：第一步：溶劑（擴(kuò)散）浸入植物組織和細(xì)胞中，溶解有效成份；第二步：溶解了成份溶液離開組織或細(xì)胞向外擴(kuò)散；第三步：因為溶解了有效成份，濃度提升，產(chǎn)生滲透壓。因為滲透壓存在產(chǎn)生溶質(zhì)（有效成份）擴(kuò)散。

擴(kuò)散實質(zhì)，就是指含有溶質(zhì)不一樣溶度溶液，當(dāng)相互接觸時彼此之間相互滲透。擴(kuò)散傳質(zhì)理論中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第23頁理想提取溶劑應(yīng)是：對所提取目標(biāo)成份有較大溶解度，而對不需要成份溶解度較??；不與有效成份起化學(xué)反應(yīng)；價廉、易得、安全、濃縮方便；慣用提取溶劑有以下幾類：提?。ǘ?、提取溶劑選擇中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第24頁提取1．水

優(yōu)點：對植物組織穿透力強(qiáng)，廉價易得，使用安全。提?。喊被帷⒌鞍踪|(zhì)、單糖、寡糖和分子量不太大多糖、鞣質(zhì)、甙類、生物堿鹽、無機(jī)酸鹽等。酸水：游離生物堿與酸結(jié)合生成鹽而溶出；

堿水：有機(jī)酸、黃酮、蒽酮、內(nèi)酯、香豆素及酚性成份。加熱：可增加被提取物溶解度，“助溶”現(xiàn)象使一些在水中溶解度小親脂性成份溶出。缺點：易發(fā)生霉變；當(dāng)植物材料中含有粘液質(zhì)、樹脂、果膠等成份時，過濾困難，濃縮費時，減壓濃縮，會產(chǎn)生泡沫等。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第25頁2．親水性有機(jī)溶劑包含甲醇、乙醇、丙酮等可與水混溶有機(jī)溶劑，其中乙醇最慣用。優(yōu)點：不易發(fā)霉變質(zhì)，濃縮輕易，用量小，價廉，毒性小。對植物細(xì)胞穿透能力也較強(qiáng)，溶解性能好。除蛋白質(zhì)、黏液質(zhì)、果膠、淀粉外，大多在乙醇中溶解。難溶于水親脂性成份，如游離生物堿、揮發(fā)油、內(nèi)酯、樹膠等，在乙醇中溶解度也較大。提取中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第26頁不一樣濃度乙醇對各種化學(xué)成份溶解度不一樣：20％~30％乙醇可溶解生物堿鹽和蒽醌；40％~50％乙醇可溶解強(qiáng)心苷和鞣質(zhì)；60%~70％乙醇適合用于苷類提??；而95％乙醇則是提取葉綠素、揮發(fā)油等良好溶劑。缺點：易燃、損失較大。

提取中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第27頁3．非極性有機(jī)溶劑

石油醚、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯等。優(yōu)點：選擇性高。提取揮發(fā)油、游離生物堿、甾醇、內(nèi)酯、一些苷元等。缺點：對植物細(xì)胞穿透能力弱，溶解性能差，易燃，有毒，損失大。提取中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第28頁中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第29頁（三）、提取方法溶劑提取法（浸漬、滲漉、煎煮、回流和連續(xù)回流法）水蒸汽蒸餾法強(qiáng)化提?。ǔ暡ń岱ā⒊R界CO2提取法）中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第30頁

浸漬法（也叫冷浸法）。比較簡單，是將植物粗粉裝入有蓋容器中，加入適當(dāng)溶劑（普通為水或稀乙醇），振搖或攪拌，在室溫或稍加熱情況下浸泡一定時間（1日至數(shù)日），使其中所含成份溶出；過濾；殘渣再另加新溶劑，重復(fù)提取兩次。合并提取液，濃縮后得提取物。適宜于含有多量淀粉、樹膠、粘液質(zhì)、果膠等成份材料；缺點是提取率低，水做溶劑時易發(fā)霉。1．浸漬法？？中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第31頁

將粉碎后材料裝入一個特制滲漉筒或罐中，然后向筒或罐中加入溶劑，使其由上而下滲過植物體，從筒或罐體下部流出，這種方法稱為“滲漉法”。當(dāng)溶劑經(jīng)過每一層物體時發(fā)生溶劑溶解成份和溶質(zhì)向外擴(kuò)散平衡過程。在同一個罐中，溶劑由上而下可遂步增加提取液濃度，相當(dāng)于屢次提取過程，無“返混”。是一個很好提取方法。

