實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制培訓(xùn)教材

1本資料來(lái)源第一頁(yè)，共五十八頁(yè)。2實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制浙江省疾病預(yù)防控制中心陸德勝二零零八年九月

第二頁(yè)，共五十八頁(yè)。3

今天我們主要討論

（一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制（二）質(zhì)量控制評(píng)價(jià)第三頁(yè)，共五十八頁(yè)。4實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)工作中樣品分析測(cè)定過(guò)程比較復(fù)雜，誤差來(lái)源多，分析工作的質(zhì)量保證尤為重要。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制包括①樣品采集、運(yùn)輸、貯存②儀器設(shè)備的正常使用、維護(hù)③試劑等消耗型材料的控制④環(huán)境條件的控制⑤人員培訓(xùn)⑥方法的確認(rèn)⑦數(shù)據(jù)的處理，原始記錄的規(guī)范化⑧報(bào)告的出具、簽發(fā)等等。因此要獲得合格產(chǎn)品的檢驗(yàn)報(bào)告，必需有質(zhì)量保證。質(zhì)量保證的任務(wù)是將分析誤差減小到預(yù)期水平控制好分析工作質(zhì)量。質(zhì)量保證包括1)質(zhì)量控制；2)質(zhì)量評(píng)價(jià)。

第四頁(yè)，共五十八頁(yè)。5質(zhì)量控制的產(chǎn)生和發(fā)展在上世紀(jì)二十年代初，貝爾電話公司實(shí)驗(yàn)室休哈特（W.A.Shewhart）博士首先提出了質(zhì)量控制圖，并用于工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，用來(lái)控制產(chǎn)品質(zhì)量，當(dāng)時(shí)他發(fā)表了專著－統(tǒng)計(jì)質(zhì)量控制。五十年代萊維（Levty）等人將質(zhì)量控制圖引用到醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)中，六十年代英美等國(guó)發(fā)展較快，相繼在全國(guó)建立統(tǒng)一的質(zhì)量管理機(jī)構(gòu),如美國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局（NBS）于1974年在日本東京召開(kāi)第一次質(zhì)控國(guó)際研討會(huì)，1976年WHO在西太平洋地區(qū)進(jìn)行質(zhì)控培訓(xùn)。我國(guó)從1978年派員參加國(guó)際質(zhì)控培訓(xùn)。從此，實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制有了新的發(fā)展，計(jì)量認(rèn)證，實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可，能力比等等，層出不窮。第五頁(yè)，共五十八頁(yè)。6實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的定義定義：質(zhì)量控制:使測(cè)量質(zhì)量達(dá)到預(yù)期要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動(dòng)，以監(jiān)督該過(guò)程并消除其中各環(huán)節(jié)的不滿意因素，減少誤差，獲得經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。質(zhì)量要求：對(duì)需要的表達(dá)或?qū)⒈磉_(dá)轉(zhuǎn)換為對(duì)某一實(shí)體的特性進(jìn)行定性定量的規(guī)定要求。

第六頁(yè)，共五十八頁(yè)。7實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的內(nèi)容內(nèi)容：1.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系建立

2.實(shí)驗(yàn)人員的培訓(xùn)和能力提高

3.測(cè)定方法的選擇和評(píng)價(jià)

4.制定和執(zhí)行分析全過(guò)程質(zhì)量控制的具體措施第七頁(yè)，共五十八頁(yè)。81.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系建立根據(jù)GB/T15481-2000等同采用

ISO/IEC17025《測(cè)試和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立有效的質(zhì)量體系（組織結(jié)構(gòu)和標(biāo)準(zhǔn)化程序），建立完整的質(zhì)量體系文件（稱為文件化質(zhì)量體系）。諸如質(zhì)量手冊(cè)、程序性文件、作業(yè)指導(dǎo)書(shū)和規(guī)章制度、記錄表格等。包括①②組織和人員③設(shè)施和環(huán)境④設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),⑤測(cè)量溯源性校準(zhǔn)⑥檢驗(yàn)方法⑦記錄和報(bào)告⑧外部供給等各方面可進(jìn)行有效性運(yùn)轉(zhuǎn)的質(zhì)量文件。

