飲用水檢測現(xiàn)狀與質(zhì)量控制

飲用水檢測現(xiàn)狀與質(zhì)量控制第1頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四提綱1.前言2.飲用水水質(zhì)實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)國內(nèi)外現(xiàn)狀3.新標(biāo)準(zhǔn)在水質(zhì)檢測中的應(yīng)用4.本中心開展水質(zhì)檢測現(xiàn)狀5.質(zhì)量控制第2頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四1.前言

飲水非常珍稀

水是生命之源，水是人類的生存和社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展不可或缺的戰(zhàn)略資源。地球上水總儲量約14億立方千米,97%為海水,淡水約占3%。而3%中,有75%分布在南北極冰川、冰蓋中，24%分布在地下、大氣、土壤及植物中，僅有3%中的1%（0.03%）分布在江河湖泊地表水中。第3頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四飲水非常珍稀中國是一個干旱缺水嚴(yán)重的國家。淡水資源總量為28000億立方米，占全球水資源的6％，僅次于巴西、俄羅斯和加拿大，居世界第四位，但人均只有2200立方米，僅為世界平均水平的1／4、美國的1／5，在世界上名列121位，是全球13個人均水資源最貧乏的國家之一?？鄢y以利用的洪水涇流和散布在偏遠(yuǎn)地區(qū)的地下水資源后，中國現(xiàn)實(shí)可利用的淡水資源量則更少，僅為11000億立方米左右，人均可利用水資源量約為900立方米，并且其分布極不均衡。第4頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四飲水安全形勢嚴(yán)峻由于我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和安全防范措施的滯后，重大的水污染事件多次發(fā)生，造成了重大的社會與經(jīng)濟(jì)損失。2005年11月13日,松花江畔的中石油吉化公司雙苯廠發(fā)生爆炸,近百噸苯類化合物進(jìn)入松花江,嚴(yán)重影響了吉林、黑龍江兩省乃至俄羅斯人民的飲水安全,致使具有400萬人口的哈爾濱市停水4天。2007年5月，太湖藍(lán)藻大規(guī)模暴發(fā)，威脅無錫上百萬人用水安全，出現(xiàn)靠水沒有水吃的“太湖現(xiàn)象”。第5頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四飲水安全形勢嚴(yán)峻2007年7月，江蘇省沭陽縣地面水廠取水口遭受新沂河上游不明污染源污染，供水系統(tǒng)被迫關(guān)閉，城區(qū)20萬人斷水約40小時。2004年2月至4月期間，位于成都的四川化工廠導(dǎo)致沱江干流水域發(fā)生特大水污染事故，近百萬群眾生活飲用水中斷26天，經(jīng)濟(jì)損失5億多元。2008年7月，奧運(yùn)會青島賽區(qū)滸苔爆發(fā)生長，青島全民撈滸苔，保障比賽正常進(jìn)行。第6頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四2.飲用水水質(zhì)實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)國內(nèi)外現(xiàn)狀目前，全世界具有國際權(quán)威性、代表性的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)有三部：世界衛(wèi)生組織（WHO）的《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則》、歐盟（EC）的《飲用水水質(zhì)指令》以及美國環(huán)保局（USEPA）的《國家飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》，其它國家或地區(qū)的飲用水標(biāo)準(zhǔn)大都以這三種標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)或重要參考，來制訂本國國家標(biāo)準(zhǔn)。我國經(jīng)歷20年后對《生活飲用水國家標(biāo)準(zhǔn)GB5749-85》實(shí)施修訂，并于2006年發(fā)布新版《生活飲用水國家標(biāo)準(zhǔn)GB5749-2006》。

第7頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四現(xiàn)行的飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)世界衛(wèi)生組織《飲水水質(zhì)準(zhǔn)則》144項；歐盟《歐盟飲水指令》48項；美國《飲用水標(biāo)準(zhǔn)》87項；日本《飲用水水質(zhì)基準(zhǔn)》46項；澳大利亞《飲用水指南》120項；（2004年改版）我國《生活飲用水國家標(biāo)準(zhǔn)》106項；（2006版）第8頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四我國生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)2006年12月29日，衛(wèi)生部、國家標(biāo)準(zhǔn)化委員會發(fā)布2006年第12號文件，批準(zhǔn)發(fā)布《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》及檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)自2007年7月1日起實(shí)施，其中《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中非常規(guī)指標(biāo)的實(shí)施項目和日期有省級人民政府根據(jù)當(dāng)?shù)貙?shí)際情況確定。全部指標(biāo)最遲于2012年7月1日實(shí)施。第9頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四3.新標(biāo)準(zhǔn)在水質(zhì)檢測中的應(yīng)用第10頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四標(biāo)準(zhǔn)編號名稱檢測指標(biāo)檢測方法GB5750.1總則GB5750.2水樣的采集和保存GB5750.3水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB5750.4感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)1014GB5750.5非金屬指標(biāo)1133GB5750.6金屬指標(biāo)24101GB5750.7有機(jī)物綜合指標(biāo)49第11頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四GB5750.8有機(jī)物指標(biāo)4463GB5750.9農(nóng)藥指標(biāo)2134GB5750.10消毒副產(chǎn)物指標(biāo)1420GB5750.11消毒劑及其余量指標(biāo)613GB5750.12生物指標(biāo)611GB5750.13放射性指標(biāo)23資料性附錄22合計142300第12頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四感官性狀和物理指標(biāo) 金屬指標(biāo)

有機(jī)物綜合指標(biāo)色度——41

鋁——109 耗氧量——201濁度——41

鐵——120 生化需氧量——203臭味——43

錳——122 石油——207肉眼可見物——44

銅——125 總有機(jī)碳——212PH——44

鋅——134 有機(jī)物指標(biāo)電導(dǎo)——48

砷——138 四氯化碳——219總硬度——49

硒——144 1,2-二氯乙烷——226溶固——51

汞——151 1,1,1-三氯乙烷——226揮酚——52

鎘——156 氯乙烯——228陰離子——56

六價鉻——161 1,1-二氯乙烯——233無機(jī)非金屬指標(biāo)

鉛——162 1,2,-二氯乙烯——236硫酸鹽——61

銀——168 三氯乙烯——236氯化物——65

鉬——170 四氯乙烯——236氟化物——69

鈷——171 苯并[a]芘——236氰化物——76

鎳——173 丙烯酰胺——240硝酸鹽氮——80

鋇——174 己內(nèi)酰胺——243硫化物——84

鈦——175 鄰苯二甲酸二酯——246磷酸鹽——88

釩——178 微囊藻毒素——249硼——89

銻——179 乙腈——251氨氮——90

鈹——182 丙烯腈——254亞硝酸鹽氮——95

鉈——185 丙烯醛——254碘化物——96

鈉——187 環(huán)氧氯丙烷——254錫——190

四乙基鉛——194 苯——257第13頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四甲苯——270

有機(jī)物指標(biāo)

七氯——379二甲苯——270

丁基黃原酸——304

六氯苯——381乙苯——270

六氯丁二烯——305

五氯酚——381異丙苯——270

附A：GC-MS揮發(fā)有機(jī)－309

消毒副產(chǎn)物指標(biāo)氯苯——270

B：GC-MS半揮發(fā)有機(jī)－319三氯甲烷——385二氯苯——273

農(nóng)藥指標(biāo)

