有機(jī)含氮化合物

關(guān)于有機(jī)含氮化合物第1頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月含R—NO2

硝基化合物R-NO亞硝基化合物氮R—NH2

胺R—ONO亞硝酸酯化R—CN腈R—ONO2硝酸酯合RN=N—R‘

偶氮化合物

物R—N=N—Y，重氮化合物R—+N三NX-重氮鹽第2頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

主要內(nèi)容硝基化合物硝基化合物的制備硝基化合物的性質(zhì)§11.1硝基化合物第3頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月一、命名與結(jié)構(gòu)R-NO2

脂肪族硝基化合物Ar-NO2

芳香族硝基化合物CH3CH2NO2CH3-CH-CH3NO2-CH3CH3-C-CH3NO2--CH3-NO2--NO2NO2-CH3-O2N-ClCl-C-NO2Cl--硝基乙烷2-硝基丙烷2-甲基-2-硝基丙烷對硝基甲苯2,4,6-三硝基甲苯（TNT）三氯硝基甲烷硝基化合物的命名與鹵代烴類似，硝基作為取代基，烴作母體。§11.1.1硝基化合物第4頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月（兩個等價的共振式，結(jié)構(gòu)是對稱的）硝基化合物的表達(dá)方式與結(jié)構(gòu)：R-NO2NOORNOONOO+NOO++0.121nm..SP2異構(gòu)體R-NO2(硝基化合物)R-O-N=O(亞硝酸酯)C-N相連接C-O相連接化學(xué)性質(zhì)不同不水解水解成醇和亞硝酸第5頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月§11.1.2硝基化合物的制備p481a.烷烴的硝化：混合物b.硝基對鹵代烴的取代反應(yīng)副反應(yīng)c.芳烴的硝化第6頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月§11.1.3硝基化合物的性質(zhì)p482一、物理性質(zhì)②多硝基化合物有爆炸性

有很多硝基化合物有強(qiáng)烈的香味，但有毒性。

硝基為強(qiáng)極性基團(tuán)，因而分子具有較高的極性和偶極矩，分子間吸引力大，沸點(diǎn)很高。>相應(yīng)鹵代烴TNT炸藥

-NO2NO2-CH3-O2N--NO2NO2-O2N-TNB炸藥

④液體硝基化合物是良好的有機(jī)溶劑?？喻晗阃晗闳妆谨晗愕?頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月二、化學(xué)性質(zhì)1.脂肪族硝基化合物①還原Fe,Sn,Zn+HClR-NO2R-NH2Zn+HClR-NO2+H2R-NH2+H2ONi②酸性RCH2-N=OO+-

H++RCH-N=OO+-

-

RCH=NOO+-

-

RCH=NOHO+-

硝基式假酸式酸式NaOH含a-H的硝基化合物能產(chǎn)生與酮式-烯醇式相似的互變異構(gòu)現(xiàn)象硝基的強(qiáng)烈吸電子使a-H變得活潑；共軛堿的負(fù)電荷的離域作用，使得負(fù)離子穩(wěn)定性增加。無a-H的硝基化合物不能與堿作用成鹽RCH=NOO

[]Na+

-

第8頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月具a-H的硝基化合物在堿的作用下，生成碳負(fù)離子，可與羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)。③與羰基化合物縮合反應(yīng)R-CH2-NO2

NaOHR--CH-NO2

C=OR-CH-C-O-NO2H2OR-CH-C-OHNO2低級醛如甲醛與硝基甲烷反應(yīng)得到三羥甲基硝基甲烷。CH3NO2+3HCHOHO-CH2-C-NO2NaOHCH2OHCH2OH--三羥甲基硝基甲烷HO-CH2-C-NH2CH2OHCH2OH--H2/Ni三羥甲基氨基甲烷第9頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月高級醛或酮反應(yīng)較慢，可停留在只與一個活潑氫作用的階段。-C=O+CH3NO2-C—CH-NO2OH---HHH-NaOH-CH=CH-NO2-H2O△β-硝基苯乙烯CH3C=O+CH3NO2CH3-C-CH2NO2OH--NaOHCH3CH32-甲基-1-硝基-2-丙醇第10頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月伯、仲、叔硝基化合物與亞硝酸的反應(yīng)，因它們各自所含活潑氫的數(shù)目不同，所呈現(xiàn)的現(xiàn)象亦不同。故可以用來鑒別三種硝基化合物。④與亞硝酸反應(yīng)硝肟酸鹽