第八頁(yè)，共五十八頁(yè)。91.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系除有一整套組織機(jī)構(gòu)和文件化的質(zhì)量管理體系外，還需要有行之有效的措施，包括：對(duì)質(zhì)量控制進(jìn)行評(píng)價(jià)：對(duì)質(zhì)量控制進(jìn)行審核對(duì)質(zhì)量控制進(jìn)行監(jiān)督第九頁(yè)，共五十八頁(yè)。102.實(shí)驗(yàn)人員的培訓(xùn)和能力提高實(shí)驗(yàn)人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和技術(shù)水平直接影響分析工作的質(zhì)量，除持證上崗這一基本條件外，還應(yīng)定期對(duì)實(shí)驗(yàn)人員進(jìn)行有針對(duì)性的技術(shù)培訓(xùn)和業(yè)務(wù)考核，并使該項(xiàng)制度真正得以長(zhǎng)期實(shí)施。第十頁(yè)，共五十八頁(yè)。113.測(cè)定方法的選擇和評(píng)價(jià)選擇準(zhǔn)確可靠的測(cè)定方法是分析工作質(zhì)量控制的重要保障。測(cè)定方法：①首選國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法或部門(mén)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法②實(shí)驗(yàn)室自行設(shè)計(jì)、制定的方法③實(shí)驗(yàn)室采用的非標(biāo)準(zhǔn)方法④超出預(yù)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法⑤經(jīng)擴(kuò)充和更改的標(biāo)準(zhǔn)方法。所有選擇的方法應(yīng)簡(jiǎn)便易行，精密度高、準(zhǔn)確度好、靈敏度、檢測(cè)限能滿足測(cè)量工作的需要。并對(duì)所選的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。

第十一頁(yè)，共五十八頁(yè)。12評(píng)價(jià)檢驗(yàn)方法的指標(biāo)有：準(zhǔn)確度精密度檢出限工作曲線的線性范圍和靈敏度去除干擾的能力。

第十二頁(yè)，共五十八頁(yè)。13（1）準(zhǔn)確度的定義分析結(jié)果(單次測(cè)定值或均值)與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。測(cè)定值X與真值A(chǔ)之間的差異。準(zhǔn)確度是反映測(cè)定方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，它決定測(cè)定方法的可靠性。第十三頁(yè)，共五十八頁(yè)。14

準(zhǔn)確度表示方法：用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差、回收率表示絕對(duì)誤差=測(cè)定值－真值

絕對(duì)誤差相對(duì)誤差＝×100%

真值

X1:測(cè)定值X1-X0

X0:本底值回收率（％）=×100％

m：標(biāo)準(zhǔn)加入值m第十四頁(yè)，共五十八頁(yè)。15當(dāng)測(cè)量值大小相近時(shí)，通常用絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差來(lái)比較或反映測(cè)量準(zhǔn)確度。如：標(biāo)準(zhǔn)值10.０mg/kg，實(shí)測(cè)值10.２mg/kg，其絕對(duì)誤差0.2mg/kg；相對(duì)誤差2%標(biāo)準(zhǔn)值100.０mg/kg實(shí)測(cè)值為100.２mg/kg，其絕對(duì)誤差0.2mg/kg；相對(duì)誤差0.2%。