提取2、滲漉法中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第32頁試驗室慣用儀器：滲漉筒；分液漏斗；粗色譜柱等。操作步驟：粉碎→潤濕→拌勻→靜置（30min）→裝料→壓實→添加溶劑→靜置（6h）→滲漉注意事項：

流速：隨物料多少定，如100g料，可控制1mL/min。終點判定：顏色或體積(10倍)滲漉筒脫脂棉止水夾中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第33頁1、材料粉碎度要適當(dāng)，不宜太細(xì)或太粗。太粗會影響提取率，太細(xì)則輕易結(jié)塊而阻塞溶劑流通；2、裝料前應(yīng)加入適量溶劑使其完全濕潤，防止植物粉末在滲漉桶加入溶劑后膨脹而造成堵塞；3、裝料時分次加入，一層層壓緊，裝到滲漉桶2/3時，上面壓一層紗布，再壓一層沙子；4、滲漉前浸泡一段時間以提升滲漉效率；5、搜集滲漉液時，要不停加入新鮮溶劑，檢驗所要提取成份是否提取潔凈。操作應(yīng)注意事項：水散作用中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第34頁將植物材料放在砂罐或搪瓷器皿中，加水加熱煮沸，將有效成份提取出來。在工廠化生產(chǎn)中，多采取大反應(yīng)鍋，通入蒸汽加熱。此法簡便，但對揮發(fā)性成份和受熱易破壞成份不利。另外，植物中糖類、蛋白質(zhì)等成份也被煎煮出來，使提取液比較粘稠，過濾比較困難。

3、煎煮法中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第35頁

用有機(jī)溶劑進(jìn)行加熱提取時，需要采取回流加熱裝置，以免溶劑揮發(fā)損失。

試驗室小量操作時：材料放入大小適宜燒瓶中（體積約為1/3~1/2），上接冷凝器，加入溶劑，加熱回流。

提取率高，受熱易破壞成份不宜采取。**4．回流提取法試驗室回流提取裝置？進(jìn)水出水中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第36頁為了預(yù)防成份被破壞，采取低溫、常壓和受熱時間短工藝操作。

要依據(jù)植物性質(zhì)及其有效成份穩(wěn)定性來選擇適當(dāng)工藝條件和設(shè)備。

試驗室連續(xù)回流提取裝置中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第37頁（四）、提取技術(shù)強(qiáng)化1、超聲波提取技術(shù)（Ultrasonic-assistedExtraction,UAE）2、超臨界流體萃?。⊿upercriticalFluidExtraction，SFE）3、微波萃取技術(shù)（Microwave-assistedExtraction，MAE）中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第38頁

超聲波振蕩是能一個形式，它能夠在氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)介質(zhì)中傳輸。超聲提取法是聲能量應(yīng)用興起一個新提取方法，其原理是利用超聲波產(chǎn)生強(qiáng)烈振動、粉碎、空化效應(yīng)等作用，將植物藥材中所含成份提取到溶劑中，再分離提取液中所含成份、搜集。**6、超聲波浸提法中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第39頁空化效應(yīng)即是當(dāng)大能量超聲波作用于液體時，使液體被撕裂成很多小孔穴，而這些孔穴在閉合時能產(chǎn)生高達(dá)幾千個大氣壓瞬時壓力而作用于植物組織。超聲波振動能產(chǎn)生強(qiáng)大能量，給媒質(zhì)質(zhì)點以很大速度和加速度，將植物體快速穿透。溶劑能和植物中成份充分接觸，有利于成份向提取溶劑轉(zhuǎn)移，縮短提取時間。免去高溫對提取成份影響，操作簡單，副產(chǎn)品少，提取物易分離，能到達(dá)比常規(guī)提取法更理想結(jié)果。影響原因主要有聲波強(qiáng)度、頻率和功率，另外，在提取前浸泡時間對提取率也有一定影響。

提取補(bǔ)充知識中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第40頁中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第41頁中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第42頁

