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2018年04月18日于青島造成復(fù)合剝離牢度偏低的原因探討2021/5/91造成復(fù)合剝離牢度偏低的因素很多,除復(fù)合工序因素外,如:印刷薄膜表面潤濕張力處理度不足,復(fù)合的油墨與薄膜附著牢度不好,薄膜中增塑劑、抗氧化劑等添加劑的類型、品質(zhì)、粒徑大小、含量多少都對(duì)復(fù)合牢度產(chǎn)生影響,這些添加物會(huì)影響到薄膜的表面極性或會(huì)緩慢釋出,影響膠粘劑和油墨的粘合效果,從而影響復(fù)合牢度。此外,薄膜的平整度、厚度和粗糙度,天氣原因、生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)環(huán)境的優(yōu)劣,內(nèi)容物和貯存環(huán)境、時(shí)間也會(huì)影響到復(fù)合牢度偏低。2021/5/92目錄:目目目錄:一、原材料原因:二、油墨原因:三、膠粘劑原因:四、生產(chǎn)工藝因素影響:五、其它因素影響:六、案例分析:2021/5/93一、原材料原因:1、塑料薄膜的電暈處理值偏低,影響剝離牢度:
表面張力低,就會(huì)導(dǎo)致膠黏劑流平性差,墨層附著牢度低,復(fù)合膜粘結(jié)強(qiáng)度低。在薄膜投入生產(chǎn)前應(yīng)認(rèn)真檢測其表面張力值,最好能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)達(dá)因,因?yàn)槲催_(dá)標(biāo)的薄膜根本就不能使油墨和膠粘劑完全鋪展,復(fù)合后的成品當(dāng)然達(dá)不到剝離強(qiáng)度的要求。常用基材的表面張力值為:BOPP(CPP、PE)40、PET50、PA52以上達(dá)因。夾中間層的材料未經(jīng)過雙面電暈處理或電暈處理不符合要求,都不能使用。水煮、蒸煮袋復(fù)合材料隨加工溫度的提高還應(yīng)有更高的要求。2021/5/942、塑料薄膜中添加劑析出及材料中爽滑劑以及開口劑比例過高:
一般為保證薄膜產(chǎn)品生產(chǎn)中的順暢以及成品袋良好的開口性能,內(nèi)層材料中會(huì)添加一定比例的爽滑劑、開口劑,這些添加劑都是低分子物質(zhì),塑料薄膜中的添加劑也會(huì)影響到粘接牢度,如添加比例過高會(huì)影響膠粘劑與薄膜的粘結(jié)性能。剛復(fù)合好的薄膜短時(shí)內(nèi)遷移出來的添加劑量并不多,還不至于引起粘結(jié)牢度下降。但時(shí)間長了,遷移出的添加劑就把膠膜與該基膜隔離開來,破壞了原有的粘結(jié)狀態(tài),使復(fù)合牢度降低。2021/5/95
爽滑劑又被稱作潤滑劑。潤滑劑分為內(nèi)潤滑和外潤滑兩類。在加工CPP(IPP)、CPE(IPE)薄膜時(shí),爽滑劑通常會(huì)被加在熱封層當(dāng)中,在加工BOPP薄膜時(shí),爽滑劑通常會(huì)被加在芯層當(dāng)中。這些潤滑劑的分子會(huì)遷移至薄膜的表面(“外遷”)形成一層油性表面,而起到改善薄膜表面性能的潤滑作用,降低摩擦系數(shù)。添加量視薄膜的厚度及客戶所要求的摩擦系數(shù)值而定。在BOPET和BOPA薄膜的加工過程中并不需要使用酰胺類的爽滑劑。一般使用的添加劑為二氧化硅類產(chǎn)品。這類添加劑中主要有硅石、化學(xué)法后硅粉、成品二氧化硅等。2021/5/96
烯烴類材料已加入薄膜中的爽滑劑等添加劑,在較高的溫度條件下會(huì)從薄膜的表面向薄膜的內(nèi)部遷移(“內(nèi)遷”),而在較低的溫度環(huán)境下會(huì)再次向薄膜的表面遷移(“外遷”)。也就是說:烯烴類材料在較高的溫度條件下對(duì)油酸酰胺、芥酸酰胺類外潤滑劑有相對(duì)較好的相容性,在較低的溫度條件下對(duì)油酸酰胺、芥酸酰胺類外潤滑劑的相容性相對(duì)地較差。隨著薄膜中添加劑含量的增加,薄膜的摩擦系數(shù)μs下降,表面粗糙度增大。2021/5/97
薄膜表面添加劑上浮卷膜形成凹凸?fàn)?