三溴甲烷——3851,2-二氯苯——276 DDT——339 二氯一溴甲烷——3851,4-二氯苯——277 666——345 一氯二溴甲烷——385三氯苯——277

林丹——345 二氯甲烷——385四氯苯——277

對硫磷——345 甲醛——388硝基苯——277

甲基對硫磷——345 乙醛——390三硝基甲苯——279 內(nèi)吸磷——345 三氯乙醛——393二硝基苯——282 馬拉硫磷——352 二氯乙酸——395硝基氯苯——285 樂果——352 三氯乙酸——398二硝基氯苯——285 百菌清——352 氯化氰——398氯丁二烯——286 甲萘威——355 2,4,6-三氯酚——399苯乙烯——288

溴氰菊酯——359 亞氯酸鹽——405三乙胺——288

滅草松——366 溴酸鹽——411苯胺——291

2,4-滴——368 游離余氯——419二硫化碳——294 敵敵畏——368 氯消毒劑有效氯——422水合肼——297

呋喃丹——369 氯胺——423松節(jié)油——298

毒死蟬——372 二氧化氯——423吡啶——300

莠去津——374 臭氧——430苦味酸——302

草甘膦——377 氯酸鹽——433第14頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四檢測項目分類：檢驗項目分為常規(guī)檢驗項目和非常規(guī)檢驗項目兩類常規(guī)檢驗項目42項非常規(guī)檢驗項目64項第15頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四新國標(biāo)與原國標(biāo)比較原國標(biāo)35項新國標(biāo)常規(guī)42項1.微生物指標(biāo)242.消毒劑指標(biāo)143.毒理指標(biāo)15154.感官性狀與一般理化指標(biāo)15175.放射性指標(biāo)22合計3542第16頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四新國標(biāo)常規(guī)檢測項目與原國標(biāo)比較微生物：增加耐熱大腸菌群、大腸埃希氏菌；消毒劑：增加氯胺、臭氧、二氧化氯；毒理指標(biāo)：增加溴酸鹽、甲醛、亞氯酸鹽、氯酸鹽；減少苯并（a）芘、滴滴涕、六六六、銀；感官性狀和一般理化指標(biāo)：增加鋁、耗氧量。第17頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四新國標(biāo)常規(guī)項目限值變化原國標(biāo)新國標(biāo)砷0.05mg/L0.01mg/L鎘0.01mg/L0.005mg/L鉛0.05mg/L0.01mg/L硝酸鹽（以N計）20mg/L10mg/L濁度3度1NTU第18頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四新國標(biāo)常規(guī)項目限值變化原國標(biāo)新國標(biāo)四氯化碳3.02.0總大腸菌群3不得檢出總放射性0.10.5第19頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四修訂前后國標(biāo)比較

指標(biāo)的類別修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》修訂前《標(biāo)準(zhǔn)》備注１、生物學(xué)指標(biāo)62２、消毒劑41３、毒理學(xué)指標(biāo)7415無機(jī)化合物2210有機(jī)化合物525４、感官性狀和一般理化指標(biāo)2015５、放射性指標(biāo)22總計10635增加71項第20頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四

修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》和城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)常規(guī)項目相比較水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)類別城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)CJ/T206-2005《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB5749-2006備注1、生物學(xué)指標(biāo)34增加大腸埃希氏菌2、毒理學(xué)指標(biāo)1815刪除敵敵畏、滴滴涕、林丹、丙烯酰胺，增加氯酸鹽3、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)17174、消毒劑24增加臭氧、二氧化氯5、放射學(xué)指標(biāo)22項目合計4242第21頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四修訂后《標(biāo)準(zhǔn)》和城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)非常規(guī)項相比較水質(zhì)指標(biāo)城市供水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)CJ/T206-2005修訂后《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB5749-2006備注1、生物學(xué)指標(biāo)32

2、毒理學(xué)指標(biāo)5459

3、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)43

總項目61項64項

+42項+42項常規(guī)檢驗項目

103項106項

第22頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四飲用水中微生物指標(biāo)項目單位限值說明總大腸菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出一般性污染耐熱大腸菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出指示糞便污染大腸埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出指示糞便污染菌落總數(shù)CFU/mL100一般性污染賈第鞭毛蟲個/10L<1腸道原蟲隱孢子蟲個/10L<1腸道原蟲第23頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四主要消毒副產(chǎn)物限值消毒劑消毒副產(chǎn)物單位限值氯氣及游離氯制劑三氯甲烷mg/L0.06一氯二溴甲烷mg/L0.1二氯一溴甲烷mg/L0.06三溴甲烷mg/L0.1二氯甲烷mg/L0.021,2-二氯乙烷mg/L0.031,1,1-三氯乙烷mg/L2二氯乙酸mg/L0.05三氯乙酸mg/L0.1三氯乙醛mg/L0.012,4,6-三氯酚mg/L0.2第24頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四主要消毒副產(chǎn)物限值消毒劑消毒副產(chǎn)物單位限值二氧化氯亞氯酸鹽mg/L0.7氯酸鹽mg/L0.7第25頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四主要消毒副產(chǎn)物限值消毒劑消毒副產(chǎn)物單位限值一氯胺氯化氰mg/L0.07第26頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四主要消毒副產(chǎn)物限值消毒劑消毒副產(chǎn)物單位限值臭氧溴酸鹽mg/L0.01甲醛mg/L0.9第27頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四附件：修訂后《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》

水質(zhì)常規(guī)檢驗項目及限值

項

目單

位限

值1、微生物學(xué)指標(biāo)*總大腸菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出耐熱大腸菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出大腸埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得檢出菌落總數(shù)CFU/mL1002、毒理學(xué)指標(biāo)砷mg/L0.01鎘mg/L0.005鉻（六價）mg/L0.05鉛mg/L0.01汞mg/L0.001硒mg/L0.01氰化物mg/L0.05氟化物mg/L1.0硝酸鹽（以N計）mg/L10，水源限制時20三氯甲烷mg/L0.06四氯化碳mg/L0.002溴酸鹽（使用臭氧時）mg/L0.01甲醛（使用臭氧時）mg/L0.9亞氯酸鹽（只用于二氧化氯消毒）mg/L0.7氯酸鹽（只用于復(fù)合二氧化氯消毒）mg/L0.7第28頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四3、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)色鉑鈷色度單位15渾濁度NTU(散射濁度單位)1，水源與凈水技術(shù)條件限制時為3臭和味

無異臭、異味肉眼可見物

無pHpH單位不小于6.5；不大于8.5溶解性總固體mg/L1000總硬度(以CaCO3計)mg/L450耗氧量（CODMn法，以O(shè)2計）mg/L3(超過Ⅲ類水源原水＞6mg/L時為5)

揮發(fā)酚類（以苯酚計）mg/L0.002陰離子合成洗滌劑mg/L0.3鋁mg/L0.2鐵mg/L0.3錳mg/L0.1銅mg/L1.0鋅mg/L1.0氯化物mg/L250硫酸鹽mg/L2504.放射性物質(zhì)總α放射性Bq/L0.5總β放射性Bq/L1.0第29頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四水質(zhì)非常規(guī)檢驗項目及限值項

目單

位限

值1、生物學(xué)指標(biāo)賈第鞭毛蟲個/10L＜1隱孢子蟲個/10L＜12、毒理學(xué)指標(biāo)銻mg/L0.005鋇mg/L0.7鈹mg/L0.002硼mg/L0.5鉬mg/L0.07鎳mg/L0.02銀mg/L0.05鉈mg/L0.0001三鹵甲烷（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷之總和）