此法是在20世紀(jì)80年代興起一個新提取方法。它與其它常規(guī)溶劑提取法不一樣是不使用有機(jī)溶劑，而是采取超臨界流體作為溶劑。利用該狀態(tài)下流體所含有高滲透能力和高溶解能力來萃取分離混合物。提取2、超臨界CO2提取法？？……中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第43頁中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第44頁

微波是一個頻率在300MHZ至300GHZ之間電磁波，含有波動性、高頻性、熱和非熱特征四大基本特征。慣用微波頻率為2450MHZ。微波加熱是利用被加熱物質(zhì)極性分子（如H2O、CH2Cl2等）在微波電磁場中快速轉(zhuǎn)向及定向排列，從而產(chǎn)生撕裂和相互摩擦而發(fā)燒。提取3、微波輔助提取法中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第45頁

傳統(tǒng)加熱法熱傳遞公式為：熱源→器皿→樣品，因而能量傳遞效率受到了制約。微波加熱則是能量直接作用于被加熱物質(zhì)，其模式為：熱源→樣品→器皿。空氣及容器對微波基本上不吸收，也不反射，這從根本上確保了能量快速傳導(dǎo)和充分利用。提取中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第46頁

微波萃取技術(shù)有其獨特特點：微波選擇性。對極性分子選擇性加熱從而對其選擇性溶出。降低萃取時間，提升萃取速度。傳統(tǒng)方法需要幾小時至十幾小時，超聲提取法也需半小時到一小時，微波提取只需幾秒到幾分鐘，提取速率提升了幾十至幾百倍，甚至幾千倍。降低溶劑用量。安全可靠，無污染，生產(chǎn)線組成簡單，并可節(jié)約投資。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第47頁三、影響提取主要原因1、提取溫度浸出溫度越高，擴(kuò)散作用速度越快，浸出速度也越快。所以，提升浸出溫度能加緊浸出速度。不過提升提取溫度有時會破壞一些植物中有效成份，對后續(xù)分離工作也帶來一定困難。還受提取劑沸點影響。通常提取溫度小于100℃，普通為60℃～90℃。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第48頁提取溫度對提取率影響中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第49頁粒度小，擴(kuò)散、滲透、溶解等過程快，提取率越高。但粉碎過細(xì)，顆粒表面積太大，吸附作用增強(qiáng)，反而影響擴(kuò)散速度，使提取效率下降。顆粒太小會使植物體中膠體物質(zhì)、淀粉等被浸出，而且還增加了浸出液過濾分離困難，所以粉碎度不是越小越好，不一樣植物材料有所差異。2、材料粉碎程度中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第50頁當(dāng)細(xì)胞內(nèi)含量未平衡時，提取率隨提取時間延長而增加，直到細(xì)胞內(nèi)外有效成份濃度到達(dá)平衡為止。3、提取時間延長提取時間，不穩(wěn)定成份受熱破壞，也加大了能耗，造成浪費。長時間高溫加熱，雜質(zhì)溶出也相對增多。要選擇最正確提取時間，以實現(xiàn)高效、經(jīng)濟(jì)、實用目標(biāo)。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第51頁提取時間對提取率影響中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第52頁

依據(jù)“相同相溶”原理，成份在溶液中溶解度與其化學(xué)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及溶劑性質(zhì)有很大關(guān)系。溶劑能夠分為水、親水性有機(jī)溶劑和親脂性有機(jī)溶劑。4、提取溶劑和濃度不一樣提取劑有不一樣極性，慣用來提取不一樣物質(zhì)，某種化合物在和它極性相同提取劑中溶解度相對大一些。慣用溶劑有乙醇、甲醇、丙酮等。

中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第53頁提取濃度對提取率影響中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第54頁5、提取次數(shù)提取是化合物在植物細(xì)胞和提取劑中濃度之間不停平衡過程，當(dāng)在植物細(xì)胞中濃度大于其在提取劑中濃度時，化合物就以滲透作用向提取劑中擴(kuò)散。當(dāng)細(xì)胞內(nèi)外濃度到達(dá)平衡時，化合物就不再溶出。此時就要更換新溶劑增大濃度差來提升化合物在提取劑中溶解度。

提取次數(shù)過少，則提取不完全；增加提取次數(shù)，造成溶劑和能量浪費。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第55頁提取次數(shù)對提取率影響中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第56頁四、提取液濃縮

用溶劑提取法所得提取液體積較大，所含成份濃度低，需要濃縮以提升濃度，慣用濃縮方法有蒸發(fā)濃縮和蒸餾濃縮。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第57頁

