物化實驗鈰乙醇絡(luò)合物組成和生成常數(shù)的測定

物化實驗鈰乙醇絡(luò)合物組成和生成常數(shù)的測定演示文稿目前一頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點優(yōu)選物化實驗鈰乙醇絡(luò)合物組成和生成常數(shù)的測定Ppt目前二頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點一實驗?zāi)康蘑耪莆諟y定絡(luò)合物組成和生成常數(shù)的一種方法.⑵熟練掌握分光光度計的使用.⑶了解用物理法測定平衡組成的方法.⑷了解外推法求出不可測數(shù)據(jù)的實驗方法.⑸了解化學變化過程中的熱力學與動力學特征.目前三頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

二、問題的提出Ce4+的水溶液顯橙黃色，加入醇類時顏色立即加深。根據(jù)溶液最大光吸收迅速向更長的波長位移的現(xiàn)象，可以推測Ce4+與醇類形成絡(luò)合物，且絡(luò)合平衡建立的很快。同時還可見溶液又會顏色逐漸減退，直到無色，由此可以推測生成的絡(luò)合物中發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移，Ce4+絡(luò)合物逐步分解成無色的Ce3+和醇的氧化產(chǎn)物。實驗證實，用Ce4+和苯甲醇作用即可得到苯甲醛。為了驗證上述機理，實驗中以乙醇為模板化合物，確定中間絡(luò)合物的組成和生成常數(shù)。目前四頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點二實驗原理

Ce4+的水溶液顯橙黃色,加入醇類時顏色立即加深.根據(jù)溶液最大光吸收迅速向更長的波長位移的現(xiàn)象,可以推測Ce4+與醇類形成絡(luò)合物,且絡(luò)合平衡建立的很快.MCe4++nROH→絡(luò)合物同時還可以見到溶液又會顏色逐漸減退,直到無色,由此可以推測生成的絡(luò)合物中發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移,絡(luò)合物逐步分解程無色的和醇的氧化物.Ce4+

絡(luò)合物→Ce3++醇的氧化物目前五頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

實驗證明,用Ce4+和苯甲醇作用即可得到苯甲醛.

為了驗證上述機理,實驗中以乙醇為模版化合物,確定中間絡(luò)合物的組成和生成常數(shù).Ce4+

離子(記為M)和配體乙醇(記為L)中,只有Ce4+離子顯色,反應(yīng)后生成另一種顏色更深的絡(luò)合物MLnM+nL→MLn目前六頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

如果配體L大大過量,則L轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物的比例很少,絡(luò)合平衡可以近似用加入的配體濃度代替其平衡濃度.由穩(wěn)定常數(shù)定義式:K=cx/{c(1–x)[L]n}(8-8)變換可得:x=K[L]n/{1+K[L]n}(8-9)目前七頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

由于絡(luò)合平衡時,混合液的吸光度A混是Ce4+離子和其絡(luò)合物的吸光度之和:A混

=ε絡(luò)cxl+εM(1-x)l=εMcl+(ε絡(luò)

-εM)cxl(8-10)移項得:A混

-εMcl=A混

-AM=(c絡(luò)

-εM)cxl(8-11)式中:c-----Ce的總濃度

x-----轉(zhuǎn)變?yōu)榻j(luò)合物的分數(shù)

εM,ε絡(luò)

-----分別為Ce4+離子和其絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)

l-----光程目前八頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點將(8-9)式帶入,再兩邊倒數(shù)得:目前九頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

可以看出,1/A混-AM與1/[L]n成直線關(guān)系.若保持Ce4+的總濃度不變,分別測出AM和不同[L]下的A混,作1/A混-AM與1/[L]n的關(guān)系圖,如為直線,則證明n=1,由圖可求出截距和斜率,且K=截距/斜率.若不為直線,則設(shè)n=2,余下類推.

因Ce(Ⅳ)-乙醇絡(luò)合物在生成后即開始分解為Ce3+和醇的氧化產(chǎn)物,A混需外推法得出.目前十頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點三實驗儀器與試劑1儀器2100分光光度計秒表50ml錐形瓶8個5ml移液管3支2試劑0.025mol·L-1的硝酸鈰銨溶液(含1.25mol·L-1的硝酸)0.200mol·L-1乙醇溶液3其它吸水濾紙片目前十一頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點四實驗步驟⑴熟悉分光光度計的結(jié)構(gòu)和使用方法.⑵在50ml干凈的錐形瓶中準確移入2ml0.025mol·L-1的硝酸鈰銨溶液和8ml水,混勻后,以水作參比液,在450nm的波長下測定AM.⑶保持硝酸鈰銨溶液吸取量2ml不變,加入7ml水,再加入0.200mol·L-1乙醇溶液(保持總體積為10ml),立即混勻開始計時.迅速淌洗比色皿三遍后,測定起混1min,2min,3min,4min,5min,6min后混合液在相同波長下的吸光度.用作圖外推法得出起混時的吸光度,即A混.目前十二頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點⑷保持硝酸鈰銨溶液吸取量2ml不變,分別加入1.5ml,2.0ml,3.0ml,4.0ml,5.0ml的乙醇溶液,而加入水量則作相應(yīng)減少,保持總體積為10ml,分別測出不同[L]下的A混.目前十三頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點五結(jié)果與分析⑴將各時間下的吸光度數(shù)據(jù)記錄在表8-4.V(乙醇)(ml)時間(min)01.001.502.003.004.005.0001.002.003.004.00-5.00-6.00-目前十四頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點注:c(硝酸鈰銨)=0.025mol·L-1

c(乙醇)=0.200mol·L-1

實驗溫度=℃

實驗用比色皿厚度=

cm⑵用坐標紙作圖,外推出起混時的吸光度A混,填入表8-5.⑶絡(luò)合物組成的確定和生成常數(shù)的計算目前十五頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點表8-5數(shù)據(jù)處理[L]1/[L]A混

-AM1/(A混

-AM)目前十六頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

用坐標紙作1/A混-AM與1/[L]n圖,n取1,驗證是否為直線.如不為直線,n取2,繼續(xù)嘗試,知道得出直線.確定n值后,由對應(yīng)的線性圖得出斜率和截距,計算絡(luò)合物生成常數(shù).目前十七頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點9100型紫外可見分光光度計操作規(guī)范1.關(guān)好樣品室門，打開儀器電源開頭，預(yù)熱10分鐘。2.調(diào)節(jié)所需波長值。3.在樣品室中，放置空白溶液,按(100%T)鍵調(diào)100%。4.在樣池架中放入擋光塊,關(guān)閉樣品室門,按(0%T)調(diào)零。5.取出擋光塊，放入空白溶液,顯示器應(yīng)為100.0。6.拉動樣品拉手使被測樣品依次進入光路，則顯示器上依次顯示樣品的透射比值。7.吸光度測量同透視比，只是使吸光度指示燈亮。目前十八頁\總數(shù)二十三頁\編于十六點

注意事項

1.開機前，先確認儀器樣品室內(nèi)沒有擋光物；2.波長重新設(shè)置后，要重新