2021/5/983、鍍鋁膜質(zhì)量:
有些生產(chǎn)的鍍鋁膜是采用真空鍍鋁工藝將鋁粉鍍到薄膜上,但在復(fù)合過程中由于鍍鋁膜本身質(zhì)量問題或者復(fù)合工藝控制不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致鍍鋁層轉(zhuǎn)移,在鍍鋁層完全轉(zhuǎn)移的狀況下,與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的1N/15mm的指標(biāo)有相當(dāng)大的差距,產(chǎn)品顯然是不合格的,對(duì)材料的選擇要比較慎重。一般產(chǎn)生鍍鋁脫層或轉(zhuǎn)移的有:第一層復(fù)合后不會(huì)產(chǎn)生鍍鋁轉(zhuǎn)移脫層現(xiàn)象,在復(fù)合第二層后鍍鋁層牢度有明顯下降,這主要是內(nèi)層熱封材料受熱收縮后產(chǎn)生應(yīng)力,破壞鍍鋁層附著力造成。同時(shí)對(duì)于鍍鋁膜鋁分子的附著牢度也非常重要。2021/5/99熱封層厚度一般不低于40um,厚度過低,則易產(chǎn)生剝離牢度偏低。但是厚度大的熱封層薄膜(60um以上),生產(chǎn)時(shí)都會(huì)加入大量添加劑。因此,在購買CPP或PE時(shí)要購盡量少加或不加添加劑的薄膜。(水煮、蒸煮袋熱封層不低于60um)4、熱封層厚度:2021/5/9102021/5/911常用塑料薄膜外觀質(zhì)量應(yīng)符合:2021/5/912常用塑料薄膜物理機(jī)械性能指標(biāo):2021/5/913二、油墨原因:1、油墨選擇和質(zhì)量:油墨質(zhì)量的好壞直接影響到復(fù)合包裝膜的復(fù)合牢度,適用于復(fù)合包裝的油墨主要有:普通溶劑復(fù)合油墨、聚胺脂通用型復(fù)合油墨、無苯復(fù)合油墨、醇溶復(fù)合油墨、醇水性油墨和水溶性油墨、UV塑料油墨、耐高溫蒸煮油墨等,應(yīng)根據(jù)不同的包裝要求、工藝、內(nèi)容物、后加工工藝溫度來選擇合適的油墨,不能一墨多用,特別是耐120℃以上蒸煮油墨除選擇耐熱度外,還應(yīng)根據(jù)廠家要求加入一定量的油墨專用固化劑以加強(qiáng)油墨對(duì)薄膜的附著力,提高復(fù)合牢度。2021/5/9142、油墨附著力差:經(jīng)復(fù)合后的材料在熟化過程中由于內(nèi)層材料的收縮產(chǎn)生應(yīng)力,使油墨與薄膜之間結(jié)合牢度下降,導(dǎo)致做剝離強(qiáng)度測試時(shí)油墨轉(zhuǎn)移,影響產(chǎn)品剝離強(qiáng)度性能,此類狀況在BOPP材料上比較多見。另外,在油墨品種中一些染料油墨、金銀油墨、珠光油墨對(duì)復(fù)合強(qiáng)度影響較大,我們?cè)谶x擇油墨上要從油墨類型、細(xì)度、耐熱度或油墨與材料、膠粘劑的相互匹配上加以注意。2021/5/9153、油墨殘留溶劑消耗固化劑:此類現(xiàn)象在使用聚氨酯油墨的產(chǎn)品上比較多見,由于聚氨酯油墨中的羥基與雙組分膠黏劑中的-NCO發(fā)生反應(yīng),消耗掉部分固化劑,導(dǎo)致膠水不能完全固化,影響產(chǎn)品剝離強(qiáng)度。因此在選購油墨中,盡量少用或不用含有異丙醇之類的溶劑,在印刷工序中,盡量減少溶劑的殘留。
R-NCO+H2O----R-NH2+CO2
這一步反應(yīng)雖然不是很快,但比起固化劑中的異氰酸酯和主劑反應(yīng)要快得多約20倍。若加上空氣中的灰塵或雜質(zhì)形成有核的氣泡2021/5/916
常用的塑料油墨、膠粘劑(檢測適用)標(biāo)準(zhǔn):1、細(xì)度:GB/T13217.3—2008;2、粘度:GB/T13217.4—2008;3、初干性:GB/T13217.5—2008;4、著色力:GB/T13217.6—2008;5、附著牢度:GB/T13217.7—2008;6、QB/T2024—2012凹版塑料薄膜復(fù)合油墨;7、QB/T1046—2012表印油墨;2021/5/917
塑料凹版里印油墨常規(guī)檢測:2021/5/918
目前常用于塑料軟包裝干式復(fù)合用的膠粘劑分為聚酯型和聚醚型1、聚酯型:性能上比聚醚型好,粘結(jié)力高,剝離強(qiáng)度高,硬度好,耐高溫卻不耐水解,可用于121℃蒸煮袋上用膠2、聚醚型:聚醚型又分為芳香族和脂肪族,端氫基為聚醚多元醇時(shí)有較好的柔軟性、耐水性,但強(qiáng)度和耐老化差些,不耐高溫,機(jī)械強(qiáng)度差些,只能用于100℃以下普通袋。
三、膠粘劑原因:2021/5/919B-1芳香族---固化劑異氰酸酯基(NCO)直接與芳香環(huán)相連接,經(jīng)水解后會(huì)變成芳香胺,生成的聚氨酯有較大的毒性,是一種致癌物,不可用于水煮、蒸煮袋。