第十五頁(yè)，共五十八頁(yè)。16評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度常用的方法1)用標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)評(píng)價(jià)：根據(jù)待測(cè)樣品性質(zhì),選擇與樣品基體、化學(xué)組成與物理形態(tài)、濃度水平、準(zhǔn)確度水平相同或相近的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（如灌木葉粉、奶粉、牛肝粉、凍干血清等），與樣品在相同條件下進(jìn)行測(cè)定，如果標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果與證書(shū)上的標(biāo)準(zhǔn)值一致，表明分析方法與測(cè)定過(guò)程的準(zhǔn)確度令人滿意，樣品分析結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，方法可行。第十六頁(yè)，共五十八頁(yè)。172)加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)：向樣品中加入不同水平已知量待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（如鉛、銅、鋅、農(nóng)藥等）－加標(biāo)樣品，同時(shí)測(cè)定樣品和加標(biāo)樣品，計(jì)算加標(biāo)回收率。加標(biāo)回收率有三種：A.絕對(duì)回收率：提取物中加標(biāo)樣后的測(cè)定值與標(biāo)樣未經(jīng)任何處理的測(cè)定值的百分比。（用于考察基質(zhì)的影響）。B.相對(duì)回收率：標(biāo)樣加入到樣品中處理后的測(cè)定值與空白樣品提取物中加入標(biāo)樣后測(cè)定值的百分比。C.提取回收率：標(biāo)樣加入樣品中提取后的測(cè)定值與標(biāo)樣未經(jīng)任何處理的測(cè)定值的百分比。第十七頁(yè)，共五十八頁(yè)。18加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)通常我們用提取回收率考察方法回收率，也有人建議用相對(duì)回收率，同時(shí)用絕對(duì)回收率考察基底的影響。加標(biāo)回收率的要求一般為85－120％。含量在mg/kg時(shí)，回收率在90－110%；含量在μg/kg回收率在80－120%；繁瑣的方法其回收率最低不能小于50%。第十八頁(yè)，共五十八頁(yè)。19注意事項(xiàng)：a）加標(biāo)量應(yīng)與樣品中的含量接近。b）當(dāng)含量低于檢出限時(shí)，按檢出限加標(biāo)。c）加標(biāo)量不得比試樣中被測(cè)物的含量大3倍。d）用高、中、低三個(gè)濃度。加標(biāo)后測(cè)定值不能超過(guò)方法的線性范圍的上限。

e）加入標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的形態(tài)應(yīng)盡量與樣品一致。若不一致，會(huì)影響加標(biāo)回收率的準(zhǔn)確性；特別是樣品中某些共存物對(duì)待測(cè)物測(cè)定的干擾，有時(shí)在加標(biāo)回收試驗(yàn)中不易發(fā)現(xiàn)。

第十九頁(yè)，共五十八頁(yè)。20待評(píng)價(jià)的方法與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照評(píng)價(jià)：用待評(píng)價(jià)的方法與標(biāo)準(zhǔn)方法同時(shí)測(cè)定相同的樣品，（最好是用高、中、低三種不同的濃度樣品）進(jìn)行對(duì)照，測(cè)定結(jié)果經(jīng)顯著性(t)檢驗(yàn)，若兩種方法測(cè)定結(jié)果差異無(wú)顯著性，則該方法的準(zhǔn)確度是滿意的。第二十頁(yè)，共五十八頁(yè)。21（2)精密度

定義：同一樣品的各測(cè)定值的符合程度稱為精密度。在一定測(cè)量條件下，對(duì)同一被測(cè)量對(duì)象進(jìn)行連續(xù)多次測(cè)量所得結(jié)果的一致性或分散程度，反映分析方法的隨機(jī)誤差的大小。主要有

a）重復(fù)性:在相同測(cè)量條件情況下，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象在短期內(nèi)重復(fù)測(cè)定的結(jié)果的一致性。

b)重現(xiàn)性：在改變測(cè)量條件情況下，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象的測(cè)量結(jié)果的一致性。所謂條件包括：原理、方法、儀器、參考標(biāo)準(zhǔn)、地點(diǎn)、操作人員、使用條件等。第二十一頁(yè)，共五十八頁(yè)。22精密度的表示方法有