伯硝基化合物R-CH2-NO2

HONO-H2O硝肟酸R-CH-NO2

NONaOHR-C-NO2NO-

[]Na+

仲硝基化合物R2-CH-NO2

HONO-H2O假硝醇R2-C-NO2

NO溶解藍(lán)色NaOHR3-C-NO2

HNO2叔硝基化合物不反應(yīng)第11頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月1、催化氫化H2/Ni；2、LiAlH42.芳香族硝基化合物p483①硝基苯的還原一般還原：NO2-NH2-Fe+HCl還原劑：Zn、Fe、Sn+HClAr-NO2

中性還原Zn+NH4ClAr-NHOHN-羥基苯胺

堿性還原Zn+NaOHFe+NaOHAr-NHNH-Ar氫化偶氮苯

Ar-N＝N-Ar偶氮苯

Fe+HCl氧化偶氮苯還原性：Zn>Fe>葡萄糖第12頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

選擇性還原：NO2--NO2NH2--NH2Fe+HClNH2--NO2Na2Sx

當(dāng)芳環(huán)上有可被還原的其它取代基時，宜選用SnCl2/HCl作還原劑，因?yàn)樗贿€原硝基為氨基。鈉或銨的硫化物或多硫化物，如Na2S、(NH4)2S、NaSH、NH4SH或Na(S)x可以選擇性地將多硝基化合物中的一個硝基還原成氨基。第13頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月②硝基對苯環(huán)上其它取代基的影響a.對芳環(huán)上親電取代反應(yīng)的影響p484苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)—鈍化苯環(huán)、間位。不能發(fā)生Friedel-Crafts反應(yīng)。NO2-第14頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月OH-Cl-+NaOH360℃高壓Cl--NO2+NaHCO3OH--NO2130℃Cl--NO2NO2-+NaHCO3OH--NO2NO2-100℃35℃+NaHCO3Cl--NO2NO2-O2N-OH--NO2NO2-O2N-b.對芳環(huán)上親核取代反應(yīng)的影響p484第15頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月c.對酚酸性的影響p485OH-OH--NO2OH--NO2OH--NO2NO2-O2N-OH--NO2NO2-Pka：108.07.21Pka：7.1540.38OH-NO2-第16頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

主要內(nèi)容胺的分類和命名胺的制備胺的性質(zhì)季銨鹽和季銨堿二元胺§11.2胺第17頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月按烴基不同分脂肪胺

芳香胺R-NH2NH21.分類按氨所連烴基數(shù)目分R-NH2

(伯胺或一級胺)R-N-HR(仲胺或二級胺)

R-NRRR4NX(叔胺或三級胺)

(季銨鹽)+-§11.2.1胺的分類與命名p487第18頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月甲胺乙胺對甲基苯胺苯胺H2NCH2CH2NH2(CH3)2NH(C2H5)3NNH二苯胺乙二胺二甲胺三乙胺2.命名由簡單烴基組成的胺，按其所有含烴基的名稱命名為某胺。簡單胺：

CH3NH2CH3H2NCH3CH2NH2NH2甲乙胺甲乙丙胺二甲乙胺有不同取代基時，則按基團(tuán)由小到大的順序排列在前面CH3NHC2H5CH3CH2CH2-NCH2CH3CH3CH3N-C2H5CH3第19頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月芳香仲、叔胺，應(yīng)在基團(tuán)前冠以“N”字。N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺3-氯-N-甲基苯胺NHCH3N-CH2CH3CH3NHCH3-ClH3C--NCH3CH3N,N-二甲基對甲基苯胺2-甲基-4-氨基己烷比較復(fù)雜的胺可按系統(tǒng)命名法，將氨(胺)基作取代基，以烴為母體。復(fù)雜胺：CH3CHCH2CHCH2CH3CH3NH2CH3CH2CH-NH-CH2CH3CH32-乙胺基丁烷第20頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月甲胺鹽酸鹽乙胺醋酸鹽溴化四乙銨/四乙基溴化銨氫氧化四乙銨胺鹽：