B-2脂肪族---NCO不直接與芳香環(huán)相接,水解后只生成脂肪胺,一般可用于水煮蒸煮袋用膠。2021/5/9201、膠粘劑的品種質(zhì)量與要復(fù)合的基材不相適應(yīng)影響剝離強(qiáng)度:
膠粘劑的品種、質(zhì)量與要復(fù)合的基材和內(nèi)容物相適應(yīng)。應(yīng)根據(jù)不同的基材、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、后加工要求、內(nèi)容物等選擇膠黏劑。不同廠家的VMCPP及VMPET復(fù)合后差別特別大。聚醚型膠黏劑中的醚鍵與滑爽劑中的氨基形成氫鍵,影響復(fù)合強(qiáng)度。必須由基材和復(fù)合物的最終用途來選擇適當(dāng)?shù)哪z粘劑。不同的膠黏劑性能差異很大,應(yīng)使用專用膠黏劑,不同用途的復(fù)合膜就選擇相適應(yīng)的基材和膠粘劑。例如:如復(fù)鋁箔膠黏劑、鍍鋁膜膠黏劑、抗介質(zhì)膠黏劑等。復(fù)合袋要經(jīng)過高溫蒸煮殺菌,則應(yīng)選用耐高溫(121℃或135℃)蒸煮型粘膠劑,絕不能使用一般的膠粘劑,一般的膠粘劑不耐溫,復(fù)合薄膜通常不到80℃便會(huì)分層,根本達(dá)不到包裝對(duì)剝離強(qiáng)度的要求。三、膠粘劑原因:2021/5/9212、膠黏劑對(duì)油墨的滲透不佳,浮在油墨的表面:膠黏劑對(duì)油墨的滲透不佳,浮在油墨的表面,而油墨與基材之間的附著牢度又不好,也會(huì)導(dǎo)致復(fù)合薄膜分層,表現(xiàn)在有油墨的地方,特別是多色套印部位。油墨被膠粘劑拉下來。使用高固含量膠粘劑時(shí),將干燥速度放慢一點(diǎn),讓膠粘劑有充分的時(shí)間向墨層滲透,到達(dá)承印基材表面。適當(dāng)增加上膠量,都有利于提高復(fù)合牢度。2021/5/9223、上膠量不足涂布不均將直接影響粘接力,影響剝離牢度:過分追求成本的降低,上膠量太少,往往會(huì)造成次品或廢品。上膠量不足的原因,除了網(wǎng)點(diǎn)深度和膠液濃度因素外,很多與網(wǎng)輥清洗不凈、網(wǎng)點(diǎn)被堵塞有關(guān)。因?yàn)槊看斡萌軇_洗、揩擦,是不能將網(wǎng)點(diǎn)里面剩余膠液徹底洗凈的。這少量未洗凈的膠要交聯(lián)固化,越積越多,網(wǎng)點(diǎn)深度就逐步變淺,導(dǎo)致上膠量減少。為此,可用高效洗版液定期對(duì)已被堵塞的上膠網(wǎng)輥進(jìn)行清洗,以恢復(fù)網(wǎng)輥的涂膠性能。另外薄膜表面粗糙,厚薄不均使膠粘劑涂布量不足(或不均),涂布不均勻也會(huì)導(dǎo)致剝離強(qiáng)度降低,粘接力降低。2021/5/9234、稀釋劑純度不夠高,含-OH根將影響復(fù)合剝離強(qiáng)度:如果稀釋劑的純度不高,含有水、醇等活性特質(zhì),會(huì)消耗掉一部分固化劑,造成膠粘劑中主劑與固化劑實(shí)際比例失調(diào),粘結(jié)力下降。一般用于干式復(fù)合的醋酸乙酯的純度在國標(biāo)GB/T3728——2007工業(yè)乙酸乙酯中規(guī)定:一等品和合格品水分的的含量小于0.10%,并且不含活性H+的的異物。如果含水量多或含-OH物質(zhì)多的話,可能出現(xiàn)復(fù)合包裝袋起皺、脫層等現(xiàn)象產(chǎn)生。2021/5/924
有關(guān)膠粘劑和復(fù)合膜的幾項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn):1、GB/T33320—2016食品包裝材料和容器用膠粘劑;2、GB/T3728—2007工業(yè)用乙酸乙酯國家標(biāo)準(zhǔn)。3、GB/T21302—2007包裝用復(fù)合膜、袋通則;4、YY0236—1996藥品包裝用復(fù)合膜。2021/5/9251、復(fù)合工藝(涂布量):膠粘劑的涂布很大程度影響復(fù)合包裝的復(fù)合牢度,不同產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和基材選用不用膠粘劑,調(diào)整復(fù)合工藝,一般復(fù)合工藝的膠粘劑的涂布量為2.5-3.5g/m2干膠量左右,(溶劑型膠粘劑)。但在復(fù)合鍍鋁膜或純鋁箔時(shí),需加大上膠量至此3.5-4g/m2的干膠量,水煮、蒸煮結(jié)構(gòu)外層上膠量必須大于4.0g/m2,內(nèi)層可達(dá)4-5~5.0g/m2干膠量為佳。四、生產(chǎn)工藝因素影響:2021/5/926謝謝啜滅菌后破袋、脫層處油墨轉(zhuǎn)移(圖例):2021/5/9272、膠粘劑活化不良:復(fù)合時(shí)的鋼輥表面溫度太低,以致膠黏劑活化不良。復(fù)合時(shí)的黏性不高,對(duì)第二基材的浸潤不佳,粘結(jié)力不好,造成兩種基材之間不能非常好的密著,影響了粘結(jié)牢度。正常工藝要求,復(fù)合鋼輥的表面溫度經(jīng)常保持在55~85度。并且在冬天或潮濕天氣應(yīng)將復(fù)合預(yù)熱輥開啟,以保證在復(fù)合時(shí)兩種基,材溫度相差不可太大,提高膠的活化,保證復(fù)合牢度。2021/5/9283、膠液配制順序錯(cuò)誤:
有時(shí)廠家會(huì)發(fā)現(xiàn)什么工藝都沒變,復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度卻突然變得很差,把配膠方法變一下,強(qiáng)度就好了。標(biāo)準(zhǔn)膠液的配制方法:先將主劑倒入配膠桶,倒入1/3溶劑稀釋、攪拌均勻后,再加入固化劑,邊加邊攪拌。倒入1/3溶劑稀釋均勻攪拌。最后將剩余溶劑清洗完主劑和固化劑桶后再倒入配膠桶充分?jǐn)嚢杈鶆颉?021/5/9294、復(fù)合時(shí)刮刀角度及膠液落差較大,復(fù)合壓力不足:復(fù)合時(shí)刮刀角度及膠液落差較大,沖擊產(chǎn)生氣泡,復(fù)合機(jī)高速運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),氣泡不能及時(shí)消散,致使膠盤內(nèi)產(chǎn)生大量氣泡,然后被夾帶入轉(zhuǎn)移到薄膜上,膠黏劑粘度太高,也會(huì)產(chǎn)生氣泡。根據(jù)不同的設(shè)備、材質(zhì)、厚度調(diào)整復(fù)合壓力和溫度。復(fù)合壓力不足,復(fù)合輥表面溫度太低,膠黏劑活化不足,流動(dòng)性小,使膠液網(wǎng)點(diǎn)與網(wǎng)點(diǎn)間的間隙無法填補(bǔ),產(chǎn)生有微小的間隙,造成氣泡,而影響復(fù)合牢度。2021/5/930殘留溶劑太多引起析皺脫層;2021/5/931五、其它因素影響:1、生產(chǎn)車間周邊環(huán)境臟、灰塵多;濕度大影響:環(huán)境因素影響如灰塵及雜質(zhì)、水氣,膠液中含有其它物質(zhì),膠液混濁反白都會(huì)影響復(fù)合牢。2、塑料表面附有小水珠:工作環(huán)境中濕度太大,空氣中水分附著在塑料表面,尤其是吸濕性大的塑料表面,如尼龍、玻璃紙等阻礙膠粘劑的附著;配置好的膠液中混有水分,沒有被烘干,與固化劑反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?xì)馀萦绊憦?fù)合牢度。2021/5/9323、烘干溫度的影響:復(fù)合過程中,烘干道的熱壓輥溫度應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況作調(diào)節(jié),通常熱壓輥溫度宜控制在55-80℃為宜。(以各不同基材、厚度設(shè)定)烘干裝置中要求溶劑揮發(fā)越完全,其剝離強(qiáng)度也會(huì)相應(yīng)提高,溫度失控同樣影響剝離強(qiáng)度,粘接力也會(huì)降低。一般進(jìn)烘口溫度在60℃為宜,二區(qū)、三區(qū)則相應(yīng)提高,如果進(jìn)烘口溫度過高,只烘干膠膜表層,內(nèi)層無法烘干,不僅影響剝離強(qiáng)度,而且將產(chǎn)生異味。2021/5/9334、溶劑殘留量太高影響剝離強(qiáng)度,影響粘接力:殘留溶劑太多,復(fù)合后會(huì)形成許多微小氣泡,使相鄰的復(fù)合基材脫離、分層,氣泡越多,剝離強(qiáng)度越低,要提高剝離強(qiáng)度,就必須減少氣泡的產(chǎn)生。另外,殘留溶劑的存在會(huì)降低膠層固化后的內(nèi)聚強(qiáng)度,剝離測試時(shí)表現(xiàn)為膠層的內(nèi)聚破壞,但強(qiáng)度卻不很好。氣泡的產(chǎn)生與許多因素有關(guān),諸如上膠不均勻,烘干道溫度過低,熱壓輥溫度偏低及室內(nèi)溫度不合適、空氣中濕度偏大、溶劑純度等。避免使用高沸點(diǎn)溶劑,也可減少氣泡的產(chǎn)生。2021/5/9345、熟化不完全影響到剝離強(qiáng)度:熟化控制主要是熟化溫度和熟化時(shí)間的控制,熟化溫度和熟化時(shí)間是由所用粘合劑性能和產(chǎn)品最終性能要求所確定的。不同的粘合劑品種有不同的熟化溫度和時(shí)間。熟化溫度太低,低于20℃,粘合劑的反應(yīng)極緩慢;熟化溫度太高,基材膜添加劑析出,影響復(fù)合膜性能和增加異味,如熟化時(shí)間太長也會(huì)影響復(fù)合膜性能并增加異味,這主要是聚乙烯薄膜中的加工助劑析出造成的。復(fù)合后盡快放到熟化室也很重要,若過了十幾個(gè)小時(shí)再放進(jìn)去熟化,效果就會(huì)相差很大,剝離力要小2~3N/15mm,這一點(diǎn)要充分注意。2021/5/9356、包裝內(nèi)容物及其它:復(fù)合包裝袋生產(chǎn)后雖然復(fù)合牢度可以達(dá)到標(biāo)準(zhǔn),但有些包裝物亦可使復(fù)合牢度降低:如一些含水、油、酸、辣、等揮發(fā)刺激性氣體釋放出的食品、物品等。