該類化合物中每種化合物的實(shí)測濃度與其各自限值的比值之和不超過1一氯二溴甲烷mg/L0.1二氯一溴甲烷mg/L0.06三溴甲烷

mg/L0.1二氯甲烷mg/L0.02第30頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四1，2-二氯乙烷mg/L0.031，1，1-三氯乙烷mg/L2環(huán)氧氯丙烷mg/L0.0004氯乙烯mg/L0.0051，1-二氯乙烯mg/L0.031，2-二氯乙烯mg/L0.05三氯乙烯mg/L0.07四氯乙烯mg/L0.04六氯丁二烯mg/L0.0006二氯乙酸mg/L0.05三氯乙酸mg/L0.1三氯乙醛（水合氯醛）mg/L0.01氯化氰

（以CN-計）mg/L0.07苯mg/L0.01甲苯mg/L0.7二甲苯mg/L0.5乙苯mg/L0.3苯乙烯mg/L0.022,4,6三氯酚mg/L0.2苯并(a)芘mg/L0.00001氯苯mg/L0.31，2-二氯苯mg/L1第31頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四水質(zhì)常規(guī)檢驗項目（根據(jù)所使用的消毒劑確定檢驗項目）消毒劑名稱單位接觸時間出廠水中限值

出廠水中余量管網(wǎng)末梢水中余量氯氣及游離氯制劑游離氯mg/L與水接觸至少30min出廠4≥0.3≥0.05氯胺總氯

mg/L與水接觸至少120min出廠

3≥0.5≥0.05臭氧O3mg/L與水接觸至少12min出廠0.3

0.02；如加氯,總氯≥0.05二氧化氯ClO2mg/L與水接觸至少30min出廠0.8≥0.1≥0.02第32頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-微生物指標(biāo)

GB5749賈第鞭毛蟲＜1個/10L隱孢子蟲＜1個/10L第33頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值3銻1.氫化物原子熒光法0.5μg/L（10mL）0.0052.氫化物原子吸收分光光度法1.0μg/L（25.0mL）3.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法30μg/L4.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.07μg/L4鋇1.無火焰原子吸收分光光度法10μg/L（20μL）0.72.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法1μg/L3.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.3μg/L5鈹1.桑色素?zé)晒夥止夤舛确?μg/L（20mL）//0.2μg/L（500mL）0.0022.無火焰原子吸收分光光度法0.2μg/L（20μL）3.鋁試劑（金精三羧酸銨）分光光度法10μg/L（50mL）4.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法0.2μg/L5.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.03μg/L第34頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值6硼1.甲亞胺-H分光光度法0.20mg/L(5.0mL)0.52.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法11μg/L3.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.9μg/L7鉬1.無火焰原子吸收分光光度法5μg/L（20μL）0.072.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.06μg/L8鎳1.無火焰原子吸收分光光度法5μg/L（20μL）0.022.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法6μg/L3.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.07μg/L9銀1.無火焰原子吸收分光光度法2.5μg/L（20μL）0.052.巰基棉富集-高碘酸鉀分光光度0.005mg/L(200mL)3.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法13μg/L4.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.03μg/L10鉈1.無火焰原子吸收分光光度法0.01μg/L(500mL)0.00012.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法40μg/L3.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.01μg/L第35頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值11氯化氰1.異煙酸-巴比妥酸分光光度法0.01mg/L(10.0mL)0.0712一氯二溴甲烷1.氣相色譜法0.3μg/L0.113二氯一溴甲烷1.氣相色譜法1μg/L0.0614二氯乙酸1.氣相色譜法0.054μg/L0.052.液液萃取衍生氣相色譜法2.0μg/L(25mL)151,2-二氯乙烷1.頂空氣相色譜法13μg/L0.0316二氯甲烷1.頂空氣相色譜法9μg/L0.02171,1,1-三氯乙烷1.氣相色譜法50μg/L218三氯乙酸1.氣相色譜法0.054μg/L0.12.液液萃取衍生氣相色譜法1.0μg/L(25mL)19三氯乙醛1.氣相色譜法1μg/L0.01202,4,6-三氯酚1.衍生化氣相色譜法0.04μg/L(50mL)0.22.頂空固相微萃取氣相色譜法0.05mg/L第36頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值21三溴甲烷1.氣相色譜法6μg/L0.122七氯1.液液萃取氣相色譜法0.0002mg/L(100mL)0.000423馬拉硫磷1.填充柱氣相色譜法2.5μg/L(100mL)0.252.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.1μg/L(250mL)24五氯酚1.衍生化氣相色譜法0.03μg/L(50mL)0.0092.頂空固相微萃取氣相色譜0.2mg/L25六六六1.填充柱氣相色譜法0.008μg/L(500mL)0.0052.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.01μg/L(500mL)26六氯苯1.氣相色譜法0.02μg/L(250mL)0.00127樂果1.填充柱氣相色譜法2.5μg/L(100mL)0.082.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.1μg/L(250mL)28對硫磷1.填充柱氣相色譜法2.5μg/L(100mL)0.0032.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.1μg/L(250mL)第37頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值29滅草松1.氣相色譜法0.2μg/L(200mL)0.330甲基對硫磷1.填充柱氣相色譜法2.5μg/L(100mL)0.022.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.1μg/L(250mL)31百菌清1.氣相色譜法0.4μg／L(500mL)0.0132呋喃丹1.高壓液相色譜法0.125μg/L(200mL)0.00733林丹1.填充柱氣相色譜法0.008μg/L(500ml)0.0022.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.008μg/L(500ml)34毒死蜱1.高壓液相色譜法2μg/L(200ml)0.0335草甘膦1.高壓液相色譜法25μg/L(200μL)0.736敵敵畏1.填充柱氣相色譜法2.5μg/L(100mL)0.0012.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.05μg/L(250mL)37莠去津1.高壓液相色譜法0.0005mg/L(100mL)0.00238溴氰菊酯1.氣相色譜法0.20μg/L(200mL)0.022.高壓液相色譜法0.2mg/L(250mL)第38頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值392,4-滴1.氣相色譜法(見12滅草松)0.05μg/L(200mL)0.0340滴滴涕1.填充柱氣相色譜法0.03μg/L(500mL)0.0012.毛細(xì)管柱氣相色譜法0.02μg/L(500mL)41苯1.溶劑萃取-填充柱氣相色譜法0.01mg/L(200mL)0.012.溶劑萃取-毛細(xì)管柱氣相色譜0.005mg/L(200mL)3.頂空-填充柱氣相色譜法0.42μg/L4.頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法0.7μg/L(15mL)42甲苯1.溶劑萃取-填充柱氣相色譜法0.01mg/L(200mL)0.0052.溶劑萃取-毛細(xì)管柱氣相色譜0.006mg/L(200mL)3.頂空-填充柱氣相色譜法1.0μg/L4.頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法1μg/L(15mL)43二甲苯1.溶劑萃取-填充柱氣相色譜法0.01mg/L(200mL)2.溶劑萃取-毛細(xì)管柱氣相色譜0.006mg/L(200mL)0.53.頂空-填充柱氣相色譜法對：2.2；鄰：3.9μg/L；4.頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法間、對：1；鄰：3μg/L；第39頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值44乙苯1.溶劑萃取-填充柱氣相色譜法0.01mg/L(200mL)0.32.溶劑萃取-毛細(xì)管柱GC法0.006mg/L(200mL)3.頂空-填充柱氣相色譜法2.1μg/L4.頂空-毛細(xì)管柱GC法2μg/L451,1-二氯乙烯1.吹出捕集氣相色譜法0.02μg/L0.03461,2-二氯乙烯1.吹出捕集氣相色譜法0.02μg/L0.05471,2-二氯苯1.氣相色譜法2μg/L(250mL)1481,4-二氯苯1.氣相色譜法2μg/L(250mL)0.349三氯乙烯1.氣相色譜法3μg/L0.0750三氯苯1.氣相色譜法0.04μg/L(250mL)0.0251六氯丁二烯1.氣相色譜法0.1μg/L(200mL)0.000652丙烯酰胺1.氣相色譜法0.05μg/L(100mL)0.000553四氯乙烯1.氣相色譜法1.2μg/L0.04第40頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-毒理指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值54鄰苯二甲酸二(2-乙基已基)酯1.氣相色譜法2μg/L(500mL)0.00855環(huán)氧氯丙烷1.氣相色譜法0.02mg/L(250)0.000456苯乙烯1.溶劑萃取-填充柱GC法0.01mg/L(200mL)0.022.溶劑萃取-毛細(xì)管柱GC法0.006mg/L(200)3.頂空-毛細(xì)管柱氣相色譜法2μg/L57苯并(a)芘1.高壓液相色譜法1.4ng/L(500mL)0.000012.紙層析-熒光分光光度法2.5ng/L(2L)58氯乙烯1.填充柱氣相色譜法1μg/L(100mL)0.0052.毛細(xì)管柱氣相色譜法1μg/L59氯苯1.氣相色譜法0.008mg/L(250)0.360微囊藻毒素1.高壓液相色譜法0.06μg/L(5L)0.001第41頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)-感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)指標(biāo)檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標(biāo)準(zhǔn)限值61氨氮1.納氏試劑分光光度法0.02mg/L(50mL)0.52.酚鹽分光光度法0.025mg/L(10mL)62硫化物1.N,N-二乙基對苯二胺分光光度法0.02mg/L(50mL)0.022.碘量法1mg/L(500mL)63鈉1.火焰原子吸收分光光度法0.01mg/L2002.離子色譜法0.06-90mg/L第42頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四常規(guī)指標(biāo)檢驗方法匯總表方法類別數(shù)量比重（%）化學(xué)法2722分光光度法3427原子吸收法（AAS）1210熒光法11原子熒光法54電感耦合等離子體發(fā)射光譜97電感耦合等離子體質(zhì)譜法108催化示波極譜法43離子色譜法86氣相色譜法43微生物法97放射性22合計125100第43頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四非常規(guī)指標(biāo)檢驗方法匯總表方法數(shù)量比重（%）化學(xué)法11分光光度法98熒光法11原子吸收法（AAS）87原子熒光法11電感耦合等離子體發(fā)射光譜87電感耦合等離子體質(zhì)譜法98高效液相色譜法76離子色譜法11氣相色譜法（GC）7060填充柱GC38-毛細(xì)管柱GC32-微生物22合計117100第44頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四現(xiàn)開展項目全分析 序號 項目