a偏差和相對(duì)偏差

b平均偏差和相對(duì)平均偏差

c標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等。方法：通常在測(cè)定方法的線性范圍內(nèi)，選取低、中、高三個(gè)不同濃度的待測(cè)樣品（或加標(biāo)樣品），每類濃度取六個(gè)平行樣，在相同條件下連續(xù)重復(fù)測(cè)定六天，分別計(jì)算各種濃度的日內(nèi)和日間測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。一般要求測(cè)定方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%（ng級(jí)為50%）第二十二頁(yè)，共五十八頁(yè)。23例如：有下面一組測(cè)定值：18.9519.2020.0020.8721.05mg/kg平均值：X=19.93絕對(duì)偏差：d=X-X=18.95-19.93=-0.98相對(duì)偏差=d/X×100%==-0.98÷19.93×100%=-4.92%平均偏差：d=ΣX-X/n=0.688相對(duì)平均偏差=（d/X）×100%

=0.688÷19.93×100%=3.45%標(biāo)準(zhǔn)偏差：S=0.87相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：RSD=0.87÷19.93×100%=4.37%第二十三頁(yè)，共五十八頁(yè)。24（3）靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：

靈敏度的定義：儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比。通俗的說(shuō)法分析方法所能檢出某種成分的最低量，有二種表示方法：1)檢出限量：方法所能檢出的最小量（質(zhì)量）。2)最低檢出濃度：方法所能檢出的最低濃度。第二十四頁(yè)，共五十八頁(yè)。25檢測(cè)限有三種不同的表示方式：a）絕對(duì)檢出限：用于考察儀器的靈敏度，用質(zhì)量表示。除去生物基質(zhì)因素，標(biāo)樣能直接區(qū)分于空白值和噪聲的最低檢出量，檢出量的響應(yīng)值至少是空白溶液的3倍標(biāo)準(zhǔn)差和噪音的3倍。b）最低檢出濃度：用于考察整個(gè)方法的靈敏度，用濃度表示。標(biāo)樣經(jīng)提取凈化后按法測(cè)定，能區(qū)分于空白值和噪聲的最低檢出濃度，最低檢出限的響應(yīng)值至少是空白溶液的3倍標(biāo)準(zhǔn)差和噪聲的3倍。c）最低檢測(cè)限：用于考察方法的定量下限，用濃度表示。用質(zhì)控樣考察方法的最低檢測(cè)限，當(dāng)在最低檢測(cè)限濃度時(shí)，樣品的的測(cè)定值與標(biāo)示值的相對(duì)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜20%(n=6)。第二十五頁(yè)，共五十八頁(yè)。26靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：分光光度法為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，A/B。原子吸收：0.004吸光度所對(duì)應(yīng)的濃度或含量。檢出限：1）標(biāo)準(zhǔn)差法：連續(xù)測(cè)定10次空白濃度或接近空白濃度溶液空白溶液檢出限=3倍標(biāo)準(zhǔn)差接近空白濃度溶液（標(biāo)準(zhǔn)液最低管）的檢出限=3倍標(biāo)準(zhǔn)差×濃度值/平均值（測(cè)定值）第二十六頁(yè)，共五十八頁(yè)。27靈敏度、檢出限、最低檢出濃度2）噪聲法：氣相法以3倍噪聲所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物濃度確定為檢出限。3）吸光度法：分光光度法以吸光度為0.02時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度為檢出限最低檢出濃度C(mg/L)的計(jì)算：

d×v1d：檢出限μg/mL；C=v1：樣液定容體積，mL；

vv：樣液體積，mL。第二十七頁(yè)，共五十八頁(yè)。28（4）工作曲線的線性范圍工作曲線：配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，在特定條件下進(jìn)行測(cè)定，以待測(cè)物的濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的信號(hào)值為縱坐標(biāo)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同條件下進(jìn)行樣品測(cè)定，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線可求出樣品中被測(cè)物的含量。定量分析用工作曲線多為直線。線性范圍是指待測(cè)物質(zhì)的濃度（或量）與測(cè)定信號(hào)值成直線關(guān)系的范圍。樣品應(yīng)在直線線性范圍內(nèi)，線性范圍越寬，樣品測(cè)定越方便。第二十八頁(yè)，共五十八頁(yè)。29需要說(shuō)明的問(wèn)題：樣品測(cè)定時(shí)，若基體對(duì)測(cè)定有干擾，可在不含待測(cè)物的樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物資，配制不同的標(biāo)準(zhǔn)系列制成工作曲線，或用相同于樣品的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)配制不同的標(biāo)準(zhǔn)系列制成工作曲線。一般設(shè)定回歸方程中線性的下限為最低檢出限，不包括零點(diǎn)。第二十九頁(yè)，共五十八頁(yè)。30（5）去除干擾的能力：