例如:辣椒、香料、鹵肉、鹵蛋等等,內(nèi)容物中的某些酸性或油脂類物質(zhì)會(huì)使膠粘劑中的聚氨酯系列物質(zhì)與之反應(yīng),部分膠水已交聯(lián)固化后的大分子團(tuán)會(huì)被反應(yīng)分解,直致復(fù)合強(qiáng)度急劇下降,造成復(fù)合層離層脫落。因此可在基材上選擇阻隔性更好的材料,選擇耐抗性更好的油墨、耐介質(zhì)性好的膠粘劑。并在復(fù)合工藝上做適當(dāng)?shù)恼{(diào)整以保證復(fù)合牢度。2021/5/936部分脫層、皺析樣品:2021/5/937
如果蒸煮袋在蒸煮前后受到內(nèi)容物的侵蝕而溶漲、老化,拉伸強(qiáng)度因而下降以后,在高溫蒸煮過程中,由于反壓控制不良,蒸煮袋膨脹起來,于是己被溶脹的部分復(fù)合膜被延伸的程度就會(huì)大于未被溶脹的部分,如果巳被溶脹的部分的復(fù)合膜被延伸的程度超過了其彈性變形的范圍,那么,在冷卻后就會(huì)在此部分出現(xiàn)表面的皺褶現(xiàn)象,若復(fù)合牢度不佳的情況下還會(huì)產(chǎn)生復(fù)合脫層。2021/5/938不久前,在多個(gè)微信群討論十分熱烈的一個(gè)話題,即用BOPA//RCPP(7.5絲)復(fù)合的鹵蛋袋,裝蛋抽真空,經(jīng)滅菌處理后一段時(shí)間,袋子從表面上看似乎沒問題,但少微用力,袋邊破裂,復(fù)合牢度也產(chǎn)生脫層。鹵蛋與蛋黃結(jié)合會(huì)產(chǎn)生硫化鐵,而對(duì)于塑料薄膜老化來說,鐵是催化劑、硫起老化作用,因此,在高溫蒸煮條件下,在鐵、硫這兩元素的作用下,會(huì)快速老化,導(dǎo)致破袋和離層。內(nèi)容物的關(guān)系:2021/5/939RCPP的選擇是關(guān)鍵:RCPP不但在高溫作用下會(huì)產(chǎn)生脆化,而在低溫下也存在脆性,因此,提高膜的柔軟度是關(guān)鍵。國外產(chǎn)的RCPP多用嵌段共聚CPP,而此工藝生產(chǎn)的RCPP抗沖擊力大,但生產(chǎn)難度較大,市場開拓困難,而國內(nèi)多用高熱封溫度的兩元熱封聚丙烯代替,雖然透明度等指標(biāo)都可以,但其拉伸強(qiáng)度、耐沖擊性、耐介質(zhì)性、斷裂伸長率指標(biāo)差些。內(nèi)容物的關(guān)系:2021/5/940
常用的包裝原材料標(biāo)準(zhǔn):1、GB/T10003—1996通用型雙向拉伸聚丙烯薄膜;(BOPP)2、QB/T1125—91未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜;(CPP、PE)3、QB/T1260—91食品包裝用壓延聚氯乙烯(PVC)硬片、膜;4、GB/T5663—85藥用聚氯乙烯(PVC)硬片;5、QB1231—91液體包裝用聚乙烯吹塑薄膜;6、GB3198—1996工業(yè)鋁箔;(AL)7、GB/T16958—2008包裝用雙向拉伸聚酯薄膜;(BOPET)8、GB/T20218—2006包裝用雙向拉伸聚酰胺(尼龍)薄膜;(BOPA)2021/5/941
常用的包裝膜、袋試驗(yàn)方法適用標(biāo)準(zhǔn):1、GB8808—1988軟質(zhì)復(fù)合塑料材剝離試驗(yàn)方法;2、GB/T1038—2000塑料薄膜和薄片氣體透過性試驗(yàn)方法(壓差法);3、GB/T8809—1988塑料薄膜抗擺錘沖擊試驗(yàn)方法;4、GB/T1040—92塑料薄膜拉伸性能試驗(yàn)方法;5、QB/T1130—91塑料直角撕裂性能試驗(yàn)方法;6、QB/T2358—1998塑料薄膜包裝袋熱合強(qiáng)度試驗(yàn)方法;7、GB/T10006—88塑料薄膜和薄片摩擦系數(shù)測定方法;8、GB/T14216—1993塑料薄膜和薄片潤濕張力試驗(yàn)方法;9、GB/T2410—2008塑料薄膜霧度檢測試驗(yàn)方法;10、GB/T15177—94軟包裝個(gè)密封性能試驗(yàn)方法。2021/5/942膠水染色劑可以對(duì)聚氨酯類的物質(zhì)進(jìn)行染色在生產(chǎn)中,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)剝離強(qiáng)度低的現(xiàn)象。同時(shí)可簡單觀察到油墨完全轉(zhuǎn)移,但在熱封制袋的過程中未發(fā)現(xiàn)脫層等。BOPP膜在剝離的過程中發(fā)生了自身的層間剝離。BOPA膜常見為多層結(jié)構(gòu),當(dāng)膠水在BOPP和CPP間的粘接強(qiáng)度大于BOPP膜自身不同層間的結(jié)合強(qiáng)度時(shí),膜便在較弱的地方分開,此時(shí)測得的剝離強(qiáng)度其實(shí)并不是膠水的粘接強(qiáng)度,而是BOPP的剝離強(qiáng)度。2021/5/943
