高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第七單元水溶液中的離子反應(yīng)與平衡 第4講

高考總復(fù)習(xí)·化學(xué)[單選經(jīng)典版]第4講沉淀溶解平衡復(fù)習(xí)目標(biāo)1．了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。3.學(xué)會(huì)分析沉淀溶解平衡圖像?？键c(diǎn)一沉淀溶解平衡及其影響因素1．難溶、微溶、可溶、易溶界定20℃時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：2．沉淀溶解平衡(1)概念在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)沉淀和溶解的速率eq\x(\s\up1(01))相等時(shí)，形成eq\x(\s\up1(02))飽和溶液，達(dá)到平衡狀態(tài)，把這種平衡稱(chēng)為沉淀溶解平衡。(2)沉淀溶解平衡的建立eq\a\vs4\al(固體\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(沉淀))\x(\a\al(溶液中,的溶質(zhì)))))eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(v溶解\o(□,\s\up1(03))>v沉淀，固體溶解,v溶解\o(□,\s\up1(04))＝v沉淀，溶解平衡,v溶解\o(□,\s\up1(05))<v沉淀，析出晶體))(3)特點(diǎn)(適用勒夏特列原理)3．影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋?zhuān)胶庀騟q\x(\s\up1(01))沉淀溶解的方向移動(dòng)；②溫度：絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是eq\x(\s\up1(02))吸熱過(guò)程，升高溫度，平衡向eq\x(\s\up1(03))沉淀溶解的方向移動(dòng)；③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向eq\x(\s\up1(04))生成沉淀的方向移動(dòng)；④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向eq\x(\s\up1(05))沉淀溶解的方向移動(dòng)。以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0為例：外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度eq\x(\s\up1(06))正向eq\x(\s\up1(07))增大eq\x(\s\up1(08))增大eq\x(\s\up1(09))增大加水稀釋eq\x(\s\up1(10))正向eq\x(\s\up1(11))不變eq\x(\s\up1(12))不變eq\x(\s\up1(13))不變加入少量AgNO3eq\x(\s\up1(14))逆向eq\x(\s\up1(15))增大eq\x(\s\up1(16))減小eq\x(\s\up1(17))不變通入HCleq\x(\s\up1(18))逆向eq\x(\s\up1(19))減小eq\x(\s\up1(20))增大eq\x(\s\up1(21))不變通入H2Seq\x(\s\up1(22))正向eq\x(\s\up1(23))減小eq\x(\s\up1(24))增大eq\x(\s\up1(25))不變請(qǐng)指出下列各說(shuō)法的錯(cuò)因(1)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變。錯(cuò)因：達(dá)到平衡時(shí)，離子濃度不變但不一定相等，與物質(zhì)構(gòu)成有關(guān)，如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)。(2)向一定量的飽和NaOH溶液中加入少量Na2O固體，恢復(fù)到原來(lái)溫度時(shí)，溶液中的Na＋總數(shù)不變。錯(cuò)因：加入的Na2O固體與H2O反應(yīng)，生成NaOH析出，但溶劑H2O的量減少，故飽和溶液中Na＋總數(shù)減少。(3)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)。錯(cuò)因：沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入該難溶電解質(zhì)對(duì)平衡無(wú)影響。(4)向Na2SO4溶液中加入過(guò)量的BaCl2溶液，則SOeq\o\al(2－,4)沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SOeq\o\al(2－,4)。錯(cuò)因：生成BaSO4沉淀，溶液中建立BaSO4的沉淀溶解平衡，仍含有SOeq\o\al(2－,4)。(5)洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好。錯(cuò)因：水洗沉淀時(shí)，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，洗滌次數(shù)越多產(chǎn)物損失越大。1．勒夏特列原理同樣適用于沉淀溶解平衡。2．用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部轉(zhuǎn)化為沉淀除去，一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5mol·L－1時(shí)沉淀完全。3．利用生成沉淀分離或除去某種離子，首先要求生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生，其次生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好。如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH溶液比用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。4．若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀，則可以控制條件，使這些離子先后沉淀。(1)對(duì)同一類(lèi)型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大，分步沉淀效果越好。例如：含Cl－、Br－、I－的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大，逐滴滴加Ag＋可按I－、Br－、Cl－的順序先后沉淀。(2)對(duì)不同類(lèi)型的沉淀，其沉淀先后順序要通過(guò)計(jì)算才能確定，如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀。5．通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶解度小的難溶電解質(zhì)向溶解度大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。角度一沉淀溶解平衡及影響因素1．已知Ca(OH)2溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)(ΔH<0)，下列有關(guān)該平衡體系的說(shuō)法正確的是()A．向溶液中加入CaO固體并恢復(fù)到原溫度，溶液的pH升高B．給溶液加熱，溶液的pH升高C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加D．向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變答案C2．下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說(shuō)法中正確的是()A．達(dá)到平衡后AgCl沉淀不再生成B．AgCl難溶于水，溶液中沒(méi)有Ag＋和Cl－C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量減小答案DAgCl的澄清飽和溶液，加水稀釋?zhuān)恋砣芙馄胶庥乙?，但離子濃度減小，而AgCl懸濁液加水稀釋?zhuān)胶庥乙?，但c(Ag＋)和c(Cl－)不變。AgCl沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入AgCl固體對(duì)平衡無(wú)影響。角度二沉淀溶解平衡的實(shí)驗(yàn)探究3．某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：①將0.1mol·L－1MgCl2溶液和0.5mol·L－1NaOH溶液等體積混合得到濁液②取少量①中濁液，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀③將①中濁液過(guò)濾，取少量白色沉淀，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶解下列說(shuō)法中不正確的是()A．將①中所得濁液過(guò)濾，所得濾液中含少量Mg2＋B．①中濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)C．實(shí)驗(yàn)②和③均能說(shuō)明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶D．NH4Cl溶液中的NHeq\o\al(＋,4)可能是④中沉淀溶解的原因答案C解析0.1mol·L－1MgCl2溶液與0.5mol·L－1NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，剩余NaOH，實(shí)驗(yàn)②中剩余的NaOH能和氯化鐵反應(yīng)生成Fe(OH)3，不能說(shuō)明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶，故C錯(cuò)誤。4．某研究性學(xué)習(xí)小組通過(guò)傳感器測(cè)量一定溫度下溶液的電導(dǎo)率(電導(dǎo)率越大，說(shuō)明溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng))，各物質(zhì)的電導(dǎo)率數(shù)據(jù)如下：序號(hào)物質(zhì)電導(dǎo)率①CaCO3(固體)0②H2O7③CaCO3飽和溶液37④CaSO4飽和溶液389⑤NaCl0.001mol·L－11989⑥AgNO30.001mol·L－11138⑦AgCl飽和溶液13下列分析不正確的是()A．