沉淀溶解平衡沉淀的生成

醫(yī)用化學沉淀-溶解平衡1瑤池水中含有大量碳酸鈣溶解質(zhì)，由于水流緩慢，經(jīng)過長年積淀，沉淀與溶解，水中漸漸生成不同形狀的鈣沉積，池底的灰白色鈣華會對透射光進行選擇性的吸收和折射，增加了池水色彩的層次和變化。一【加入沉淀劑使沉淀生成】【同離子效應與鹽效應】二三【分步沉淀】平衡向左移動沉淀析出處于平衡狀態(tài)飽和溶液平衡向右移動，沉淀溶解，無沉淀析出溶度積規(guī)則沉淀的生成生成沉淀的必要條件:QC＞Kspθ計算出某一時刻Q的數(shù)值，根據(jù)溶度積規(guī)則來判斷沉淀的生成與否。例如：離子積大于溶度積加入沉淀劑使沉淀生成Q=(Ag+)(Cl￣)=2.5×10￣8

＞Ksp

所以有AgCl沉淀析出。將1.0×10￣3mol/LAgNO3和1.0×10￣4mol/L

NaCl等體積混合，能否析出AgCl沉淀？(AgCl的Ksp=1.8×10￣10)解：混合后例1：

若將兩種溶液先稀釋1000倍，再等體積混合，能否析出沉淀？Q=(Ag+)(Cl￣)=（5.0×10-7）×（5.0×10￣8

）＜Ksp

所以無AgCl沉淀析出。再問：分別計算Ag2CrO4在0.1mol/LAgNO3和0.1mol/L

Na2CrO4溶液中的溶解度？(Ksp=1.12×10￣12)解：設Ag2CrO4在硝酸銀中的溶解度為s1：s1

0.1+2s1s1S純水=6.54×10?5例2：同理，設在鉻酸鈉中的溶解度為s2：s2

2s20.1+s2

例如

在難溶電解質(zhì)BaSO4飽和溶液中，加入含有相同離子的強電解Na2SO4溶液，使BaSO4的溶解度降低。

BaSO4

Ba2++SO42-

Na2SO4

2Na++SO42-同離子效應

在難溶電解質(zhì)飽和溶液中，加入含有相同離子的強電解，使其溶解度降低的現(xiàn)象，稱為同離子效應。同離子效應

若在難溶電解質(zhì)溶液中，加入一種與難溶電解質(zhì)無共同離子的易溶強電解質(zhì)，將使難溶電解質(zhì)的溶解度增大，這種作用叫鹽效應。比如：BaSO4在KNO3溶液中的溶解度就比在純水中稍大。鹽效應一般小于同離子效應。如果溶液中含有兩種或兩種以上的離子，都能與同一種試劑生成難溶電解質(zhì)沉淀，當向溶液中加入這種沉淀劑時，就會先后生成幾種沉淀，這種先后沉淀的現(xiàn)象稱為分步沉淀。率先滿足Q>Ksp的難溶電解質(zhì)沉淀先析出。AgClAgI分步沉淀AgI黃色AgBr淡黃色AgCl白色分步沉淀

Br-

I-

Cl-疑問：在這種情況下，離子沉淀按怎樣的先后順序進行？AgClI-Br-Cl-AgNO3時間

TC

Ag+少多A開始沉淀B開始沉淀C開始沉淀

在含有0.10mol/LCl?

和0.10mol/LI?

的溶液中，逐滴加入AgNO3，哪種離子先沉淀？能否用分步沉淀將二者分離？解：AgCl沉淀析出所需Ag+最低濃度：AgI沉淀析出所需Ag+最低濃度：沉淀I￣所需[Ag+]較低，所以AgI沉淀先析出。AgClAgI例4：

當AgCl沉淀開始析出時，[Ag+]=1.77×10￣9（mol/L）當AgCl開始沉淀時，溶液中[I￣]已經(jīng)沉淀完全（<1×10￣5mol/L）。此時利用分步沉淀原理，可使兩種離子分離。2.在磷酸鈣固體飽和溶液中，分別加入磷酸、硝酸鈣、硝酸鉀等物質(zhì)，對其溶解度有何影響？練習1：將同濃度0.2mol/L的Pb(NO3)2和KI水溶液等體積混合，問是否會產(chǎn)生PbI2沉淀？若稀釋1000倍呢？解：Pb2+(aq)+2I-(aq)=PbI2(s)PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)Ksp=[Pb2+][I-]2=1.4×10-8

Qsp=(Pb2+)(I-)2

=0.1×(0.1)2=1×10-3>>Ksp稀釋1000倍，Qsp=(Pb2