另有一種膠水染色劑可以對(duì)聚氨酯類的物質(zhì)進(jìn)行染色而顯紅色,而對(duì)于薄膜,尼龍顯土黃色,其它膜則不顯色。這種染色劑常用于判斷膠水停留在哪一側(cè)的基材上。在一定條件下使用染色劑染色,結(jié)果為兩面都沒有顯色。這種情況則表明,剝離開的地方不是膠水的界面,也不是油墨(聚氨酯體系)轉(zhuǎn)移后的界面,因?yàn)槟z水和聚氨酯油墨染色后均應(yīng)顯示紅色。此種情況即為BOPP發(fā)生了層間剝離。聚氨酯膠水染色劑:2021/5/944這可通過進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。將剛才染色過的膜,用砂紙?jiān)诤珻PP那一面輕輕來回磨擦后再次進(jìn)行染色,可觀察到被砂過的地方顯出了紅色。這是由于砂紙將一層OPP膜磨掉以后,露出了聚氨酯的油墨從而染色顯示出紅色。2021/5/945
GB/T33320—2016食品包裝材料和容器用膠粘劑;GB/T33320-2016《食品包裝材料和容器用膠粘劑》在行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《復(fù)合軟包裝用雙組份聚氨酯膠粘劑》基礎(chǔ)上,除膠粘劑的各項(xiàng)理化指標(biāo)外,如外觀、不揮發(fā)物含量、粘度、異氰酸根含量、剝離強(qiáng)度等,還重點(diǎn)關(guān)注了膠粘劑的衛(wèi)生安全性能,通過各制標(biāo)單位的試驗(yàn)驗(yàn)證,在添加劑、游離單體、初級(jí)芳香胺、重金屬、增塑劑、苯類溶劑方面,做出嚴(yán)格限量規(guī)定,并給出了合適的檢測方法。
新標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)于這些食品接觸材料的原料、感官、理化、添加劑等要求更為嚴(yán)格。新版GB9683特別加入了重金屬、芳香族伯胺遷移量、溶劑殘留量、苯類溶劑殘留量的限制。2021/5/946
這是國內(nèi)首項(xiàng)關(guān)于食品包裝用膠粘劑這一產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn),食品包裝材料作為影響食品安全的重要一環(huán),本次國家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)食品包裝材料所涉及的幾類膠粘劑的外觀、不揮發(fā)物含量、粘度、剝離強(qiáng)度等相關(guān)指標(biāo)提出了要求,規(guī)范了剝離強(qiáng)度測試的相關(guān)要求,如選材、制樣等。打破了該類產(chǎn)品30多年沒有國標(biāo)的歷史空白。經(jīng)2016年底前發(fā)布后,該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)將于2017年7月1日正式開始實(shí)施。這對(duì)于國內(nèi)食品包裝材料相關(guān)膠粘劑企業(yè)來說無疑是一項(xiàng)重大舉措,對(duì)整個(gè)膠粘劑行業(yè)中上千家企業(yè)的重組洗牌、產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)調(diào)整將產(chǎn)生重大影響。GB/T33320—2016食品包裝材料和容器用膠粘劑;2021/5/947案例小視屏:2021/5/948案例:河北滄州***公司;干式溶劑型雙組分膠粘劑***公司基本情況介紹:復(fù)合后剝離力還好,熟化后制袋后用手揉擦后產(chǎn)生分層脫離,換好幾種膠粘劑都一樣效果。有油墨地方剝離好些,無油墨空白復(fù)合處剝離力相對(duì)較差,從剝開情況看膠液干燥,而PE面無膠。用VH108膠同樣工藝和機(jī)臺(tái)操作其剝離力都符合客戶要求。案例基本條件:1、材料組合:pet//pe;2、膠配比:5:1:8(Kg);3、上膠網(wǎng)輥規(guī)格:120網(wǎng)線(新輥);4、材料電暈面有用電暈筆過都沒問題;5、員工操作工藝和工作責(zé)任態(tài)度,車間環(huán)境、氣侯均正常。PE和膠粘劑廠家都認(rèn)為問題不在他們身上,而生產(chǎn)廠家換用幾種不同廠家,的膠粘劑同樣工藝和機(jī)臺(tái)、人員操作都出現(xiàn)類式問題。