依據(jù)數(shù)據(jù)，CaCO3固體中不存在自由移動(dòng)的離子B．與②對(duì)比，說(shuō)明⑦中存在：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)C．將Na2CO3固體加入④中，可以生成CaSO4沉淀D．⑤⑥等體積混合后過(guò)濾，推測(cè)濾液的電導(dǎo)率大于13答案C解析CaCO3飽和溶液的電導(dǎo)率比CaSO4的小，說(shuō)明CaCO3的溶解度比CaSO4小，應(yīng)生成CaCO3沉淀，故C錯(cuò)誤?？键c(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1．溶度積和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQ表達(dá)式Ksp(AmBn)＝eq\x(\s\up1(01))cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Q(AmBn)＝eq\x(\s\up1(02))cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解：①Q(mào)>Ksp：溶液過(guò)飽和，有eq\x(\s\up1(03))沉淀析出；②Q＝Ksp：溶液飽和，沉淀與溶解處于eq\x(\s\up1(04))平衡狀態(tài)；③Q<Ksp：溶液eq\x(\s\up1(05))未飽和，無(wú)沉淀析出2.影響Ksp的因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因：Ksp只受eq\x(\s\up1(01))溫度影響，與其他外界條件無(wú)關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是eq\x(\s\up1(02))吸熱過(guò)程，升高溫度，平衡向eq\x(\s\up1(03))溶解方向移動(dòng)，Kspeq\x(\s\up1(04))增大。注意：溶解平衡一般是吸熱的，但Ca(OH)2相反。3．Ksp的應(yīng)用(1)沉淀的生成①原理：當(dāng)Q>Ksp時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向左移動(dòng)，生成沉淀。②方法a．調(diào)節(jié)pH法，如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH，離子方程式為eq\x(\s\up1(01))Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋eq\a\vs4\al(3NHeq\o\al(＋,4))。b．沉淀劑法：如用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為eq\x(\s\up1(02))Cu2＋＋H2S=CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解①原理：當(dāng)Q<Ksp時(shí)，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向右移動(dòng)，沉淀溶解。②方法a．酸溶解法：CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為eq\x(\s\up1(03))CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O。b．鹽溶解法：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。c．氧化還原溶解法：不溶于鹽酸的硫化物(如Ag2S)溶于稀HNO3。d．配位溶解法：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①規(guī)律：一般說(shuō)來(lái)，溶解度eq\x(\s\up1(04))小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度eq\x(\s\up1(05))更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。兩者的溶解度差別越大越易實(shí)現(xiàn)。如：AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCl(eq\x(\s\up1(06))白色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr(eq\x(\s\up1(07))淺黃色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaI))AgI(eq\x(\s\up1(08))黃色沉淀)eq\o(→,\s\up7(Na2S))Ag2S(eq\x(\s\up1(09))黑色沉淀)②應(yīng)用a．鍋爐除水垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為eq\x(\s\up1(10))CaSO4＋COeq\o\al(2－,3)=CaCO3＋eq\a\vs4\al(SOeq\o\al(2－,4))。b．礦物轉(zhuǎn)化：ZnS(閃鋅礦)遇CuSO4溶液轉(zhuǎn)化為CuS(銅藍(lán))，離子方程式為eq\x(\s\up1(11))ZnS＋Cu2＋=CuS＋Zn2＋。請(qǐng)指出下列各說(shuō)法的錯(cuò)因(1)25℃時(shí)，Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，則溶解度Ag2CrO4<AgCl。錯(cuò)因：相同類(lèi)型的化合物才能通過(guò)溶度積直接判斷溶解度。(2)溶解度較小的沉淀一定不能轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。錯(cuò)因：在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。(3)Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)。錯(cuò)因：Ksp與沉淀的量和離子濃度無(wú)關(guān)。(4)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入少量NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp增大。錯(cuò)因：溫度不變，Ksp[Mg(OH)2]不變。(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大。錯(cuò)因：Ca(OH)2的Ksp隨溫度的升高而減小。1．Ksp的意義Ksp可以反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。當(dāng)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同時(shí)，Ksp越大的難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)，一般溶解度也越大；但陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不相同時(shí)，Ksp大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大。2．溶度積(Ksp)的有關(guān)計(jì)算(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度，如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq\r(a)mol·L－1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中另一種離子的濃度，如某溫度下，AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。(3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，平衡常數(shù)K＝eq\f(c（Mn2＋）,c（Cu2＋）)＝eq\f(Ksp（MnS）,Ksp（CuS）)。(4)求解開(kāi)始沉淀和沉淀完全時(shí)的pH，如判斷M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)開(kāi)始沉淀與沉淀完全時(shí)的pH。①開(kāi)始沉淀時(shí)pH的求法：c(OH－)＝eq\r(n,\f(Ksp,c（Mn＋）))，c(H＋)＝eq\f(Kw,c（OH－）)，從而確定pH。②沉淀完全時(shí)pH的求法：當(dāng)Mn＋的濃度小于或等于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子已經(jīng)沉淀完全，c(OH－)＝eq\r(n,\f(Ksp,1.0×10－5))mol·L－1，結(jié)合Kw求出c(H＋)，從而確定pH。注意：有關(guān)Ksp的計(jì)算往往與pH的計(jì)算結(jié)合，要注意pH與c(OH－)關(guān)系的轉(zhuǎn)換；難溶電解質(zhì)的懸濁液即其沉淀溶解平衡狀態(tài)，滿(mǎn)足相應(yīng)的Ksp。角度一Ksp的應(yīng)用1．25℃時(shí)，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，Ksp(ZnS)＝1.3×10－24。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A．25℃時(shí)，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B．25℃時(shí)，飽和CuS溶液中Cu2＋的濃度為1.3×10－36mol·L－1C．向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成D．ZnS(s)＋Cu2＋(aq)CuS(s)＋Zn2＋(aq)的平衡常數(shù)為1.0×1012答案D2．已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)A．Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4) B．CrOeq\o\al(2－,4)、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4) D．Br－、CrOeq\o\al(2－,4)、Cl－答案C解析利用沉淀溶解平衡原理，當(dāng)Q>Ksp時(shí)，有沉淀析出。溶液中Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，溶解度小的先滿(mǎn)足Q>Ksp，有沉淀析出。AgBr、AgCl同類(lèi)型，Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，則溶解度：AgBr<AgCl。再比較AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag＋)，Cl－沉淀時(shí)所需c(Ag＋)≥eq\f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq\f(1.56×10－10,0.010)mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1，CrOeq\o\al(2－,4)沉淀時(shí)所需c(Ag＋)≥eq\r(\f(Ksp（Ag2CrO4）,c（CrOeq\o\al(2－,4)）))＝eq\r(\f(9.0×10－12,0.010))mol·L－1＝3.0×10－5mol·L－1，故推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锽r－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4)。角度二Ksp的有關(guān)計(jì)算3．已知如表所示數(shù)據(jù)物質(zhì)Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/25℃8.0×10－162.2×10－204.0×10－36完全沉淀時(shí)的pH范圍≥9.6≥6.4≥3對(duì)含等物質(zhì)的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的下列說(shuō)法中正確的是()A．向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到的是藍(lán)色沉淀B．該溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]>5∶4C．向該溶液中加入適量氯水，調(diào)節(jié)pH到4～5后過(guò)濾，可獲得純凈的CuSO4溶液D．向該溶液中加入適量氨水，調(diào)節(jié)pH到9.6后過(guò)濾，將所得沉淀灼燒，可得等物質(zhì)的量的CuO、FeO、Fe2O3三種固體的混合物答案B解析由題表可知沉淀Fe3＋所需pH最小，所以向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到的是紅褐色沉淀，故A錯(cuò)誤；Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋能水解，所以該溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))∶[c(Cu2＋)＋c(Fe2＋)＋c(Fe3＋)]>5∶4，故B正確；向該溶液中加入適量氯水，調(diào)節(jié)pH到4～5后過(guò)濾，溶液中含有Cl－，故C錯(cuò)誤；向該溶液中加入適量氨水，調(diào)節(jié)pH到9.6后過(guò)濾，將所得沉淀灼燒，產(chǎn)物中不含F(xiàn)eO，故D錯(cuò)誤。4．(1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，該濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中eq\f(c（I－）,c（Cl－）)為_(kāi)_______。[已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17](2)常溫下，有關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39常溫下，用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過(guò)程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)镕e3＋，加堿調(diào)節(jié)至pH為_(kāi)_______時(shí)，鐵離子剛好沉淀完全(離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為_(kāi)_______時(shí)，鋅離子開(kāi)始沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1mol·L－1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是________________________，原因是________________________。答案(1)4.7×10－7(2)2.76Zn2＋和Fe2＋不能分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近解析(1)當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中eq\f(c（I－）,c（Cl－）)＝eq\f(c（I－）·c（Ag＋）,c（Cl－）·c（Ag＋）)＝eq\f(Ksp（AgI）,Ksp（AgCl）)＝eq\f(8.5×10－17,1.8×10－10)≈4.7×10－7。(2)鐵溶于稀硫酸生成Fe2＋，F(xiàn)e2＋被雙氧水氧化為Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，則鐵離子剛好沉淀完全時(shí)，c(OH－)＝eq\r(3,\f(10－39,10－5))mol·L－1≈10－11.3mol·L－1，則c(H＋)＝eq\f(Kw,c（OH－）)＝eq\f(10－14,10－11.3)mol·L－1＝10－2.7mol·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，鋅離子開(kāi)始沉淀時(shí)，c(OH－)＝eq\r(\f(10－17,0.1))mol·L－1＝10－8mol·L－1，則c(H＋)＝eq\f(Kw,c（OH－）)＝eq\f(10－14,10－8)mol·L－1＝10－6mol·L－1，pH＝6。溶度積常數(shù)的考查角度及思路分析考查角度思路分析判斷沉淀的生成或沉淀是否完全①根據(jù)離子濃度數(shù)據(jù)求得Q，若Q>Ksp，則有沉淀生成；②利用Ksp的數(shù)值計(jì)算某一離子濃度，若該離子濃度小于10－5mol·L－1，則該離子沉淀完全常溫下，計(jì)算氫氧化物沉淀開(kāi)始和沉淀完全時(shí)的pH①根據(jù)氫氧化物的Ksp以及開(kāi)始沉淀時(shí)金屬陽(yáng)離子的初始濃度，計(jì)算溶液中c(OH－)，再求得溶液的pH；②金屬陽(yáng)離子沉淀完全時(shí)的離子濃度為10－5mol·L－1，根據(jù)Ksp可計(jì)算金屬陽(yáng)離子沉淀完全時(shí)溶液中的c(OH－)，進(jìn)而求得pH計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)，并判斷沉淀轉(zhuǎn)化的程度根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)和Ksp，計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù)，K的值越大，轉(zhuǎn)化反應(yīng)越易進(jìn)行，轉(zhuǎn)化程度越大沉淀先后的計(jì)算與判斷①沉淀類(lèi)型相同，則Ksp小的化合物先沉淀；②沉淀類(lèi)型不同，則需要根據(jù)Ksp計(jì)算出沉淀時(shí)所需離子濃度，所需離子濃度小的先沉淀角度三沉淀溶解平衡的應(yīng)用5．下列化學(xué)原理的應(yīng)用，不能用沉淀溶解平衡原理來(lái)解釋的是()A．熱純堿溶液洗滌油污的能力比冷純堿溶液強(qiáng)B．誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽食用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒C．石灰?guī)r(喀斯特地貌)溶洞的形成D．BaCO3不能作“鋇餐”，而B(niǎo)aSO4可以答案A解析熱純堿溶液洗滌油污的能力更強(qiáng)，應(yīng)用了鹽類(lèi)水解原理。6．工業(yè)上采用濕法煉鋅過(guò)程中，以ZnSO4為主要成分的浸出液中，含有Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋、Cl－等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)對(duì)鋅的電解工序有妨礙。必須事先除去。現(xiàn)有下列試劑可供選擇：①酸性KMnO4溶液②NaOH溶液③ZnO④H2O2溶液⑤Zn⑥Fe⑦AgNO3⑧Ag2SO4。下列說(shuō)法不正確的是()A．用酸性KMnO4溶液將Fe2＋氧化成Fe3＋，再轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去B．用ZnO調(diào)節(jié)浸出液的酸堿性，可使某些離子形成氫氧化物沉淀C．在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，加入Ag2SO4可除去Cl－，是利用了沉淀轉(zhuǎn)化的原理D．也可以用ZnCO3代替ZnO調(diào)節(jié)溶液的酸堿性答案A微專(zhuān)題沉淀溶解平衡圖像的分析1．準(zhǔn)確識(shí)別三類(lèi)圖像模型(1)曲線(xiàn)型常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示(Ksp＝9×10－6)：①a、c點(diǎn)在曲線(xiàn)上，從a點(diǎn)到c點(diǎn)，在曲線(xiàn)上變化，條件是增加c(SOeq\o\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體；從c點(diǎn)到a點(diǎn)，在曲線(xiàn)上變化，條件是增大c(Ca2＋)，Ksp不變。