價格（元） 1 總大腸菌群

25 2 菌落總數(shù)

20 3 耐熱大腸菌群

25 4 銀

905 鉛

90 6 汞

90 7 硝酸鹽

70 8 鉻（六價）

40 9 氰化物

30 10 氟化物

70 11 耗氧量

25 12 砷

90 13 鎘

90 14 硫酸鹽

70 15 氯化物

70 16 溶解性總固體

11 17 鋅

90 18 揮發(fā)酚

30 19 陰離子合成洗滌劑

30

4.我中心水質(zhì)檢測現(xiàn)狀20 鐵

90 21 錳

90 22 銅

90 23 總硬度

10 24 鋁

90 25 臭和味

1 26 肉眼可見物

3 27 PH

3 28 色度

3 29 渾濁度

2 30 氨氮

30 31 鎳

90 32 鉬

90 33 二氧化氯或游離余氯

15 34 霍亂弧菌

25 合計 35項

1688在106中有35項第45頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四微生物指標(biāo)：4理化指標(biāo)：32現(xiàn)在全分析項目分析常規(guī)項目：30非常規(guī)項目：5（鋁、鉬、鎳、銀、氨氮）其他項目：1（霍亂弧菌）42個常規(guī)項目有12個未開展：微生物1（大腸埃希氏菌），放射2（總α、β放射性），理化9（氯仿、四氯化碳、溴酸鹽、甲醛、亞氯酸鹽、氯酸鹽、一氯胺、臭氧、硒）

第46頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四現(xiàn)開展項目二次供水 序號 項目 價格（元）

1 總大腸菌群 253 菌落總數(shù) 204 耐熱大腸菌群 255 鉛 906 硝酸鹽 707 鉻（六價） 408 氰化物 309 耗氧量 2510 砷 9011 氯化物 7012 揮發(fā)酚 3013 鐵 9014 錳 90 15 總硬度 1016 臭和味 117 肉眼可見物 318 PH 319 色度 320 渾濁度 221 氨氮 3022 霍亂弧菌 2523 亞硝酸鹽氮 7024 二氧化氯或游離余氯15合計 25項 857 第47頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四水源水 序號 項目 價格（元）1 耐熱大腸菌群 253 鉛 904 汞 905 硝酸鹽 706 鉻（六價） 407 氰化物 308 氟化物 709 耗氧量 2510 砷 9011 鎘 9012 硫酸鹽 7013 氯化物 7014 鋅 9015 揮發(fā)酚 3016 陰離子合成洗滌劑 3017 鐵 9018 錳 9019 銅 9020 氨氮 30 合計 20項 1210管網(wǎng)末梢水 序號 項目 價格（元）1 總大腸菌群 253 菌落總數(shù) 204 耐熱大腸菌群 255 耗氧量 256 臭和味 17 肉眼可見物 38 PH 39 色度 310 渾濁度 211 二氧化氯或游離余氯 1512 霍亂弧菌 25

合計 13項 147第48頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四可立即開展項目序號

項目 價格（元）1

硒

902

鋇

903

硼

904

亞氯酸鹽 705

氯酸鹽 706

甲醛 457鈉90合計 7項

545常規(guī)項目：理化4非常規(guī)項目：理化3第49頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四未能開展項目