在進(jìn)行方法評(píng)價(jià)時(shí)，有時(shí)需對(duì)方法中一些干擾物的影響進(jìn)行測(cè)定，以評(píng)價(jià)測(cè)定方法對(duì)待測(cè)物質(zhì)測(cè)定是否具有特異性和選擇性。第三十頁(yè)，共五十八頁(yè)。314制定分析全過(guò)程質(zhì)量控制的具體措施控制影響分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的因素：（1）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境：如溫度、濕度（2）實(shí)驗(yàn)器材：水、試劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液、器皿和儀器的校準(zhǔn)和正確使用（3）樣品的采集、貯存（4）分析方法的選擇（5）樣品預(yù)處理（6）干擾物的分離測(cè)定（7）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的記錄和處理總之要確定各主要環(huán)節(jié)的技術(shù)操作規(guī)范，并在分析全過(guò)程中嚴(yán)格加以執(zhí)行，使分析測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。第三十一頁(yè)，共五十八頁(yè)。32（二）質(zhì)量控制評(píng)價(jià)質(zhì)量控制評(píng)價(jià)定義:對(duì)質(zhì)量要求中規(guī)定的能力作系統(tǒng)的檢查。質(zhì)量控制評(píng)價(jià)的內(nèi)容：包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和室間的質(zhì)量控制評(píng)價(jià)。1.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量控制評(píng)價(jià)：對(duì)實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制進(jìn)行自我評(píng)價(jià)，以及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題、處理問(wèn)題。評(píng)價(jià)主要包括以下內(nèi)容：第三十二頁(yè)，共五十八頁(yè)。331.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量控制評(píng)價(jià)（1）

（1）空白試驗(yàn)與檢出限：在微量和痕量分析中，測(cè)定信號(hào)值常與空白值處于同一數(shù)量級(jí)。影響空白值的主要因素有：①環(huán)境條件②試劑純度③器皿選擇及洗滌④分析者的操作⑤儀器噪音等?？瞻字档拇笮『头稚⒊潭葘?duì)分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢出限有很大的影響，它可較全面地反映實(shí)驗(yàn)室及分析人員的水平。根據(jù)所測(cè)的空白值，計(jì)算檢出限，該值如高于規(guī)定值，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存問(wèn)題，應(yīng)重新進(jìn)行測(cè)定，直至合格。第三十三頁(yè)，共五十八頁(yè)。341.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量評(píng)價(jià)（2）（2）工作曲線的線性工作曲線的線性影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。影響線性的主要因素有：①分析方法和檢測(cè)儀器的精密度②所用容器的準(zhǔn)確度③標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的準(zhǔn)確度④分析人員的操作技術(shù)水平等。以相關(guān)系數(shù)（r）判斷，一般r＞0.999,特殊方法r可＞0.99。第三十四頁(yè)，共五十八頁(yè)。351.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量評(píng)價(jià)（3）（3）分析工作的準(zhǔn)確度和精密度：（4）儀器誤差和操作誤差的檢驗(yàn)：通過(guò)不同儀器和不同分析人員對(duì)同一項(xiàng)分析工作的進(jìn)行檢驗(yàn)。第三十五頁(yè)，共五十八頁(yè)。362.實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的質(zhì)量控制評(píng)價(jià)