②b點(diǎn)在曲線(xiàn)的上方，Q>Ksp，會(huì)有沉淀生成，從b點(diǎn)到曲線(xiàn)上，可加水稀釋。③d點(diǎn)在曲線(xiàn)的下方，Q<Ksp，為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4，從d點(diǎn)到c點(diǎn)，可以選擇增大c(Ca2＋)，如加入氯化鈣。(2)直線(xiàn)型(pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù))①直線(xiàn)AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)。②溶度積：CaSO4>CaCO3>MnCO3。③X點(diǎn)：對(duì)CaCO3要析出沉淀；對(duì)CaSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaSO4。④Y點(diǎn)：c(SOeq\o\al(2－,4))>c(Ca2＋)，二者的離子積等于10－5。⑤Z點(diǎn)：c(COeq\o\al(2－,3))<c(Mn2＋)，二者的離子積等于10－10.6。(3)沉淀滴定圖像①b點(diǎn)恰好沉淀即為滴定終點(diǎn)；②利用b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pM可以求有關(guān)離子濃度和溶度積；③注意溶液體積變化2.內(nèi)化三步解題方法第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步：理解圖像中線(xiàn)上點(diǎn)、線(xiàn)外點(diǎn)的含義①以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像中，曲線(xiàn)上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)Q＝Ksp。在溫度不變時(shí)，飽和溶液中無(wú)論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線(xiàn)上變化，不會(huì)出現(xiàn)在曲線(xiàn)以外。②曲線(xiàn)上方區(qū)域的點(diǎn)均為過(guò)飽和溶液，此時(shí)Q>Ksp有沉淀析出。③曲線(xiàn)下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液，此時(shí)Q<Ksp。第三步：抓住Ksp的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷①沉淀溶解平衡曲線(xiàn)類(lèi)似于溶解度曲線(xiàn)，曲線(xiàn)上任意一點(diǎn)都表示飽和溶液。②從圖像中找到數(shù)據(jù)，根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。③比較溶液的Q與Ksp的大小，判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。④涉及Q的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。1．一定溫度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)體系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等B．d點(diǎn)的溶液為AgCl的不飽和溶液C．AgCl在c點(diǎn)的溶解度比在b點(diǎn)的大D．AgCl溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)答案C2．某溫度時(shí)硫酸鹽MSO4(M：Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋)的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。已知pM＝－lgc(M)，pSOeq\o\al(2－,4)＝－lgc(SOeq\o\al(2－,4))。下列說(shuō)法正確的是()A．向BaSO4懸濁液中加入濃度較大的Pb(NO3)2溶液可能轉(zhuǎn)化成PbSO4B．X、Y兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的SrSO4均是飽和溶液，不能繼續(xù)溶解SrSO4C．蒸發(fā)Z點(diǎn)的BaSO4溶液可得到C點(diǎn)狀態(tài)的BaSO4溶液D．溶度積：Ksp(SrSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4)答案A解析由圖可知Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(Sr2＋)×c(SOeq\o\al(2－,4))<Ksp(SrSO4)，所以為不飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrSO4，故B錯(cuò)誤；由圖可知Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(Ba2＋)>c(SOeq\o\al(2－,4))，蒸發(fā)Z點(diǎn)的BaSO4溶液不能得到C點(diǎn)狀態(tài)的溶液，故C錯(cuò)誤；由圖可知溶度積BaSO4<PbSO4<SrSO4，故D錯(cuò)誤。3．t℃時(shí)，AgCl(s)與AgI(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡，相關(guān)離子濃度的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．曲線(xiàn)Y表示－lgeq\f(c（Ag＋）,mol·L－1)與－lgeq\f(c（Cl－）,mol·L－1)的變化關(guān)系B．t℃時(shí)，向Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，可使溶液變?yōu)榍€(xiàn)X對(duì)應(yīng)的飽和溶液C．t℃時(shí)，AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝1×103D．t℃時(shí)，向濃度均為0.1mol·L－1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl－剛好完全沉淀時(shí)，此時(shí)c(I－)＝1×10－11mol·L－1答案D解析由于碘化銀的溶度積小于氯化銀，由題圖可計(jì)算出曲線(xiàn)X表示的Ksp＝10－10，曲線(xiàn)Y表示的Ksp＝10－16，故曲線(xiàn)Y表示－lgeq\f(c（Ag＋）,mol·L－1)與－lgeq\f(c（I－）,mol·L－1)的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤；t℃時(shí)，向Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，銀離子濃度及鹵素離子濃度均減小，－lgeq\f(c（Ag＋）,mol·L－1)與－lgeq\f(c（X－）,mol·L－1)均增大，可使溶液變?yōu)榍€(xiàn)Y對(duì)應(yīng)的飽和溶液，B錯(cuò)誤；t℃時(shí)，AgCl(s)＋I(xiàn)－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（Cl－）,c（I－）)＝eq\f(c（Cl－）·c（Ag＋）,c（I－）·c（Ag＋）)＝eq\f(10－10,10－16)＝1×106，C錯(cuò)誤；t℃時(shí)，向濃度均為0.1mol·L－1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl－剛好完全沉淀時(shí)，c(Cl－)＝1×10－5mol·L－1，c(Ag＋)＝eq\f(10－10,10－5)mol·L－1＝1×10－5mol·L－1，此時(shí)c(I－)＝eq\f(10－16,10－5)mol·L－1＝1×10－11mol·L－1，D正確。4．某溫度下，向10mL0.1mol·L－1NaCl溶液和10mL0.1mol·L－1K2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L－1AgNO3溶液。滴加過(guò)程中pM[pM＝－lgM，M為c(Cl－)或c(CrOeq\o\al(2－,4))]與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如圖所示。已知Ag2CrO4為磚紅色沉淀，100.1≈1.259，eq\r(1.6)≈1.265，假設(shè)混合溶液的體積為兩溶液體積的加和。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．a(chǎn)1、b、c三點(diǎn)所示溶液中c(Ag＋)：b>c>a1B．若將上述NaCl溶液的濃度改為0.2mol·L－1，則a1點(diǎn)會(huì)平移至a2點(diǎn)C．若將a1與b點(diǎn)溶液混合，則有AgCl與Ag2CrO4固體析出D．用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí)，可用K2CrO4溶液作指示劑答案C解析根據(jù)pM＝－lgM，M為c(Cl－)或c(CrOeq\o\al(2－,4))可知，c(Cl－)、c(CrOeq\o\al(2－,4))越小，pM越大。向10mL0.1mol·L－1NaCl溶液和10mL0.1mol·L－1K2CrO4溶液中分別滴加AgNO3溶液，當(dāng)?shù)渭?0mL0.1mol·L－1AgNO3溶液時(shí)，氯化鈉恰好完全反應(yīng)，當(dāng)?shù)渭?0mL0.1mol·L－1AgNO3溶液時(shí)，K2CrO4恰好完全反應(yīng)，因此a1所在曲線(xiàn)為－lgc(Cl－)的變化曲線(xiàn)，b、c所在曲線(xiàn)為－lgc(CrOeq\o\al(2－,4))的變化曲線(xiàn)。