2021/5/949出現(xiàn)這種情況一般有:膠粘劑對(duì)薄膜的滲透性差;1、膠本身質(zhì)量及調(diào)配工藝;2、薄膜的電暈面不達(dá)標(biāo);(PA52~56、PET48~50、BOPP、CPP、PE40;3、薄膜表面粗糙度(Ra0.08~0.16);4、熱封層厚度不低于40達(dá)因;5、天氣原因,空氣中濕度大,膜表面布滿肉眼看不到的小水珠;6、涂布量太少;7、殘留溶劑太多;8、復(fù)合時(shí)復(fù)合溫度偏低,膠活化不良;9、添加劑量太多,添加劑遇熱上浮;10、熟化工藝失誤;11、油墨選擇錯(cuò)誤和油墨一質(zhì)量欠佳;2021/5/950謝謝啜復(fù)合膜界面模型分析:空白處包含三個(gè)界面層,油墨處包含五個(gè)界面層,為什么水煮破袋總出現(xiàn)在封刀上有油墨的地方?2021/5/951查:1、查天氣情況、設(shè)定工藝、配膠、設(shè)備運(yùn)作,上膠量、烘干溫度、熟化工藝等;2、查樣品剝離力、霧度、摩擦系數(shù)變化;膠的附著面及面積、數(shù)量;3、通過有關(guān)試驗(yàn)儀器和試劑進(jìn)行判斷。4、若滿版實(shí)地印刷也可以看袋邊沿透明區(qū)是否可以剝離,若可以的話,則考慮薄膜內(nèi)添加劑析出。2021/5/952友好建議:1、建立建全來料(原材料、輔助材料)進(jìn)倉檢驗(yàn)驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)并認(rèn)真執(zhí)行;2、建立建全生產(chǎn)工藝卡流轉(zhuǎn)程序及印、復(fù)、熟化、制袋及物性檢驗(yàn)現(xiàn)場工藝運(yùn)行記錄,并落實(shí)執(zhí)行;3、每一卷薄使用前一定檢測其電暈值,合格后方可使用;4、控制舊墨的使用,一般不超過投入量的30%,固化劑一定加入使用;5、印刷后放置12h再復(fù)合;6、熟化后在自然環(huán)境中放置12h等其內(nèi)應(yīng)力完全放后再制袋,制袋后放置一段時(shí)間完全冷卻再裝箱。2021/5/953用簡單的方法查添加劑是否上?。喝E膜或CPP數(shù)張平均數(shù)量分兩組。先拿一組測其霧度、表面張力和動(dòng)(靜)摩擦系數(shù),并取其平均數(shù)。另一組在80度恒溫箱中放置30min,而后測其霧度、表面張力、摩擦系數(shù)的變化。如果霧度上升(增大);表面張力下降,則助劑含量偏高,添加劑上浮,若摩擦系數(shù)變化則查看滑爽劑上浮或其他助劑上浮。2021/5/954
表1:
PET檢測項(xiàng)目以及相關(guān)參數(shù):2021/5/955
表2:油墨檢測項(xiàng)目以及相關(guān)參數(shù):2021/5/956
表3:粘合劑(膠水)檢測項(xiàng)目以及相關(guān)參數(shù):注:同一批號(hào)取一桶檢測;固含量一個(gè)月只抽一批。2021/5/957謝謝啜表4:溶劑檢測項(xiàng)目以及相關(guān)參數(shù):注:軟包廠一般只定性檢測內(nèi)含物,含量由油墨廠提供檢測報(bào)告。2021/5/958
載膠層的選擇:1、拉伸強(qiáng)度高,熱穩(wěn)定性好膜,如BOPP、BOPA、BOPET、2、VMPET而PE、CPP、VMCPP膜在熱作用下容易發(fā)生伸長,收卷后產(chǎn)生較大的熱縮應(yīng)力,一般不作上膠膜;3、鋁箔易發(fā)生撕裂,也不作載膠膜;2021/5/959載膠層的選擇:4、紙張有很強(qiáng)的吸潮性,一般也不作載膠膜,但僅有紙的組合,上膠量需4g/m2以上。5、AL//PE一般用PE上膠;6、BOPET//VMPET應(yīng)用VMPET載膠,因BOPET是印刷膜,避免油墨與粘合劑相互影響。2021/5/960目錄:目目有關(guān)脫層幾個(gè)情況介紹:一、油墨對(duì)鍍鋁水煮掉鋁的影響:因?yàn)檎婵斟冧X是在高真空度下使鋁蒸發(fā)汽化成鋁蒸氣,然后鍍?cè)诒∧け砻?,形成一層光亮致密的鋁層,而普通復(fù)合油墨的連結(jié)料大多采用氯化聚丙烯及氯化EVA等材料,而這一類物質(zhì)在高溫下會(huì)部分發(fā)生分解,釋放出氫離子與氯離子,然后同AL發(fā)生反應(yīng),生成氯化鋁物質(zhì),鋁層會(huì)發(fā)黑及部分消失。在印刷圖案與空白交界處,由于厚度差異,膠層也會(huì)產(chǎn)生厚薄不均,因而現(xiàn)象更明顯。另外上膠量較大,也會(huì)起到較好的阻隔作用,發(fā)黑現(xiàn)象也會(huì)減輕。2021/5/961目錄:目目有關(guān)脫層幾個(gè)情況介紹:二、鍍鋁膜復(fù)合產(chǎn)品剝離強(qiáng)度較差,具體表現(xiàn)在鍍鋁層沒有“遷移”,印刷油墨也未被拉下。存在的現(xiàn)象以O(shè)PP//VMCPP及OPP//VMPET為多,剛復(fù)合好的產(chǎn)品初剝離較好,但是熟化后剝離強(qiáng)度反而下降了。產(chǎn)生這種現(xiàn)象影響因素:1)油墨;主要使用了表印改性的聚酰胺類型的油墨,該類型的油墨與聚氨酯膠水相溶性差(結(jié)合牢度差)。2)鍍鋁膜;與鍍鋁膜本身的質(zhì)量有關(guān),鍍鋁膜質(zhì)量差很容易出現(xiàn)該類質(zhì)量問題。3)殘留溶劑;BOPP印刷//VM-PET,復(fù)合加工后兩者初粘力相當(dāng)好,熟化后剝離強(qiáng)度也較好,但是經(jīng)過一段時(shí)間后才能表現(xiàn)出來。出現(xiàn)這種現(xiàn)象也是鍍鋁層沒有“遷移”,印刷油墨也未被拉下,主要原因是油墨層內(nèi)的殘留溶劑破壞了膠粘劑的粘接效果,鍍鋁復(fù)合膜的離層。2021/5/962目錄:目目有關(guān)脫層幾個(gè)情況介紹:
三、油墨層大部份脫層;復(fù)合產(chǎn)品經(jīng)過熟化后,油墨層大部份轉(zhuǎn)移到鍍鋁面,導(dǎo)致剝離強(qiáng)度差。該現(xiàn)象大多出現(xiàn)在PET印刷膜上,OPP印刷膜上出現(xiàn)的幾率相對(duì)不多。影響的因素有以下幾個(gè)方面:1、OPP印刷膜出現(xiàn)這種情況大多與使用的聚酰胺類型的油墨有關(guān),只要改用氯化聚丙烯類的油墨該現(xiàn)象就會(huì)解決;另外OPP表面處理度差也會(huì)導(dǎo)致此現(xiàn)象。2、PET印刷膜出現(xiàn)這種情況有三種因素影響:2021/5/963目錄:目目有關(guān)脫層幾個(gè)情況介紹:
a、與使用的氯化聚丙烯類油墨有一定關(guān)系,解決辦法是將上墨量大的油墨改用聚酯、尼龍專用的油墨,上墨量少的可繼續(xù)使用氯化聚丙烯類油墨就可以解決。b、與殘留溶劑影響有關(guān),只要降低溶劑殘留量,轉(zhuǎn)移現(xiàn)象就會(huì)減輕。c、與PET膜產(chǎn)品質(zhì)量有關(guān),有些PET膜,表面處理度都很好,一面能達(dá)到45達(dá)因,印刷面能達(dá)到50達(dá)因,表面上看質(zhì)量很好,如果選用聚酯、尼龍專用的油墨,在實(shí)際印刷時(shí),印刷面印刷的牢度反倒不如印刷在45達(dá)因這面,經(jīng)過復(fù)合后印刷在印刷面的反而要轉(zhuǎn)移,而印刷在反面的反而不轉(zhuǎn)移。其主要原因在于膜的生產(chǎn)廠家過于追求薄膜的表面處理度,在生產(chǎn)處理薄膜時(shí),將薄膜電暈處理過頭,對(duì)薄膜表面產(chǎn)生了破壞作用。2021/5/964目錄:目目四、PET//VMPET//PE組合剝離牢度差問題:1、嚴(yán)格區(qū)分脫層的介面;(PET/油墨/膠//PETVM/膠//PE)2、PET是高結(jié)晶度聚合物,屬于難粘結(jié)的材料;3、層間分離過程中,需要克服化學(xué)鍵力和高分子間的范德華力的合力;4、PET膜屬鋼性材料;BOPA、BOPET、AL5、PET膜的表面潤濕張力;PET48~506、PET膜的高阻隔性;常用的包裝材料阻隔性能從優(yōu)到劣次序排列為:鋁箔--ma-PVDC--EVOH-一PVDC--PA--PET--PP--PE
2021/5/965目錄:目目四、PET//VMPET//PE組合剝離牢度差問題:
在層間分離過程中,需要克服的是兩種不同力量的合力,一種是交聯(lián)聚合物的化學(xué)鍵力,另一種是高分子間的范德華力,由此產(chǎn)生的強(qiáng)度可分別稱為結(jié)構(gòu)性強(qiáng)度和非結(jié)構(gòu)性強(qiáng)度。未熟化完全的復(fù)合膜在剝離后,膠黏劑會(huì)因內(nèi)聚力被破壞而黏在基材上;隨著熟化時(shí)間的延長,膠黏劑的內(nèi)聚強(qiáng)度隨之提高,黏性減弱,收縮應(yīng)力增強(qiáng)。2021/5/966目錄:目目四、PET//VMPET//PE組合剝離牢度差問題:
有的復(fù)合膜盡管其剝離強(qiáng)度僅為1N/15mm和4N/15mm,但是熱封強(qiáng)度卻一樣數(shù)據(jù),說明此時(shí)復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)性強(qiáng)度很好,造成剝離強(qiáng)度不好的原因是非結(jié)構(gòu)性強(qiáng)度差,也即膠黏劑層和基材的黏性強(qiáng)度差。如果能在保證熱封強(qiáng)度的同時(shí),減少膠黏劑的剛性(收縮應(yīng)力),則可提高復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度一是選用膠層柔軟性較好的膠黏劑品種,另一種是適當(dāng)減少固化劑用量,降低交聯(lián)密度,但要注意防止出現(xiàn)固化不完全的現(xiàn)象。2021/5/967謝謝啜復(fù)合膜粘接牢度差的原因:(小結(jié))1、選好膠黏劑應(yīng)根據(jù)不同的基材、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、后加工要求、內(nèi)容物等選擇膠黏劑。不同的膠黏劑性能
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