CH3NH2

HCl氯化三甲基十六烷基銨/三甲基十六烷基氯化銨四乙基氫氧化銨3第21頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月①脂肪胺②芳香胺1.氨或胺的烴基化R-NH2+H2OOH-R2-NH+H2OOH-NH3+R-XR-NH3+X-+R-NH2+R-XR-NH2-R+X-+

鹵代芳香的氨解很困難，在比較強(qiáng)烈的條件下方可實(shí)現(xiàn)。OH-CN-NH3Br§11.2.2胺的制備p490第22頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

若以氨基鉀（在液氨中）為親核試劑則可使反應(yīng)較易于進(jìn)行：

由于生成苯炔中間體，如果苯炔是不對稱的，那么-NH2進(jìn)入的位置就不是一定要引入鹵素原來的位置，而是看電子效應(yīng)的具體情況：Cl+NH3+HClNH2Cu2O200℃~230℃加壓

此反應(yīng)并非簡單的親核取代，而且通過消除加成的歷程進(jìn)行：Br+KNH2+KBrNH2液氨-33℃CF3-ClCF3-33℃NaNH2-液NH3-NH2反應(yīng)歷程第23頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月①硝基化合物的還原化學(xué)還原：Fe、Zn、Sn+HCl（H2SO4）、LiAlH4等2.含氮化合物的還原-NO2-NH2H2/催化劑或化學(xué)還原NH2--CHOSn+HClNO2--CHONH2--NO2NH4SHNO2--NO2或(NH4)2SNO2NH2-NHC-CH3-NHC-CH3H2/NiO=O=第24頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月②其它含氮化合物的還原

在堿性條件下以鹵代烴與鄰苯二甲酰亞胺反應(yīng)，得到N-烴基取代的鄰苯二甲酰亞胺，水解之后便得到伯胺。3.蓋布瑞爾（Gabriel）合成法R-CH=N-OH

R-CH2NH2H2/Ni或LiAlH4肟R-CN

R-CH2NH2H2/Ni或LiAlH4腈R-C-NH2R-CH2NH2O=LiAlH4酰(氨)胺-C-O-C-O+R-NH2O=O=水解OH---KOH_-C-CNHO=O=__-C-CNKO=O=_-+O=O=R-X-KX_-C-CN-R_第25頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

將醛或酮與氨作用，在氫和適當(dāng)催化劑存在下，轉(zhuǎn)變?yōu)椴?。用伯胺、仲胺代替氨，則生成仲胺、叔胺4.醛酮的還原胺化+HNH2-C=OH-CH=NH-H2O亞胺-CH2NH2伯胺H2/Ni98%+CH3NH2CHOCH=N-CH3-H2OH2/NiCH2NHCH3仲胺=O+-CH2NH2H2/Ni-NHCH2-第26頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月5、酰胺的Hofmann降解（Hofmann重排）立體化學(xué)——構(gòu)型保持第27頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月§11.2.2胺的性質(zhì)一、胺的結(jié)構(gòu)p489胺與氨的結(jié)構(gòu)相似，氮原子是sp3不等性雜化

脂肪胺：芳胺：隨著N上連接基團(tuán)的不同，鍵角大小會有改變。第28頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月如果胺分子中的N原子上連有3個不同的基團(tuán),則成為手性分子,理論上應(yīng)該存在一對對映體。NC2H5HCH3:NC2H5HCH3:室溫下迅速轉(zhuǎn)化，103~105次/s四級胺鹽的對映體已經(jīng)分離出來，N上四個sp3軌道都用于成鍵，氮的翻轉(zhuǎn)不易發(fā)生.第29頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月①狀態(tài)②氣味甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常溫下為氣態(tài)。丙胺以上為液態(tài)。低級胺有氨味或魚腥味比分子量相當(dāng)?shù)拇嫉投韧闊N的高。③沸點(diǎn)R-NH-N-RR-OH-O-RHHHH醇胺強(qiáng)弱同碳數(shù)胺的沸點(diǎn)大小：一級胺