a1點(diǎn)NaCl恰好完全反應(yīng)，為AgCl的飽和溶液，－lgc(Cl－)＝4.9，則c(Cl－)＝c(Ag＋)＝10－4.9mol·L－1＝100.1×10－5mol·L－1≈1.259×10－5mol·L－1，b點(diǎn)K2CrO4恰好完全反應(yīng)，為Ag2CrO4的飽和溶液，－lgc(CrOeq\o\al(2－,4))＝4.0，c(CrOeq\o\al(2－,4))＝10－4mol·L－1，則c(Ag＋)＝2×10－4mol·L－1，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(2×10－4)2×10－4＝4×10－12，c點(diǎn)c(CrOeq\o\al(2－,4))約為原來(lái)的eq\f(1,4)，即c(CrOeq\o\al(2－,4))≈0.025mol·L－1，則c(Ag＋)＝eq\r(\f(Ksp（Ag2CrO4）,c（CrOeq\o\al(2－,4)）))＝eq\r(\f(4×10－12,0.025))mol·L－1＝eq\r(1.6)×10－5mol·L－1≈1.265×10－5mol·L－1，故a1、b、c三點(diǎn)所示溶液中c(Ag＋)：b>c>a1，A正確；溫度不變，氯化銀的溶度積不變，若將NaCl溶液濃度改為0.2mol·L－1，恰好完全沉淀時(shí)得到AgCl飽和溶液，－lgc(Cl－)＝4.9，但需要的硝酸銀溶液的體積變成原來(lái)的2倍，因此a1點(diǎn)會(huì)平移至a2點(diǎn)，B正確；若將a1與b點(diǎn)溶液混合，則混合液中c(Ag＋)＝eq\f(1.259×10－5×0.02＋2.0×10－4×0.03,0.05)mol·L－1≈1.25×10－4mol·L－1，c(Cl－)＝eq\f(1.259×10－5×0.02,0.05)mol·L－1≈5×10－6mol·L－1，c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(10－4×0.03,0.05)mol·L－1＝6×10－5mol·L－1，則Q(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝6.25×10－10>Ksp(AgCl)＝10－9.8，Q(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝9.375×10－13<Ksp(Ag2CrO4)，故有AgCl析出，無(wú)Ag2CrO4析出，C錯(cuò)誤；根據(jù)上述分析知，當(dāng)溶液中同時(shí)存在等濃度的Cl－和CrOeq\o\al(2－,4)時(shí)，加入硝酸銀溶液，Cl－先沉淀，故用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí)，可用K2CrO4溶液作指示劑，滴定至終點(diǎn)時(shí)，會(huì)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，D正確。高考真題演練1．(2022·山東高考)工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s)，對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?，F(xiàn)有含SrCO3(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1mol·L－1、1.0mol·L－1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi)，四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2＋)/mol·L－1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)SrSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)SrCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)的平衡常數(shù)K＝eq\f(Ksp（SrSO4）,Ksp（SrCO3）)B．a(chǎn)＝－6.5C．曲線(xiàn)④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L－1Na2CO3溶液的變化曲線(xiàn)D．對(duì)含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol·L－1的混合溶液，pH≥7.7時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化答案D解析硫酸是強(qiáng)酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，pH相同時(shí)，溶液中硫酸根離子濃度越大，鍶離子濃度越小，所以曲線(xiàn)①代表含硫酸鍶固體的0.1mol·L－1硫酸鈉溶液的變化曲線(xiàn)，曲線(xiàn)②代表含硫酸鍶固體的1.0mol·L－1硫酸鈉溶液的變化曲線(xiàn)；碳酸是弱酸，溶液pH減小，溶液中碳酸根離子濃度減小，鍶離子濃度增大，pH相同時(shí)，1.0mol·L－1碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol·L－1碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度，則曲線(xiàn)③表示含碳酸鍶固體的0.1mol·L－1碳酸鈉溶液的變化曲線(xiàn)，曲線(xiàn)④表示含碳酸鍶固體的1.0mol·L－1碳酸鈉溶液的變化曲線(xiàn)，C正確。反應(yīng)SrSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)SrCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）c（Sr2＋）,c（COeq\o\al(2－,3)）c（Sr2＋）)＝eq\f(Ksp（SrSO4）,Ksp（SrCO3）)，A正確；由分析可知，曲線(xiàn)①代表含硫酸鍶固體的0.1mol·L－1硫酸鈉溶液的變化曲線(xiàn)，則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)＝10－5.5×0.1＝10－6.5，溫度不變，溶度積不變，則溶液中SOeq\o\al(2－,4)的濃度為1.0mol·L－1時(shí)，鍶離子的濃度為eq\f(10－6.5,1.0)mol·L－1＝10－6.5mol·L－1，則a為－6.5，B正確；以曲線(xiàn)②④的交點(diǎn)(6.9，－6.5)為界分析可知，當(dāng)pH>6.9時(shí)可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，D錯(cuò)誤。2．(2022·海南高考改編)某元素M的氫氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反應(yīng)為：M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq\o\al(2－,4)(aq)25℃，－lgc與pH的關(guān)系如圖所示，c為M2＋或M(OH)eq\o\al(2－,4)濃度的值。下列說(shuō)法正確的是()A．曲線(xiàn)②代表－lgc(M2＋)與pH的關(guān)系B．M(OH)2的Ksp約為1×10－10C．向c(M2＋)＝0.1mol·L－1的溶液中加入NaOH溶液至pH＝9.0，體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在D．向c[M(OH)eq\o\al(2－,4)]＝0.1mol·L－1的溶液中加入等體積0.4mol·L－1的HCl后，體系中元素M主要以M2＋存在答案C解析由題干信息，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)，M(OH)2(s)＋2OH－(aq)M(OH)eq\o\al(2－,4)(aq)，隨著pH增大，c(OH－)增大，則c(M2＋)減小，c[M(OH)eq\o\al(2－,4)]增大，即－lgc(M2＋)增大，－lgc[M(OH)eq\o\al(2－,4)]減小，因此曲線(xiàn)①代表－lgc(M2＋)與pH的關(guān)系，曲線(xiàn)②代表－lgc[M(OH)eq\o\al(2－,4)]與pH的關(guān)系，A錯(cuò)誤；由圖像分析，pH＝7.0時(shí)，－lgc(M2＋)＝3.0，則M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)＝1×10－17，B錯(cuò)誤；向c[M(OH)eq\o\al(2－,4)]＝0.1mol·L－1的溶液中加入等體積0.4mol·L－1的HCl后，溶液仍呈強(qiáng)堿性，此時(shí)體系中元素M主要以M(OH)eq\o\al(2－,4)的形式存在，D錯(cuò)誤。3．(2021·全國(guó)甲卷)已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]、－lg[c(COeq\o\al(2－,3))]與－lg[c(Ba2＋)]的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．曲線(xiàn)①代表BaCO3的沉淀溶解曲線(xiàn)B．該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10－10C．加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D．c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)兩溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝10y2－y1答案B解析BaCO3、BaSO4均為難溶物，飽和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]}＝－lg[c(Ba2＋)×c(SOeq\o\al(2－,4))]＝－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(COeq\o\al(2－,3))]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，則－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲線(xiàn)①為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]的關(guān)系，曲線(xiàn)②為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(COeq\o\al(2－,3))]的關(guān)系。