實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的定義：在兩個(gè)或多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)相同或類似檢測(cè)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)的組織、實(shí)施和評(píng)價(jià)。第三十六頁(yè)，共五十八頁(yè)。372.實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的質(zhì)量控制評(píng)價(jià)(2)（1）實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)的目的：①確定某個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)特定試驗(yàn)或測(cè)量的能力，并監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室的持續(xù)能力②識(shí)別可能與實(shí)驗(yàn)室相關(guān)人員的檢測(cè)能力和儀器校準(zhǔn)③確定新方法的有效性和可比性，監(jiān)控老方法的有效性和可比性④向客戶提供更高的可信度⑤鑒別實(shí)驗(yàn)室間的差異⑥確定一種方法的能力特性，通常稱為共同試驗(yàn)⑦給標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)賦值，并評(píng)價(jià)其有效性。第三十七頁(yè)，共五十八頁(yè)。38（2）實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證定義：利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)確定實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力。（3）能力驗(yàn)證：是實(shí)驗(yàn)室比對(duì)的一種應(yīng)用，能力驗(yàn)證分二類：①測(cè)量比對(duì)方案，評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室達(dá)到其認(rèn)可的測(cè)量準(zhǔn)確度的能力。校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室用的較多。②實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試方案，用于評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室對(duì)測(cè)試項(xiàng)目的測(cè)試能力。第三十八頁(yè)，共五十八頁(yè)。39實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證評(píng)價(jià)內(nèi)容（1）分析方法：為減小實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差，使所測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)有可比性，應(yīng)使用統(tǒng)一的分析方法，因不同的方法檢驗(yàn)結(jié)果有差異，同時(shí)還應(yīng)規(guī)定方法的檢出限、精密度和準(zhǔn)確度。（2）允許誤差：允許誤差包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的允許誤差、實(shí)驗(yàn)室間的允許誤差和標(biāo)準(zhǔn)允許誤差。對(duì)于實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作，應(yīng)合理的確定分析誤差的大小，并由此規(guī)定誤差的允許范圍。（3）實(shí)驗(yàn)室誤差的測(cè)定：檢查實(shí)驗(yàn)室間是否存在系統(tǒng)誤差和誤差的大小及對(duì)分析結(jié)果可比性的影響是否有顯著性。第三十九頁(yè)，共五十八頁(yè)。40實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制的評(píng)價(jià)方法1雙樣品法：在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)的情況下，雙樣品法可用于實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制評(píng)價(jià)。方法是將兩個(gè)類似的均勻樣品（基體、待測(cè)物質(zhì)相同，濃度相差不大）A和B分發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行單次測(cè)定。在規(guī)定日期內(nèi)將測(cè)定結(jié)果XiYi上報(bào)，根據(jù)上報(bào)結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)分析和誤差分析。由于A、B兩樣品中，待測(cè)物質(zhì)的濃度相差不是很大，可以認(rèn)為測(cè)定時(shí)的系統(tǒng)誤差是相同的，因此兩濃度測(cè)定值之和：包含測(cè)定的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差，兩濃度之差：只有隨機(jī)誤差，而無(wú)系統(tǒng)誤差。第四十頁(yè)，共五十八頁(yè)。41雙樣品圖法雙樣品圖法在坐標(biāo)系中分別以各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定樣品A、B結(jié)果，（x,y）為橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)，繪制垂直線和水平線，將各實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果標(biāo)在雙樣品圖中。若實(shí)驗(yàn)室間出現(xiàn)系統(tǒng)誤差，則兩樣品的測(cè)定值會(huì)出現(xiàn)偏高或偏低，各實(shí)驗(yàn)室測(cè)定值主要分布在第一象限和第三象限，大致落在與縱軸約45度的橢圓形范圍內(nèi)，橢圓形外的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的即為離群實(shí)驗(yàn)室。第四十一頁(yè)，共五十八頁(yè)。42雙樣品圖XY第四十二頁(yè)，共五十八頁(yè)。43雙樣品法計(jì)算的參數(shù)：