這種方法是將提取液倒入塘瓷盤或蒸發(fā)皿中，放在水浴上加熱蒸發(fā)，無需回收溶劑。此法適應(yīng)于受熱不易分解，溶劑多為水或稀乙醇提取液。

在提取液表面吹風(fēng)，可加速蒸發(fā)速度，同時，也可使蒸發(fā)在較低溫度下進(jìn)行。

大量蒸發(fā)時，可用少許屢次方式進(jìn)行蒸發(fā)濃縮。

1．蒸發(fā)濃縮法

中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第58頁提取

是經(jīng)過加熱使溶劑氣化，冷凝后成為液體而回收，從而到達(dá)使提取液濃縮目標(biāo)。2．常壓蒸餾法該方法適應(yīng)于有機(jī)溶劑提取液。如以氯仿、乙醚，石油醚為溶劑提取液濃縮。??中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第59頁濃縮

植物材料中有些成份在受熱時易發(fā)生分解，可采取減壓蒸餾方法進(jìn)行濃縮。因為整個操作是系統(tǒng)內(nèi)壓力減小狀態(tài)下進(jìn)行，首先可使蒸餾溫度降低，防止有些成份分解；另首先，濃縮效率會提升，時間對應(yīng)縮短。3．減壓蒸餾法中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第60頁旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第61頁濃縮上述提取法所得到植物提取液或提取物依然是混合物，需深入除去雜質(zhì)，分離并進(jìn)行精制。詳細(xì)方法隨各植物性質(zhì)不一樣而異。五、供試溶液精制中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第62頁（一）溶劑分離法普通是將上述總提取物，選取三、四種不一樣極性溶劑，由低極性到高極性分步進(jìn)行提取分離。

水浸膏或乙醇浸膏經(jīng)常為膠狀物，難以均勻分散在低極性溶劑中，可拌人適量惰性填充劑，如硅藻土或纖維粉等，低溫或自然干燥，粉碎后，再選取溶劑依次提取，使總提取物中各組分依其在不一樣極性溶劑中溶解度差異而得到分離。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第63頁提取溶液中加入另一個溶劑，析出其中某種或一些成份，或析出雜質(zhì)，也是一個溶劑分離方法。水提液中常含有樹膠、粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)、糊化淀粉等，加入一定量乙醇，可使這些不溶于乙醇成份沉淀析出。

提取多糖及多肽類化合物，多采取水溶解、濃縮、加乙醇或丙酮析出方法。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第64頁

中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第65頁（二）兩相溶劑萃取法

1．簡單萃取法利用混合物中各成份在兩種互不相溶溶劑中分配系數(shù)不一樣而分離方法。各成份在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，分離效率越高；在水提取液中成份是親脂性物質(zhì)，多用親脂性有機(jī)溶劑（苯、氯仿或乙醚）萃取，假如是偏親水性物質(zhì)，就需要改用弱親脂性溶劑（乙酸乙酯、丁醇）等萃取。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第66頁有機(jī)溶劑親水性越大，與水作兩相萃取效果就越不好，因為能使較多親水性雜質(zhì)溶出，對精制影響很大。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第67頁萃取操作中要注意以下幾點：1）先用小試管猛烈振搖約1分鐘，觀察萃取后二液層分層現(xiàn)象。乳化現(xiàn)象較嚴(yán)重時，能夠采取二相溶劑逆流連續(xù)萃取裝置。2）水提取液濃度最好在比重1.1～1.2之間。3）第一次萃取時，溶劑為水提取液1/3，以后可少，1/4~1/6。4）普通萃取3~4次即可。但親水性較大成份不易轉(zhuǎn)入有機(jī)溶劑層時，須增加萃取次數(shù)，或改變萃取溶劑。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第68頁乳化現(xiàn)象：在兩相交界處，出現(xiàn)一層乳濁液。乳化原因：振蕩太猛烈，使一相在另一相中高度分散，形成乳濁液；反應(yīng)生成某種微溶化合物，既不溶于水相，也不溶于有機(jī)相，在界面上出現(xiàn)沉淀；少許輕質(zhì)沉淀；溶劑相互溶解性大；兩相相對密度差小等。破乳方法：靜置法、鹽析法、酸化法、過濾法、離心法、超聲法。另外，依據(jù)不一樣情況，還能夠加入其它破壞乳化物質(zhì)如乙醇、蓖麻油等方法除去。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第69頁2、連續(xù)萃取法為了克服使用分液漏斗屢次萃取操作麻煩，可采取連續(xù)萃取器，如圖。兩相不互溶萃余相中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第70頁萃取相萃余相中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第71頁（三）沉淀法是在植物提取液中加入一些試劑使產(chǎn)生沉淀，以取得有效成份或除去雜質(zhì)方法。慣用沉淀法有鉛鹽沉淀法，乙醇沉淀法和酸堿沉淀法。注意：這種方法僅適應(yīng)于可逆反應(yīng)！中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第72頁1．鉛鹽沉淀法：醋酸鉛[(Ac)2Pb]在水及醇溶液中，能與酸性物質(zhì)或一些酚性物質(zhì)生成難溶鉛鹽或絡(luò)鹽沉淀。慣用來沉淀有機(jī)酸、氨基酸、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、鞣質(zhì)、樹脂、酸性皂苷、部分黃酮等。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第73頁脫鉛：將鉛鹽沉淀懸浮于新溶劑中，通入硫化氫氣體。