曲線(xiàn)①為BaSO4的沉淀溶解曲線(xiàn)，A錯(cuò)誤；由圖可知，當(dāng)溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3時(shí)，－lg[c(SOeq\o\al(2－,4))]＝7，c(Ba2＋)＝10－3mol/L，c(SOeq\o\al(2－,4))＝10－7mol/L，則Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))＝1.0×10－10，B正確；向飽和BaCO3溶液中加入適量BaCl2固體后，溶液中c(Ba2＋)增大，根據(jù)溫度不變則Ksp(BaCO3)不變可知，溶液中c(COeq\o\al(2－,3))將減小，因此a點(diǎn)將沿曲線(xiàn)②向左上方移動(dòng)，C錯(cuò)誤；由圖可知，當(dāng)溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)，兩溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(10－y2,10－y1)＝10y1－y2，D錯(cuò)誤。4．(2021·全國(guó)乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，298K時(shí)c2(M＋)-c(H＋)為線(xiàn)性關(guān)系，如下圖中實(shí)線(xiàn)所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．溶液pH＝4時(shí)，c(M＋)＜3.0×10－4mol·L－1B．MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8C．溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10－4答案C解析由圖可知pH＝4，即c(H＋)＝10×10－5mol·L－1時(shí)，c2(M＋)＝7.5×10－8mol2·L－2，c(M＋)＝eq\r(7.5×10－8)mol·L－1＝eq\r(7.5)×10－4mol·L－1＜3.0×10－4mol·L－1，A正確；由圖可知，c(H＋)＝0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH－，此時(shí)A－的水解極大地被抑制，溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝c2(M＋)＝5.0×10－8，B正確；假設(shè)調(diào)pH所用的酸為HnX，則結(jié)合電荷守恒可知c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)＋nc(Xn－)，題給等式右邊缺陰離子部分nc(Xn－)，C錯(cuò)誤；Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)，當(dāng)c(A－)＝c(HA)時(shí)，由元素質(zhì)量守恒知c(A－)＋c(HA)＝c(M＋)，則c(A－)＝eq\f(c（M＋）,2)，Ksp(MA)＝c(M＋)·c(A－)＝eq\f(c2（M＋）,2)＝5.0×10－8，則c2(M＋)＝10×10－8mol2·L－2，由圖知此時(shí)溶液中c(H＋)＝2.0×10－4mol·L－1，Ka(HA)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)≈c(H＋)＝2.0×10－4，D正確。5．(2022·全國(guó)乙卷節(jié)選)廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，還有少量Ba、Fe、Al的鹽或氧化物等。為了保護(hù)環(huán)境，充分利用鉛資源，通過(guò)下圖流程實(shí)現(xiàn)鉛的回收。一些難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)如下表：難溶電解質(zhì)PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3Ksp2.5×10－87.4×10－141.1×10－102.6×10－9一定條件下，一些金屬氫氧化物沉淀時(shí)的pH如下表：金屬氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Pb(OH)2開(kāi)時(shí)沉淀的pH2.36.83.57.2完全沉淀的pH3.28.34.69.1回答下列問(wèn)題：(1)在“脫硫”中PbSO4轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________，用沉淀溶解平衡原理解釋選擇Na2CO3的原因_____________________________。(2)在“脫硫”中，加入Na2CO3不能使鉛膏中BaSO4完全轉(zhuǎn)化，原因是___________________________________________________________。答案(1)PbSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)=PbCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)反應(yīng)PbSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)=PbCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)≈3.4×105>105，PbSO4可以比較徹底的轉(zhuǎn)化為PbCO3(2)反應(yīng)BaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)=BaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,4)）,c（COeq\o\al(2－,3)）)≈0.04?105，反應(yīng)正向進(jìn)行的程度有限6．(2022·山東高考)工業(yè)上以氟磷灰石[Ca5F(PO4)3，含SiO2等雜質(zhì)]為原料生產(chǎn)磷酸和石膏，工藝流程如下：回答下列問(wèn)題：(1)酸解時(shí)有HF產(chǎn)生。氫氟酸與SiO2反應(yīng)生成二元強(qiáng)酸H2SiF6，離子方程式為_(kāi)_________________________________________。(2)部分鹽的溶度積常數(shù)見(jiàn)下表。精制Ⅰ中，按物質(zhì)的量之比n(Na2CO3)∶n(SiFeq\o\al(2－,6))＝1∶1加入Na2CO3脫氟，充分反應(yīng)后，c(Na＋)＝________mol·L－1；再分批加入一定量的BaCO3，首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是________。BaSiF6Na2SiF6CaSO4BaSO4Ksp1.0×10－64.0×10－69.0×10－41.0×10－10(3)SOeq\o\al(2－,4)濃度(以SO3%計(jì))在一定范圍時(shí)，石膏存在形式與溫度、H3PO4濃度(以P2O5%計(jì))的關(guān)系如圖甲所示。酸解后，在所得100℃、P2O5%為45的混合體系中，石膏存在形式為_(kāi)___________(填化學(xué)式)；洗滌時(shí)使用一定濃度的硫酸溶液而不使用水，原因是________________________，回收利用洗滌液X的操作單元是________；一定溫度下，石膏存在形式與溶液中P2O5%和SO3%的關(guān)系如圖乙所示，下列條件能實(shí)現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)晶轉(zhuǎn)化的是________(填標(biāo)號(hào))。A．65℃、P2O5%＝15、SO3%＝15B．80℃、P2O5%＝10、SO3%＝20C．65℃、P2O5%＝10、SO3%＝30D．80℃、P2O5%＝10、SO3%＝10答案(1)6HF＋SiO2=2H＋＋SiFeq\o\al(2－,6)＋2H2O(2)2.0×10－2SOeq\o\al(2－,4)(3)CaSO4·0.5H2O減少CaSO4的溶解損失，提高產(chǎn)品石膏的產(chǎn)率酸解D解析(2)精制Ⅰ中，按物質(zhì)的量之比n(Na2CO3)∶n(SiFeq\o\al(2－,6))＝1∶1加入Na2CO3脫氟，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2SiF6＋Na2CO3=Na2SiF6↓＋CO2↑＋H2O，充分反應(yīng)后得到沉淀Na2SiF6，溶液中有飽和的Na2SiF6，且c(Na＋)＝2c(SiFeq\o\al(2－,6))，根據(jù)Na2SiF6的溶度積可知Ksp＝c2(Na＋)·c(SiFeq\o\al(2－,6))＝4c3(SiFeq\o\al(2－,6))，c(SiFeq\o\al(2－,6))＝eq\r(3,\f(4.0×10－6,4))mol·L－1＝1.0×10－2mol·L－1，因此c(Na＋)＝2c(SiFeq\o\al(2－,6))＝2.0×10－2mol·L－1；同時(shí)，粗磷酸中還有硫酸鈣的飽和溶液，c(Ca2＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\r(9.0×10－4)mol·L－1＝3.0×10－2mol·L－1；分批加入一定量的BaCO3，當(dāng)BaSiF6沉淀開(kāi)始生成時(shí)，c(Ba2＋)＝eq\f(1.0×10－6,1.0×10－2)mol·L－1＝1.0×10－4mol·L－1，當(dāng)BaSO4沉淀開(kāi)始生成時(shí)，c(Ba2＋)＝eq\f(1.0×10－10,3.0×10－2)mol·L－1≈3.3×10－9mol·L－1，因此，首先轉(zhuǎn)化為沉淀的離子是SOeq\o\al(2－,4)，然后才是SiFeq\o\al(2－,6)。