序號 項目

價格（元）

1 溴酸鹽

70

2 三氯甲烷

100

3 四氯化碳

100

4 氯胺

30

5 臭氧

30

6 銻

90

7 鈹

90

8 鉈

90

9 氯化氰

30

10 一氯二溴甲烷

100

11 二氯一溴甲烷

100

12 二氯乙酸

100

13 1,2-二氯乙烷

100

14 二氯甲烷

100

15 1,1,1-三氯乙烷

100

16 三氯乙酸

100

17 三氯乙醛

100

18 2,4,6-三氯酚

100

19 三溴甲烷

100

20 七氯

100

21 馬拉硫磷

100

22 五氯酚

100

23 六六六

100

24 六氯苯

100

25 樂果

100

26 對硫磷

100

27 滅草松

100

28 甲基對硫磷

100

29 百菌清

100

30 呋喃丹

100

31 毒死蜱

100

32 林丹

100

33 草甘膦

100

34 敵敵畏

10035 莠去津

10036 2,4-滴

10037 滴滴涕

10038 乙苯

10039 二甲苯

10040 1,1-二氯乙烯

10041 1,2-二氯乙烯

10042 1,2-二氯苯

10043 1,4-二氯苯

10044 三氯乙烯

10045 三氯苯

10046 六氯丁二烯

10047 丙烯酰胺

10048 四氯乙烯

10049 甲苯

10050 鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯

10051 環(huán)氧氯丙烷

10052 苯

10053 苯乙烯

10054 苯并（a)芘

10055 氯乙烯

10056 氯苯

10057 微囊藻毒素

10058 硫化物

10059 三鹵甲烷

10060

賈第鞭毛蟲

2561 隱孢子蟲

2562 大腸埃希氏菌

2563 總α放射性

5064 總β放射性

50合計 64項

5895常規(guī)項目：8非常規(guī)項目：56第50頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四42常規(guī)項目：30+4+864非常規(guī)項目：5+3+56未開展項目原因一、儀器設(shè)備1、儀器配置不夠 新增項目多為有機(jī)（微囊藻毒素、苯并芘、鄰苯二甲酸二酯）、消毒副產(chǎn)物（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷等）、農(nóng)藥（莠去津、毒死蜱、敵敵畏等）等項目。許多水樣需要進(jìn)行前處理，而實(shí)驗室的水樣前處理儀器嚴(yán)重缺乏（如KD濃縮器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀、固相萃取儀、頂空進(jìn)樣器等）從而影響了該項目的正常開展。2、儀器靈敏度不夠 新增項目中，如毒理指標(biāo)鉈、銻、鈹?shù)戎亟饘僦笜?biāo)，按現(xiàn)有儀器（ICP-AES）的靈敏度是不能滿足檢測要求的（儀器檢出限大于了該項目的衛(wèi)生限量）。需要購買靈敏度更高的檢驗儀器（如ICP-MS）才能進(jìn)行檢測。3、儀器數(shù)量不夠 新增項目中約50多項是由氣相色譜和液相色譜儀完成，而實(shí)驗室現(xiàn)有儀器僅各1臺。面對這么多項的新增項目，許多又需要當(dāng)天完成，加上不同項目需要更換不同的儀器條件（色譜柱、檢測器）增加大量工作量。如要順利完成106項指標(biāo)的檢測，實(shí)驗室需配備2臺以上的氣相色譜和液相色譜儀，其他實(shí)驗室常用配套設(shè)備也需要相應(yīng)增加才能滿足檢測需要（如恒溫水浴箱、恒溫烤箱、純水機(jī)、離心機(jī)、冰箱等）。4、原有儀器配件不夠 實(shí)驗室現(xiàn)有儀器在購買之初只是標(biāo)準(zhǔn)配置購買，而新增的項目中許多項目需要一些選配的配件才能完成檢測（如溴酸鹽需要離子色譜定量環(huán)、草甘膦需要陽離子色譜柱以及柱后反應(yīng)器等，有些農(nóng)藥需要氮磷檢測器等），配件購買到位才能開展該項目檢測。第51頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四二、標(biāo)準(zhǔn)品 標(biāo)準(zhǔn)品是開展檢驗工作的必要物質(zhì)，在未能開展項目中，很多是因為沒有標(biāo)準(zhǔn)品，所以不能開展。按照經(jīng)銷商提供的標(biāo)準(zhǔn)品目錄看，有些項目的標(biāo)準(zhǔn)是能夠購買的，但價格昂貴，成本相當(dāng)大，如果標(biāo)準(zhǔn)購買到位便可開展這些項目（如六六六、滴滴涕、苯等）。有些項目的標(biāo)準(zhǔn)品現(xiàn)在查不到在售（如鉈、二氯乙酸、林丹等），所以不能保障該項目的及時開展。三、試劑耗材 在新增項目中（如氯化氰、硫化物、碘化物等），很多均為新的檢測方法，實(shí)驗室沒有相應(yīng)的檢驗所需的必要試劑（如硫代乙酰胺、亞砷酸鉀、巴比妥酸、N,N-二乙基對苯二胺等）。所以需要及時購買才能順利開展工作。如全部開展水質(zhì)106項的檢測，儀器的消耗也非常大，需要多配備相應(yīng)的儀器耗材（如色譜柱等）才能確保工作順利的開展。四、技術(shù)支持1、技術(shù)人員嚴(yán)重缺乏 專業(yè)技術(shù)人員現(xiàn)在只有4人，承擔(dān)了所有的理化檢測工作。除了水質(zhì)檢測外，還要承擔(dān)職業(yè)衛(wèi)生檢測、室內(nèi)空氣監(jiān)測、食品安全風(fēng)險監(jiān)測等工作。平均每人管理2臺大型分析儀器以上，技術(shù)人員是嚴(yán)重缺乏。如果要全部開展水質(zhì)106項檢測，在原有基礎(chǔ)上又將增加了大量的工作量，按現(xiàn)有人員配置難以完成檢測工作，所以急需增加技術(shù)人員才能保障工作的順利開展。 收樣當(dāng)天共近40個指標(biāo)需要當(dāng)天完成，其他項目也需要將水樣進(jìn)行相應(yīng)的處理保存。按照現(xiàn)有的技術(shù)人員配置和實(shí)驗室條件是很難保障在當(dāng)天工作時間內(nèi)完成相應(yīng)工作。2、缺乏技術(shù)培訓(xùn) 新項目涉及許多繁瑣的新方法、復(fù)雜的新儀器、前沿的新理論，技術(shù)人員需要進(jìn)行及時的培訓(xùn)才能保障項目的順利開展和準(zhǔn)確檢測。第52頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四5.質(zhì)量控制

水質(zhì)分析實(shí)驗室質(zhì)量控制建立分析質(zhì)量保證體系實(shí)驗室的質(zhì)量控制分析數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果報出的控制第53頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

建立分析質(zhì)量保證體系組織保障人員的素質(zhì)保證儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的控制試劑質(zhì)量的控制檢測方法依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)檢測環(huán)境的控制檢測過程的質(zhì)量控制第54頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四組織保障健全的分析組織機(jī)構(gòu)，明確的崗位職責(zé)和規(guī)章制度等管理措施，以提高分析工作的科學(xué)管理水平。第55頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四人員的素質(zhì)保證檢測人員經(jīng)過培訓(xùn)和考核，并持證上崗，保證檢測人員能正確熟練地進(jìn)行分析操作和使用儀器設(shè)備，處理分析過程中出現(xiàn)的各種情況。第56頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的控制檢測儀器、設(shè)備的計量檢定與維護(hù)，并有詳細(xì)的運(yùn)行紀(jì)錄，確保儀器設(shè)備在分析工作中正常運(yùn)行。在分析工作中正確使用基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液，保證測定結(jié)果的溯源性。第57頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四試劑質(zhì)量的控制提供合格并滿足實(shí)驗要求純度的試劑，對關(guān)鍵試劑進(jìn)行必要的驗收。檢測方法依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)按照標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范分析方法的程序和步驟檢測樣品。第58頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四檢測環(huán)境的控制創(chuàng)造良好的分析測試環(huán)境。對環(huán)境條件進(jìn)行有效的監(jiān)控是保證檢測工作正常開展的先決條件。環(huán)境條件要適應(yīng)三方面的要求：標(biāo)準(zhǔn)/規(guī)程的要求特殊精密儀器設(shè)備的需要人員本身的需要檢測過程的質(zhì)量控制主要是通過對分析的精密度的預(yù)測與控制,誤差的測定與校正,方法檢測限以及結(jié)果不確定度的評定,以此保證分析結(jié)果的可靠性和可比性。第59頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四水質(zhì)分析的質(zhì)量控制