實(shí)驗(yàn)室序號(hào)1234n代數(shù)式和平均值A(chǔ)測(cè)定值X1

X2X3

X4

Xn

∑Xi

XB測(cè)定值Y1

Y2

Y3Y4Yn∑Yi

YDi（Xi-Yi）

D1

D2

D3

D4Dn∑Di

DTi（Xi＋Yi）T1

T2

T3

T4

Tn∑Ti

T第四十三頁(yè)，共五十八頁(yè)。44總標(biāo)準(zhǔn)偏差、隨機(jī)標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算

按上表數(shù)據(jù)，由下式計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)分布的總標(biāo)準(zhǔn)偏差按上表數(shù)據(jù)，由下式計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)分布的隨機(jī)標(biāo)準(zhǔn)偏差

Sd=Sw=第四十四頁(yè)，共五十八頁(yè)。45差異顯著性如:Sw=Sd,即總標(biāo)準(zhǔn)偏差只包括隨機(jī)標(biāo)準(zhǔn)偏差,而不包括系統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)偏差,表明各實(shí)驗(yàn)室間不存在系統(tǒng)誤差。如:Sw〈Sd，可作F檢驗(yàn)判斷實(shí)驗(yàn)室間之間的差異有無(wú)顯著性。若F檢驗(yàn)差異有顯著性，說(shuō)明各實(shí)驗(yàn)室間存在明顯的系統(tǒng)誤差，影響分析結(jié)果的可比性。第四十五頁(yè)，共五十八頁(yè)。462.質(zhì)量控制圖用于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)或?qū)嶒?yàn)室間的質(zhì)量評(píng)價(jià)，能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題，找出原因，采取措施加以改正。（1）控制圖的作用質(zhì)量控制圖是最簡(jiǎn)單、最有效的統(tǒng)計(jì)技術(shù)之一。近二十年來(lái)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，廣泛采用質(zhì)量控制圖評(píng)價(jià)日常檢測(cè)數(shù)據(jù)的有效性。質(zhì)量控制圖在實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中起著重要作用。第四十六頁(yè)，共五十八頁(yè)。47質(zhì)量控制圖的作用：1)質(zhì)量控制圖能及時(shí)直觀地顯示測(cè)量過(guò)程是否處于統(tǒng)計(jì)控制中。當(dāng)控制圖出現(xiàn)失控時(shí)，它能表明什么時(shí)間、什么項(xiàng)目發(fā)生問(wèn)題；還能表明問(wèn)題的性質(zhì)，如：①平均值單向變化趨勢(shì)②數(shù)據(jù)突然漂移③變動(dòng)性增大等情況。2)控制圖可以對(duì)被控制過(guò)程特性作出估計(jì)。如用極差或標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖可以估計(jì)測(cè)量過(guò)程的變動(dòng)性。3)決定測(cè)定值取舍的最好標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)?？刂茍D是檢驗(yàn)各實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)是否一致的有效方法。4)控制圖是檢驗(yàn)測(cè)量過(guò)程是否有明顯的系統(tǒng)偏差，并能指出偏差的方向。