硫化氫脫鉛比較徹底，但溶液中可能存有多出硫化氫，必須通人空氣或二氧化碳讓氣泡帶出多出硫化氫氣體，以免在處理溶液時參加化學(xué)反應(yīng)。

硫化氫氣體制?。汗腆w硫化亞鐵FeS和鹽酸反應(yīng)

方程式：FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第74頁還可用以下方法脫鉛：硫酸、磷酸、硫酸鈉、磷酸鈉等除鉛，但硫酸鉛、磷酸鉛在水中仍有一定溶解度，除鉛不徹底。陽離子交換樹脂脫鉛快而徹底，但要注意一些有效成份也可能被交換上去，同時脫鉛樹脂再生也較困難。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第75頁2、乙醇沉淀法:在濃縮水提液中，加入一定量乙醇，難溶于乙醇成份如淀粉、樹膠、粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)等從溶液中沉淀析出，經(jīng)過濾，即可到達(dá)目標(biāo)成份與這些成份（常視為雜質(zhì)）分離目標(biāo)。

中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第76頁3、酸堿沉淀法利用一些成份在酸（或堿）中溶解，在堿（或酸）中沉淀性質(zhì)。如：生物堿難溶于水，加酸后生成生物堿鹽溶于水與雜質(zhì)分離，加堿后又游離出來。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第77頁（四）鹽析法：鹽析法是在水提取液中加入無機(jī)鹽至一定濃度，或到達(dá)飽和狀態(tài)，使一些成份在水中溶解度降低而沉淀析出，從而與水溶性較大雜質(zhì)分離方法。慣用于鹽析無機(jī)鹽有氯化鈉、硫酸鈉，硫酸鎂，硫酸銨等。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第78頁（五）透析法：透析法是利用小分子物質(zhì)在溶液中能經(jīng)過半透膜而大分子物質(zhì)不能經(jīng)過半透膜性使不一樣大小分子相互分離方法。普通在分離皂苷、蛋白質(zhì)、多肽、多糖等大分子成份時，可用透析法除去無機(jī)鹽、單糖、雙糖等小分子雜質(zhì)。反之，也可將大分子雜質(zhì)留在半透膜內(nèi)，而將小分子成份經(jīng)過半透膜而到達(dá)分離目標(biāo)。透析是否成功與透析膜規(guī)格關(guān)系極大。中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第79頁中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第80頁六、層析法（色譜法）在第三章詳細(xì)講解中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第81頁1、定性判別1.1理化定性利用藥品中所含物質(zhì)理化性質(zhì)進(jìn)行定性判別?？蓽y定其理化常數(shù)和觀察理化性質(zhì)，也可選擇適當(dāng)化學(xué)反應(yīng)來檢驗。如：對于皂苷類成份，可用皂苷顯色反應(yīng)，亦可用泡沫試驗或溶血試驗判定；含有香豆素類成份，可用熒光反應(yīng)或開環(huán)閉環(huán)反應(yīng)進(jìn)行定性分析。第三節(jié)藥品判別與檢驗中藥分析學(xué)醫(yī)學(xué)宣教專家講座第82頁1.2色譜定性應(yīng)