分析質(zhì)量控制工作分為實(shí)驗室內(nèi)部和實(shí)驗室之間的控制兩個方面。分析質(zhì)量控制的具體內(nèi)容包括預(yù)測分析方法的標(biāo)準(zhǔn)誤差、準(zhǔn)確度和檢出限，發(fā)現(xiàn)實(shí)驗中存在的誤差，并使其降低到最小或可以接受的限度，再把這些限度作為日常分析工作結(jié)果質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)，以保證分析數(shù)據(jù)的可靠性和實(shí)驗室間分析數(shù)據(jù)的可比性。第60頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四實(shí)驗室的質(zhì)量控制：制定合理的質(zhì)量控制措施及控制方法對分析全過程的細(xì)節(jié)進(jìn)行有效控制，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。平行樣分析空白試驗加標(biāo)回收試驗校準(zhǔn)曲線控制制作質(zhì)量控制圖分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判定測定誤差的控制第61頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四平行樣分析平行雙樣測定，根據(jù)平行樣測定結(jié)果可判斷有無大誤差，可用平均值報結(jié)果，減少隨機(jī)誤差。一般平行雙樣測定所得相對偏差不得大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的兩倍，沒有規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可按下表規(guī)定執(zhí)行：表平行樣品測定相對偏差分析結(jié)果濃度1001010.10.010.0010.0001（mg/L）相對偏差最大允許值

12.5510203050（%）第62頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四平行樣分析相對偏差的計算值為：

x1

,x2為平行樣測定結(jié)果對有質(zhì)量控制水樣并繪有質(zhì)控圖的檢驗項目，根據(jù)分析方法和測定儀器的精密度、樣品的具體情況和檢驗人員的操作水平和經(jīng)驗等，隨機(jī)抽取10%—20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定；若同批樣品數(shù)量較少，應(yīng)適當(dāng)增加雙樣測定率。若平行雙樣測定合格率＜95%，除對不合格者重新進(jìn)行平行雙樣測定外，應(yīng)再增加測定10%—20%的平行雙樣，直到合格率≥95%為止。雙空白試驗值，平行測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差一般不得大于50%；第63頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗空白試驗的意義空白試驗又稱空白測定?？瞻子址秩軇┛瞻?、試劑空白和樣品空白。試劑空白應(yīng)包括所用試劑而只以純水或溶劑代替樣品，但試劑空白并不能消除樣品中可能存在的干擾物質(zhì)的干擾，所以有時還要制備樣品空白。試劑空白和樣品空白以溶劑空白為參照所得的測定結(jié)果，稱為試劑空白值和樣品空白值?？瞻自囼炦€應(yīng)考慮采樣時加入保存劑的影響?？瞻字涤绊憸y定方法的檢出限和測定下限，也影響測定結(jié)果的重現(xiàn)性，對低濃度樣品測定準(zhǔn)確度的影響很大，應(yīng)當(dāng)引起重視。第64頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗做樣品分析時在儀器上觀察到的響應(yīng)信號值，不完全是樣品中的被測物質(zhì)產(chǎn)生的，還包括其它因素（純水及試劑中的雜質(zhì)，環(huán)境及操作過程中的污染等）的響應(yīng)值。空白值的大小還與分析方法及各種實(shí)驗條件有關(guān)。由于影響空白值的因素經(jīng)常變化。為了了解這些因素對試樣測定的綜合影響，在每次進(jìn)行樣品分析的同時，均應(yīng)同時作空白試驗。這種試驗的目的，在于估計除樣品中被測物質(zhì)外的各種因素的分析響應(yīng)信號值，然后從測定結(jié)果中扣除空白值，作為必要的校正。第65頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗純水空白當(dāng)用一份純水作試劑空白測定時，如果純水中含有被測物質(zhì)，則儀器上的響應(yīng)信號不只是所用試劑產(chǎn)生的,其中還應(yīng)有純水中所含物質(zhì)產(chǎn)生的效應(yīng)。此時試劑空白值就會錯誤地偏高，因而樣品分析結(jié)果就會錯誤地偏低。因此，純水中含有被測物質(zhì)的濃度與樣品比較，必須是可以忽略不計的，或者分析方法對空白用水中所含的被測物質(zhì)濃度是可以容許的。在對低濃度試樣作測定時，實(shí)驗用水的空白更應(yīng)注意。實(shí)驗室中的純水在放置時容易吸收空氣中的揮發(fā)性組分，例如吸收氨、二氧化碳、鹽酸和硝酸以及汞的蒸氣等，在做這些項目的測定時，應(yīng)特別注意純水空白值，必要時應(yīng)重新制備純水。第66頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗為了能準(zhǔn)確地估計純水空白值，以及合理消除純水空白影響，可以采用如下一些方法：a．將純水濃縮后測定，計算出含被測物質(zhì)的量；b．分析兩份空白，其中一份加雙份量試劑，二個結(jié)果之差即為試劑中雜質(zhì)含量，再從加一分試劑的空白值中減去試劑中雜質(zhì)含量，即可得到純水中雜質(zhì)的含量。第67頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗試劑空白

試劑空白是分析實(shí)驗室做得最多的一種空白。為使試劑空白值穩(wěn)定可靠，應(yīng)注意試劑的加入量一致。以往光度分析中常常用試劑空白作儀器調(diào)零，當(dāng)有較多的試樣需要測定時，有的試劑空白在比色計內(nèi)受到較高的溫度以及長時間光的照射，顏色可能分解或增深,或者由于溶液中溶劑的揮發(fā)（例如萃取分光光度法），使試劑空白值發(fā)生改變，故建議用溶劑空白作儀器調(diào)零。僅對某些空白很深的測定，如氟試劑法測氟化物，用試劑空白調(diào)零。第68頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗樣品空白為了消除樣品中所含基體物質(zhì)等對測定的影響，分析工作中有時還要做樣品空白。樣品空白往往包含了試劑空白。例如比色或分光光度法中，可用純水代替一種主要顯色試劑使顯色反應(yīng)不能顯色;改變被測物質(zhì)的價態(tài)使其不能與顯色試劑生成有色物質(zhì)；或?qū)⒁扬@色的試樣在測定吸光度后，用加熱或物理方法退色；測出試樣中非被測組分的影響等方法來測定樣品空白。第69頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗在分析方法中，可以用靈敏度更高的方法測定低靈敏度方法的空白值。例如用石墨爐法測定火焰原子吸收法的空白值；把校準(zhǔn)曲線的試劑空白和試樣空白分別處理，可以避免空白值對分析結(jié)果的影響；用一階導(dǎo)數(shù)光譜測量法消除非被測組分形成的干擾等。以上方法并非對各種測定均能適用，但可以選擇使用，以控制空白值對測定結(jié)果的影響?？紤]到空白測定也受隨機(jī)因素的影響，所以應(yīng)分析多份空白。第70頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四空白試驗空白值一般不應(yīng)很大，否則扣除空白值時會引起較大的誤差。文獻(xiàn)中有人指出，空白值應(yīng)在被測組分最低定量值的1/10以下，再高也只能在1/3以下，否則就應(yīng)引起注意。在種情況下，可將試劑提純或選用空白值更低的試劑（包括純水）。當(dāng)空白試驗所得結(jié)果偏離正常值時，應(yīng)全面檢查試劑、純水的空白，量器及容器用具的污染情況，測量儀器的性能及環(huán)境狀況。第71頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗

回收試驗在缺乏與被測試樣組成相似的標(biāo)準(zhǔn)樣品，或?qū)υ嚇咏M成不完全清楚，或試樣的基體組成復(fù)雜，無法配制復(fù)雜的標(biāo)準(zhǔn)參考樣時，分析工作中常用的試驗是分析“加標(biāo)樣品”，根據(jù)與期望回收率相符合的程度來估計分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。測定中有無干擾因素，可以通過回收法作出定性的估計。即面對一特定的試樣，所選用的測定方法能否應(yīng)用，可用回收法作為判斷的依據(jù)。分析者可因此免去探討影響測定干擾物質(zhì)種類的大量試驗工作，也無須對每種干擾物進(jìn)行分別測定。第72頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四回收率的計算公式回收率的計算公式，八十年代國內(nèi)曾有爭論。如果以P代表回收率（%）；C為加標(biāo)水樣測得值（以濃度表示）；A為原水樣本底值或校正值（以濃度表示）；B為加標(biāo)量（以濃度表示），按照回收的概念，其回收率的計算式可寫成：P1=(C－A)/B×100%(1-1)

文獻(xiàn)中另一回收率計算式為：P2=C/(B+A)×100%（1-2）將同一組C、A、B值分別代入式（1-1）和式（1-2）中，所得的回收率是不一樣的，即P1≠P2。標(biāo)準(zhǔn)選定回收率的計算用式（1-1）。第73頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗加標(biāo)量對回收率的影響加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量對回收率也有影響。通常把已知量的某組分加到天然水樣中，最好使樣品的濃度為原濃度的2倍（即1:1）。若水樣的本底濃度較高，加標(biāo)后的總濃度不應(yīng)超過所用方法上限的90%；如水樣本底低于檢出限，則選擇加入標(biāo)準(zhǔn)后的濃度在方法準(zhǔn)確性較好的范圍；若水樣本底濃度超過方法上限，加標(biāo)量應(yīng)接近本底濃度，而在測定時少取樣品。第74頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗加標(biāo)體積對回收率的影響常規(guī)工作中，都在供試驗的樣液中加標(biāo)，為不使基體被稀釋。要求加標(biāo)使用濃溶液和小體積，但過分小的體積又帶來容量器具的準(zhǔn)確性和吸量時帶來的隨機(jī)誤差，因此加標(biāo)后的回收值計算應(yīng)考慮稀釋后的校正：

式中：x－加標(biāo)樣品測得結(jié)果；B－樣品本底值；T－加入標(biāo)準(zhǔn)液濃度；V－試樣體積V－加入標(biāo)準(zhǔn)液體積第75頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗例如：樣品中含砷345μg/L，取試樣100mL，加入砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mL含5.0μgAs）10.0mL。測得的加標(biāo)樣品含砷為745μg/L?；厥章蕿?4.9%第76頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗用回收試驗表達(dá)分析方法準(zhǔn)確度應(yīng)注意的事項：回收率的理想值為100%，分析工作中評價回收率的好壞常以95%～105%作為理想范圍，但在微量分析中，由于操作復(fù)雜，被測物質(zhì)含量低，誤差相應(yīng)也增大，故回收率較常量分析要求為低。由于回收試驗也受隨機(jī)因素的影響，也應(yīng)作重復(fù)測定。第77頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗加標(biāo)回收試驗由于簡單易行，經(jīng)常應(yīng)用于水質(zhì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的判斷。但要注意：加標(biāo)回收并不是判斷準(zhǔn)確度的唯一方法，有時在回收良好的情況下仍存在系統(tǒng)誤差；試樣預(yù)處理不完全，也可能有好的回收；樣品中某些物質(zhì)的干擾，有時不能被回收試驗所發(fā)現(xiàn)。例如用銀量法測定水中氯化物時，如水中有其它鹵化物存在，其回收結(jié)果也不可靠。第78頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗

此外，加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試樣中被測物質(zhì)的形態(tài)未必一致，即使形態(tài)一致，它與試樣中其它組分間的關(guān)系也未必相同。例如天然水中常常含有絡(luò)合物質(zhì)，它與金屬化合生成的金屬絡(luò)合物可在一些比色分析法中不起反應(yīng)。如水中某金屬已生成絡(luò)合金屬，則加入的已知物可能全部回收，但對水樣中以絡(luò)合狀態(tài)存在的金屬仍不能測出。在這種情況下，為了準(zhǔn)確測定某種金屬，必須采取措施在預(yù)處理過程中破壞絡(luò)合物。為使回收可靠，所加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的價數(shù)、形態(tài)等也應(yīng)與被測物一致。由上所述，使用回收率評價分析結(jié)果的準(zhǔn)確度并非全部可靠。第79頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四水樣重復(fù)測定和已知濃度加標(biāo)后測定的可接受限項目已知濃度加標(biāo)的回收率（%）重復(fù)測量的低濃度水平精密度（%）高濃度水平精密度（%）金屬離子80~1202510揮發(fā)性有機(jī)物70~1304020陰離子80~1202510營養(yǎng)鹽80~1202510其它無機(jī)物80~1202510有機(jī)氯農(nóng)藥50~1404020有機(jī)磷農(nóng)藥50~2004020第80頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗

對重復(fù)樣和加標(biāo)回收率的建議：①按照分析質(zhì)量控制的要求，每10個水樣測一重復(fù)樣及加標(biāo)樣，但一個實(shí)驗室不可能經(jīng)常有許多樣品進(jìn)行檢驗，甚至隔很長一段時間才有一個樣品。這時試劑可能失效或已重新配制，環(huán)境條件也可能發(fā)生改變，如無質(zhì)量控制手段，則不可能發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生的誤差。在這種情況下，雖然是分析單個樣品，也應(yīng)測重復(fù)樣與加標(biāo)樣，以保證數(shù)據(jù)的質(zhì)量。第81頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四加標(biāo)回收試驗②雖然教科書有重復(fù)樣與加標(biāo)樣可接受限量的規(guī)定，也應(yīng)作具體的考慮。如果要求過嚴(yán)，涉及分析成本高；過寬則影響數(shù)據(jù)質(zhì)量。我國農(nóng)村飲水調(diào)查工作中，曾規(guī)定可接受的偏差：高濃度組分為5％～10％，中等濃度為15％，低濃度為20％，這一要求是適合我國具體情況的。當(dāng)然對一些微量組分可按照標(biāo)準(zhǔn)方法中提供的數(shù)據(jù)處理。第82頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線的制作與一元線性回歸