第四十七頁(yè)，共五十八頁(yè)。48質(zhì)量控制樣品的選用1)質(zhì)控樣的組成應(yīng)盡量與所要分析的檢測(cè)樣相似。2)質(zhì)控樣中待測(cè)組分的濃度應(yīng)盡量與檢測(cè)樣相近。當(dāng)待測(cè)組分含量很小及其濃度極不穩(wěn)定時(shí)，常將質(zhì)控樣先配制成較高濃度，臨用時(shí)再按規(guī)定稀釋至要求的濃度。3)如檢測(cè)樣中待測(cè)組分的濃度波動(dòng)不大，可采用一個(gè)中等濃度的質(zhì)控樣。第四十八頁(yè)，共五十八頁(yè)。49質(zhì)量控制圖的制作常用的質(zhì)控圖有三種：⑴平均值控制圖⑵極差控制圖⑶標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖。其中平均值控制圖應(yīng)用最廣泛。下面僅介紹平均值控制圖的繪制和使用。平均值控制圖的繪制①數(shù)據(jù)的積累：在短期日常測(cè)定工作中，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣多次重復(fù)測(cè)定至少20次，每次測(cè)定的工作質(zhì)量應(yīng)保持較好水平；②對(duì)積累數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理：剔除異常值，計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S、±2S、±3S；③在坐標(biāo)紙上，以測(cè)定序號(hào)為橫坐標(biāo)，測(cè)定值為縱坐標(biāo)，將中心線、上下警戒線平均值±2S、上下控制平均值±3S繪制在圖上。平均值控制圖根據(jù)數(shù)據(jù)的意義不同可分為①空白值控制圖②濃度值控制圖③加標(biāo)回收率控制圖等，分別用于質(zhì)控評(píng)價(jià)。第四十九頁(yè)，共五十八頁(yè)。50質(zhì)量控制圖第五十頁(yè)，共五十八頁(yè)。51平均值控制圖可根據(jù)下列規(guī)定用于評(píng)價(jià)檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài)。①如果檢測(cè)點(diǎn)位于中心線附近，上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過(guò)程處于控制狀態(tài)。②如果檢測(cè)點(diǎn)超出上述區(qū)域，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，則提示分析質(zhì)量開(kāi)始變劣，可能存，在“失控”傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查并采取相應(yīng)的校正措施。平均值控制圖的使用第五十一頁(yè)，共五十八頁(yè)。52③如果檢測(cè)點(diǎn)落在上、下控制限之外，則表示測(cè)定過(guò)程失去控制，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正，并重新測(cè)定該批全部樣品。④如遇有七點(diǎn)連續(xù)逐漸下降或上升時(shí)，表示測(cè)定有失去控制的傾向，應(yīng)即查明原因，加以糾正。⑤即使“過(guò)程處于控制狀態(tài)”，尚可根據(jù)相鄰幾次測(cè)定位的分布趨勢(shì)，對(duì)分析質(zhì)量可能發(fā)生什么問(wèn)題進(jìn)行初步判斷，如：趨向性變化很可能由系統(tǒng)誤差所致；分散度變大則多因?qū)嶒?yàn)參數(shù)的變化失控或其他人為因素所造成。第五十二頁(yè)，共五十八頁(yè)。533.Z值評(píng)估法能力統(tǒng)計(jì)量－Z分值、Z內(nèi)分值、Z間分值評(píng)估法：意義：①Z分值是反映各實(shí)驗(yàn)室測(cè)量結(jié)果的離散度。②Z內(nèi)分值：表示某個(gè)實(shí)驗(yàn)室的隨機(jī)測(cè)量誤差的變動(dòng)性。③Z間分值：表示某個(gè)實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的變動(dòng)性。在實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)值剔除離群值之后按下式計(jì)算各實(shí)驗(yàn)室的Z分值：

Xi-X平Xi：測(cè)定值

Z=

X平：平均值S

S：標(biāo)準(zhǔn)差第五十三頁(yè)，共五十八頁(yè)。54注

：計(jì)算平均值時(shí)，要去除離群值。離群值的剔除的方法是用Q檢驗(yàn)法或Grubbs法。Q檢驗(yàn)法用于3-10個(gè)測(cè)定值中可疑值得檢驗(yàn)Grubbs法用于一組或多組測(cè)定值的離群值得檢驗(yàn)。三種Z值評(píng)價(jià)結(jié)論：|Z|≤1優(yōu)秀；|Z|≤2滿意；2＜|Z|＜3有問(wèn)題，尚可接受；|Z|≥3不滿意，不可接受；第五十四頁(yè)，共五十八頁(yè)。55(2)能力統(tǒng)計(jì)量（Z內(nèi)、間分值）的計(jì)算參數(shù)：實(shí)驗(yàn)室樣A樣BTD181.21246.28231.61（1）116.74292.39249.22241.59(3）110,91380.66270.08248.05(4）133.96476.52263.80240.68（2）132.455100.45275.85266.12(5)124.05Qi240.68116.74Qh248.05132.45M241.59124.05T=(樣品A+樣品B）/QI即P25百分位數(shù)