(3)由圖甲信息可知，溫度越低，越有利于實(shí)現(xiàn)酸解所得石膏結(jié)晶的轉(zhuǎn)化，由圖乙信息可知，位于65℃線(xiàn)上方的晶體全部以CaSO4·0.5H2O形式存在，位于80℃線(xiàn)下方，晶體全部以CaSO4·2H2O形式存在，在兩線(xiàn)之間的以?xún)煞N晶體的混合物形式存在：A項(xiàng)，P2O5%＝15、SO3%＝15，該點(diǎn)坐標(biāo)位于兩個(gè)溫度線(xiàn)(65℃、80℃)之間，故不能實(shí)現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化；B項(xiàng)，P2O5%＝10、SO3%＝20，該點(diǎn)坐標(biāo)位于兩個(gè)溫度線(xiàn)之間，故不能實(shí)現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化；C項(xiàng)，P2O5%＝10、SO3%＝30，該點(diǎn)坐標(biāo)位于65℃線(xiàn)上方，晶體全部以CaSO4·0.5H2O形式存在，故不能實(shí)現(xiàn)晶體轉(zhuǎn)化；D項(xiàng)，P2O5%＝10、SO3%＝10，該點(diǎn)坐標(biāo)位于80℃線(xiàn)下方，晶體全部以CaSO4·2H2O形式存在，故能實(shí)現(xiàn)晶體的完全轉(zhuǎn)化。7．(2021·遼寧高考節(jié)選)從釩鉻錳礦渣(主要成分為V2O5、Cr2O3、MnO)中提鉻的一種工藝流程如下：已知：pH較大時(shí)，二價(jià)錳[Mn(Ⅱ)]在空氣中易被氧化?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)常溫下，各種形態(tài)五價(jià)釩粒子總濃度的對(duì)數(shù)[lgc總(V)]與pH關(guān)系如圖1。已知釩鉻錳礦渣硫酸浸液中c總(V)＝0.01mol·L－1，“沉釩”過(guò)程控制pH＝3.0，則與膠體共沉降的五價(jià)釩粒子的存在形態(tài)為_(kāi)_______(填化學(xué)式)。(2)某溫度下，Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)的沉淀率與pH關(guān)系如圖2。“沉鉻”過(guò)程最佳pH為_(kāi)_______；在該條件下濾液B中c(Cr3＋)＝________mol·L－1[Kw近似為1×10－14，Cr(OH)3的Ksp近似為1×10－30]。答案(1)H3V2Oeq\o\al(－,7)(2)6.01×10－6解析(1)已知釩鉻錳礦渣硫酸浸液中c總(V)＝0.01mol·L－1，lgc總(V)＝－2，從圖1中可知，“沉釩”過(guò)程控制pH＝3.0，lgc總(V)＝－2時(shí)，與膠體共沉降的五價(jià)釩粒子的存在形態(tài)為H3V2Oeq\o\al(－,7)。(2)由圖2中信息可知“沉鉻”過(guò)程最佳pH為6.0；則此時(shí)溶液中c(OH－)＝10－8mol·L－1，在該條件下濾液B中c(Cr3＋)＝eq\f(Ksp[Cr（OH）3],c3（OH－）)＝eq\f(1×10－30,（10－8）3)mol·L－1＝1×10－6mol·L－1。課時(shí)作業(yè)建議用時(shí)：40分鐘一、選擇題(每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)1．下列說(shuō)法不正確的是()A．Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuSC．其他條件不變，離子濃度改變時(shí)，Ksp不變D．兩種難溶電解質(zhì)做比較時(shí)，Ksp越小的電解質(zhì)，其溶解度一定越小答案D2.某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B．通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C．d點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成D．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp答案C解析BaSO4為難溶電解質(zhì)，一定溫度時(shí)，其飽和溶液中存在溶解平衡，對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))為定值，加入Na2SO4后，c(SOeq\o\al(2－,4))增大，BaSO4的溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ba2＋)減小，不可能由a點(diǎn)變到b點(diǎn)，A錯(cuò)誤。蒸發(fā)溶劑后，溶液中c(Ba2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))均增大，不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn)，B錯(cuò)誤。圖中曲線(xiàn)為沉淀溶解平衡曲線(xiàn)，曲線(xiàn)以下的各點(diǎn)均未達(dá)到飽和，則d點(diǎn)沒(méi)有BaSO4沉淀生成，C正確。對(duì)于BaSO4來(lái)說(shuō)，其Ksp的大小只與溫度有關(guān)，則a點(diǎn)和c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等，D錯(cuò)誤。3．關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù)，下列說(shuō)法不正確的是()A．將飽和Na2SO4溶液加入飽和石灰水中，有白色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)B．Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與溶液中的離子濃度無(wú)關(guān)C．已知25℃時(shí)，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常數(shù)K＝4.0×104D．已知25℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，在MgCl2溶液中加入氨水，測(cè)得混合液的pH＝11，則溶液中的c(Mg2＋)為1.8×10－5mol·L－1答案A解析A項(xiàng)，CaSO4與Ca(OH)2組成不同，不能根據(jù)溶解度比較其Ksp大??；B項(xiàng)，Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)；C項(xiàng)，K＝eq\f(c（Fe3＋）,c3（H＋）)＝eq\f(c（Fe3＋）·c3（OH－）,c3（H＋）·c3（OH－）)＝eq\f(Ksp[Fe（OH）3],Keq\o\al(3,w))＝eq\f(4.0×10－38,10－42)＝4×104；D項(xiàng)，c(Mg2＋)＝eq\f(Ksp[Mg（OH）2],c2（OH－）)＝eq\f(1.8×10－11,（10－3）2)mol·L－1＝1.8×10－5mol·L－1。4．(2022·北京市朝陽(yáng)區(qū)高三質(zhì)量檢測(cè))取1.0L濃縮鹵水(Cl－、I－濃度均為1.0×10－3mol·L－1)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：滴加一定量AgNO3溶液，產(chǎn)生黃色沉淀；繼續(xù)滴加，產(chǎn)生白色沉淀。已知：Ksp(AgI)＝8.5×10－17、Ksp(AgCl)＝1.8×10－10。下列分析不正確的是()A．黃色沉淀是AgI，白色沉淀是AgClB．產(chǎn)生白色沉淀時(shí)，溶液中存在AgI(s)Ag＋(aq)＋I(xiàn)－(aq)C．若起始時(shí)向鹵水中滴加2滴(0.1mL)1.0×10－3mol·L－1AgNO3，能產(chǎn)生沉淀D．白色沉淀開(kāi)始析出時(shí)，c(I－)＞1.0×10－6mol·L－1答案D解析因?yàn)镵sp(AgI)＜Ksp(AgCl)，故向該濃縮鹵水中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生黃色沉淀AgI，后產(chǎn)生白色沉淀AgCl，A正確；產(chǎn)生白色沉淀AgCl時(shí)，有大量的AgI存在，AgI存在沉淀溶解平衡，B正確；首先考慮易沉淀的AgI，c(I－)·c(Ag＋)＝10－3×10－3×eq\f(0.1,1000)＝10－10＞Ksp(AgI)，故能產(chǎn)生黃色AgI沉淀，C正確；白色沉淀開(kāi)始析出時(shí)，c(Ag＋)＝1.8×10－7mol·L－1，此時(shí)c(I－)＝eq\f(8.5×10－17,1.8×10－7)mol·L－1≈4.7×10－10mol·L－1，D錯(cuò)誤。5．常溫下，有關(guān)物質(zhì)的溶度積如下，下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()物質(zhì)CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.96×10－96.82×10－64.68×10－65.60×10－122.80×10－39A.常溫下，除去NaCl溶液中的MgCl2雜質(zhì)，選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B．常溫下，除去NaCl溶液中的CaCl2雜質(zhì)，選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好C．向含有Mg2＋、Fe3＋的溶液中滴加NaOH溶液，當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH＝8時(shí)，c(Mg2＋)∶c(Fe3＋)＝2.0×1021D．