校準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線與工作曲線校準(zhǔn)曲線又稱校正曲線。校準(zhǔn)曲線包括“標(biāo)準(zhǔn)曲線”和“工作曲線”。應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液制作校準(zhǔn)曲線時，如果分析步驟與樣品的分析步驟相比有某些省略時（例如省略樣品的前處理），則制作的校準(zhǔn)曲線稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。如果模擬被分析物質(zhì)的成分，并與樣品作完全相同的分析處理，然后繪制的校準(zhǔn)曲線稱為工作曲線。在樣品的組成不明以及為簡便起見，常常不考慮基本效應(yīng)，僅用純標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品作完全相同的分析處理來制作工作曲線。如果基體效應(yīng)對某些分析方法至關(guān)重要時，可使用含有與實(shí)際樣品類似基體的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制。如有可能，當(dāng)然也可以用與試樣成分相近的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)來制作校準(zhǔn)曲線。第83頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制影響校準(zhǔn)曲線線性關(guān)系的因素一般說來，一些較成熟的分析方法校準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系是良好的，但可受下列因素的影響：a．分析方法本身的精密度；b．測定所用儀器及其附件的精密度；c．溶劑揮發(fā)所引起的測定溶液濃度的改變（例如某些使用易揮發(fā)有機(jī)溶劑的萃取光度測定法）；d．制作校準(zhǔn)曲線的實(shí)驗操作中，標(biāo)準(zhǔn)系列是否都是在同一條件下進(jìn)行處理？每個標(biāo)準(zhǔn)有無意外損失及沾污？當(dāng)所用試劑（包括純水）空白較高時，各種試劑的加入量是否一致？ｅ．吸取標(biāo)準(zhǔn)溶液所用量具的準(zhǔn)確度；f．分析人員的操作水平。第84頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線制作實(shí)驗點(diǎn)數(shù)的選擇有些文獻(xiàn)介紹實(shí)驗點(diǎn)數(shù)n=5，以便減少制作校準(zhǔn)曲線的工作量。如果這五點(diǎn)分布在方法的整個線性范圍內(nèi)，由于儀器和方法的原因，兩端點(diǎn)的測定誤差較大，因此比較可靠的實(shí)驗點(diǎn)只有三個,使正確判斷校準(zhǔn)曲線的斜率缺乏足夠的依據(jù)。德國國家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（DIN）38402號中建議對一個新的分析方法n=10，但考慮到工作量，在方法的線性范圍內(nèi)，制作校準(zhǔn)曲線的實(shí)驗點(diǎn)n最好是7點(diǎn)（不包括0點(diǎn)），以便描繪曲線時有足夠多的實(shí)驗點(diǎn)，有利于提高曲線的準(zhǔn)確度。本標(biāo)準(zhǔn)舉例選用n=7。第85頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制標(biāo)準(zhǔn)系列應(yīng)在方法的線性范圍以內(nèi)。實(shí)驗點(diǎn)通常按等距離分布在曲線上，最低點(diǎn)與最高點(diǎn)相差約一個數(shù)量級。當(dāng)校準(zhǔn)曲線上各實(shí)驗點(diǎn)的濃度選定后，它們在儀器上的響應(yīng)信號值是一個隨機(jī)變量，可用多次讀數(shù)（特別是兩個端點(diǎn)上）的辦法來減少儀器響應(yīng)信號值顯示的隨機(jī)誤差。第86頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制校準(zhǔn)曲線的一元線性回歸在制作校準(zhǔn)曲線時，實(shí)驗點(diǎn)全部分布在一條直線上是難見到的，尤其是當(dāng)誤差較大時，實(shí)驗點(diǎn)并不是完全分布在一條直線上，這時很難憑直覺判斷所繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線對于所有實(shí)驗點(diǎn)來說是誤差最小的。對這類以相關(guān)關(guān)系出現(xiàn)的數(shù)據(jù)（即分析儀器的響應(yīng)信號值與濃度有著密切的關(guān)系，但不能以一個變量的數(shù)值準(zhǔn)確地求出另一個變量的值），最好是對數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析，然后繪制校準(zhǔn)曲線，可以得到一條對實(shí)驗點(diǎn)誤差最小的直線，通常稱為回歸線，而代表回歸直線的方程叫回歸方程。第87頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制一元線性回歸方程的求法設(shè)實(shí)驗室中被測物質(zhì)的濃度為x，則它在分析儀器上的響應(yīng)信號值為y。根據(jù)數(shù)學(xué)上直線關(guān)系的表達(dá)式，以及在函數(shù)關(guān)系式中x是自變量，y是因變量的緣故，許多文獻(xiàn)將校準(zhǔn)曲線的直線回歸方程寫成：y=b’x+a’（1-1）式（1-1）是у對х的回歸方程，b’稱у對х的回歸系數(shù)。第88頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制在實(shí)際分析工作中,制作校準(zhǔn)曲線的目的,是要借助它來查找試樣中被測物質(zhì)的濃度,而不是由хi值通過回歸方程去求最可能的уi值。為了便于將觀測到的儀器響應(yīng)信號值代入方程中直接計算試樣的濃度或含量，而不用去繪制校準(zhǔn)曲線，并且從校準(zhǔn)曲線上查出被測物質(zhì)的濃度，將x對y的回歸關(guān)系寫成：x=by+a（1-2）式（1-2）是x對y的回歸方程，b稱為x對y的回歸系數(shù)。第89頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制計算實(shí)例利用本規(guī)范給出的異煙酸一巴比妥酸光度法測定氰化物制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的數(shù)據(jù)，分別計算上述的兩個回歸方程；設(shè)試樣測定的吸光度為0.402，分別用兩個回歸方程求出試樣中氰化物的濃度（用十位數(shù)字計算器）：a．經(jīng)計算，濃度x對吸光度y的回歸方程為：x=3.082670232y+0.004180803094試樣的吸光度為0.402時，試樣氰化物的濃度為：x=1.2434142(μg/10mL)b．經(jīng)計算，吸光度y對濃度x的回歸方程為：y=0.3239277074x–0.000833214738試樣的吸光度為0.402時，試樣氰化物的濃度為：x=1.2435899(μg/10mL)從上述計算結(jié)果可以看出，雖然用上述兩種回歸方程可能得出有效數(shù)字一致的測定結(jié)果，但也可以看出兩個結(jié)果尾數(shù)是不一致的。由于本實(shí)例的相關(guān)系數(shù)高達(dá)0.9993，如果相關(guān)系數(shù)只有兩個9時，用上述兩個回歸方程計算測定結(jié)果，可能出現(xiàn)有效數(shù)字位數(shù)值不一致的差異。第90頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制計算回歸方程應(yīng)注意的問題a．在回歸方程的計算過程中，涉及兩數(shù)相減，會使數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)減少很多，因此在運(yùn)算過程中不可過早修約，在獲得b和a的具體數(shù)值后再進(jìn)行合理取舍。ｂ．b的有效數(shù)字的位數(shù)，應(yīng)與yi的有效數(shù)字位數(shù)相同，為了減小濃度計算的誤差，也可以比yi多保留一位。a的最后一位數(shù)，應(yīng)和xi的最后一位數(shù)取齊，或多保留一位。c．建立回歸方程所選的實(shí)驗點(diǎn)應(yīng)在測定方法的線性范圍之內(nèi)，當(dāng)測定值超出建立回歸方程所選實(shí)驗點(diǎn)兩端之外時，若無充分的依據(jù)，不得任意外推。第91頁，共129頁，2023年，2月20日，星期四校準(zhǔn)曲線控制相關(guān)系數(shù)分析工作