將適量的Ca(OH)2固體溶于100mL水中，剛好達(dá)到飽和[c(Ca2＋)＝1.0×10－2mol/L]，若保持溫度不變，向其中加入100mL0.012mol/L的NaOH，則該溶液變?yōu)椴伙柡腿芤捍鸢窧解析設(shè)鎂離子的濃度為a，根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知當(dāng)產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀時(shí)，c(OH－)＝eq\r(\f(5.6×10－12,a))mol/L，當(dāng)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀時(shí)，c(COeq\o\al(2－,3))＝eq\f(6.82×10－6,a)mol/L，eq\r(\f(5.6×10－12,a))mol/L<eq\f(6.82×10－6,a)mol/L，所以當(dāng)鎂離子濃度相同時(shí)，氫氧化鎂更容易產(chǎn)生沉淀，則除去NaCl溶液中的MgCl2雜質(zhì)，選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好，A正確；設(shè)鈣離子的濃度為b，根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知當(dāng)產(chǎn)生Ca(OH)2沉淀時(shí)，c(OH－)＝eq\r(\f(4.68×10－6,b))mol/L，當(dāng)產(chǎn)生碳酸鈣沉淀時(shí)，c(COeq\o\al(2－,3))＝eq\f(4.96×10－9,b)mol/L，eq\r(\f(4.68×10－6,b))mol/L>eq\f(4.96×10－9,b)mol/L，所以當(dāng)鈣離子濃度相同時(shí)，碳酸鈣更容易沉淀，則除去NaCl溶液中的CaCl2雜質(zhì)，選用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好，B錯(cuò)誤；向含有Mg2＋、Fe3＋的溶液中滴加NaOH溶液，當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH＝8時(shí)，c(Mg2＋)＝eq\f(Ksp,c2（OH－）)＝eq\f(5.60×10－12,（10－6）2)mol/L＝5.60mol/L，c(Fe3＋)＝eq\f(Ksp,c3（OH－）)＝eq\f(2.80×10－39,（10－6）3)mol/L＝2.80×10－21mol/L，所以c(Mg2＋)∶c(Fe3＋)＝5.60∶2.8×10－21＝2.0×1021，C正確；將適量的Ca(OH)2固體溶于100mL水中，剛好達(dá)到飽和，c(Ca2＋)＝1.0×10－2mol/L，c(OH－)＝eq\r(\f(4.68×10－6,1.0×10－2))mol/L≈2.163×10－2mol/L，若保持溫度不變，向其中加入100mL0.012mol/L的NaOH，混合后，c(Ca2＋)＝0.5×10－2mol/L，c(OH－)＝eq\f(2.163×10－2mol/L＋0.012mol/L,2)＝0.016815mol/L，此時(shí)Ca(OH)2的離子積Q＝c(Ca2＋)·c2(OH－)＝0.5×10－2×0.0168152≈1.4×10－6<Ksp[Ca(OH)2]，則該溶液變?yōu)椴伙柡腿芤?，D正確。6．常溫下，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24，Ksp(FeS)＝6.4×10－18，其中FeS為黑色晶體，ZnS是一種白色顏料的組成成分。下列說(shuō)法正確的是()A．向物質(zhì)的量濃度相等的FeSO4和ZnSO4混合液中滴加Na2S溶液，先產(chǎn)生黑色沉淀B．常溫下，反應(yīng)FeS(s)＋Zn2＋(aq)ZnS(s)＋Fe2＋(aq)的平衡常數(shù)K＝4.0×106C．向ZnS的飽和溶液中加入FeSO4溶液，一定不會(huì)產(chǎn)生FeS沉淀D．向FeS懸濁液中通入少許HCl，c(Fe2＋)與Ksp(FeS)均增大答案B解析由于Ksp(ZnS)<Ksp(FeS)，向物質(zhì)的量濃度相等的FeSO4和ZnSO4混合液中滴加Na2S溶液，Zn2＋先沉淀，F(xiàn)e2＋后沉淀，因此先產(chǎn)生白色沉淀，A錯(cuò)誤；向ZnS飽和溶液中加入FeSO4溶液，當(dāng)溶液中c(Fe2＋)·c(S2－)>Ksp(FeS)時(shí)，會(huì)產(chǎn)生FeS沉淀，C錯(cuò)誤；向FeS懸濁液中通入少許HCl，H＋與S2－結(jié)合為HS－，c(S2－)減小，溶解平衡FeS(s)Fe2＋(aq)＋S2－(aq)向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(Fe2＋)增大，但Ksp(FeS)只與溫度有關(guān)，故Ksp(FeS)不變，D錯(cuò)誤。7．常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2Oeq\o\al(2－,4)的水解)。下列敘述正確的是()A．Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)等于10－7B．n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液C．向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的混合溶液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先生成Ag2C2O4沉淀D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)為109.04答案D解析由圖像可知，代表Ag2C2O4的線(xiàn)上c(Ag＋)＝1.0×10－4mol·L－1時(shí)，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝1.0×10－2.46mol·L－1，則溶度積Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝(1.0×10－4)2×1.0×10－2.46＝1.0×10－10.46，A錯(cuò)誤；由圖像可知，n點(diǎn)AgCl的Q大于Ksp，則n點(diǎn)表示AgCl的過(guò)飽和溶液，B錯(cuò)誤；由題圖可知，當(dāng)混合溶液中c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))時(shí)，AgCl飽和溶液中c(Ag＋)小于Ag2C2O4飽和溶液中c(Ag＋)，即向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先生成AgCl沉淀，C錯(cuò)誤；Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c2（Cl－）)＝eq\f(Ksp（Ag2C2O4）,Keq\o\al(2,sp)（AgCl）)＝eq\f(1.0×10－10.46,（10－4×10－5.75）2)＝109.04，D正確。8.HgS常作著色劑、防腐劑。不同溫度下，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。pHg＝－lgc(Hg2＋)，pS＝－lgc(S2－)。下列說(shuō)法正確的是()A．若HgS(s)Hg2＋(aq)＋S2－(aq)ΔH>0，則圖像中T<20℃B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的HgSKsp大小關(guān)系：Ksp(f)>Ksp(c)＝Ksp(e)C．升高溫度，f點(diǎn)的飽和溶液的組成由f點(diǎn)沿fd線(xiàn)向d方向移動(dòng)D．向d點(diǎn)溶液中加入少量K2S固體，溶液組成由d點(diǎn)沿cde線(xiàn)向e方向移動(dòng)答案B9．(2022·武漢市武昌區(qū)高三質(zhì)量檢測(cè))25℃時(shí)，用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液，pMeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(p表示負(fù)對(duì)數(shù)，M表示\f(c（HX）,c（X－）)、c（Cu2＋）、c（Fe2＋）))隨pH的變化關(guān)系如圖所示，已知：Ksp[Fe(OH)2]＞Ksp[Cu(OH)2](不考慮二價(jià)鐵的氧化)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．②代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系B．經(jīng)計(jì)算，Cu(OH)2固體難溶于HX溶液C．調(diào)節(jié)溶液的pH＝6.0時(shí)，可將工業(yè)廢水中的Cu2＋沉淀完全D．滴定HX溶液至a點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)答案C解析根據(jù)題圖及分析可知，①代表滴定CuSO4溶液的變化關(guān)系，②代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系，③代表滴定HX溶液的變化關(guān)系。pH＝4.2時(shí)，c(OH－)＝eq\f(Kw,c（H＋）)＝eq\f(10－14,10－4.2)mol·L－1＝10－9.8mol·L－1，c(Cu2＋)＝1.0mol·L－1，則Ksp[Cu(OH)2]＝1.0×(10－9.8)2＝10－19.6，同理可得，Ksp[Fe(OH)2]＝10－15。調(diào)節(jié)溶液的pH＝6.0時(shí)，c(OH－)＝10－8mol·L－1，c(Cu2＋)＝eq\f(Ksp[Cu（OH）2],c2（OH－）)＝eq\f(10－19.6,（10－8）2)mol·L－1＝10－3.6mol·L－1＞10－5mol·L－1，Cu2＋沉淀不完全，C錯(cuò)誤。10．某溫度時(shí)，CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspB．向CuSO4溶液中加入MnS發(fā)生反應(yīng)：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)C．在含有CuS和MnS固體的溶液中，c(Cu2＋)∶c(Mn2＋)＝(2×10－23)∶1D．該溫度下，Ksp(CuS)小于Ksp(MnS)答案A11．常溫下，向10mL0.1mol·L－1NaCl溶液和10mL0.1mol·L－1K2CrO4溶液中分別滴加等物質(zhì)的量濃度的AgNO3溶液，滴加過(guò)程中有關(guān)物理量的變化關(guān)系如圖所示。已知：①Ag2CrO4為磚紅色；②eq\r(1.6)≈1.3。下列說(shuō)法不正確的是()A．常溫下Ksp(Ag2CrO4)＝4×10－12B．c點(diǎn)所示溶液中c(Ag＋)約為1.3×10－5mol·L－1C．用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時(shí)，可用K2CrO4溶液作指示劑D．向c(Cl－)＝c(CrOeq\o\al(2－,4))的溶液中滴加AgNO3溶液，先得到Ag2CrO4沉淀答案D解析由分析可知，曲線(xiàn)Ⅱ表示滴定K2CrO4溶液的變化關(guān)系，由b點(diǎn)可知當(dāng)加入的硝酸銀溶液體積為20mL時(shí)，CrOeq\o\al(2－,4)沉淀完全，溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝10－4mol·