>

二級胺

>

三級胺低級胺都能溶于水，因胺都可以與水形成氫鍵，隨分子量增大，而水溶性降低。④水溶性:二、胺的物理性質(zhì)p494第30頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月1.堿性：胺分子中氮原子上有孤電子對，因此它可接受質(zhì)子而顯堿性(Lewis堿)。R-N:+HClHHR-N+-HCl-

HHR-N:+HOSO2OHRHR-N+-H–OSO2OHRH胺鹽遇強(qiáng)堿則能釋放出游離胺，說明胺是弱堿.R2N+H2Cl-+NaOHR2NH+NaCl+H2O三、胺的化學(xué)性質(zhì)p497第31頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月①

脂肪胺的堿性R→NH2烷基為供電子基團(tuán)，氮原子的電子云密度增加，增強(qiáng)對質(zhì)子的吸引力，堿性增強(qiáng)。(氣相)堿性：

R3N>R2NH>RNH2>NH3(水中)堿性：

R2NH>RNH2>R3N>NH3

水的溶劑化效應(yīng)：溶劑化程度越大，銨正離子越穩(wěn)定，其堿性越強(qiáng)(OH-濃度越高)。②芳香胺的堿性R-NH2NH3ArNH2

>>由于共軛體系,發(fā)生電子的離域芳胺的堿性：一級>二級>三級(接近中性)NH2堿性—供電子基NH2堿性—吸電子基第32頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月2.烴基化：p499CH3NH2+R-Br：CH3N+H2R+Br-

CH3NHR+H2OOH-CH3NHR

+R-Br：CH3N+HR2+Br-

CH3NR2+H2OOH-CH3NR2+R-Br：CH3N+R3Br-

KOHCH3N+R3OH-

+KBr

季銨堿三級胺二級胺NH3RXRNH2RXR2NHRXR3NRX[R4N]+X-

季銨鹽RI>RBr>RCl>RF第33頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月3.酰化反應(yīng)：p500胺作為親核試劑可與酰鹵、酸酐、酯發(fā)生親核加成消除反應(yīng)，生成酰胺。(CH3CO)2O-CCH3+CH3COOH=O+HN-NR3N酰化劑不反應(yīng)H+/H2O

(CH3CO)2O對-羥基乙酰苯胺藥名撲熱息痛，具解熱鎮(zhèn)痛作用，與未?；膶?羥基苯胺相比，毒副作用降低了。氨基保護(hù)第34頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月4.磺?；磻?yīng)---興斯堡Hinsberg試驗(yàn)：p502

鑒別或分離3類胺。溶解RNH2

R2NHR3N不反應(yīng)NaOH不溶溶解不溶不反應(yīng)蒸出過濾＞＜強(qiáng)酸酸化，蒸出酸化，沉淀濾出，強(qiáng)酸酸化，蒸出

沉淀濾液分離：

溶于酸第35頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月亞硝酸與伯、仲、叔胺的反應(yīng)可用作鑒別反應(yīng)。5.與亞硝酸反應(yīng)p503①脂肪胺分解CH3CH2CH2+N2+Cl-+-CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2NNClNaNO2HCl+

伯胺：重氮鹽H2OCH3CH=CH2CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2OHCH3CH2CH2+-HCl+-故在有機(jī)合成上沒有意義！R3NNaNO2HCl不反應(yīng)叔胺：R2NHR2-N-NO+H2ONaNO2HCl仲胺：N-亞硝基化合物黃色油狀固體（致癌物）第36頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月②芳香胺仲胺：

伯胺：叔胺：NH2+NaNO2N2Cl-+HCl0℃~5℃重氮鹽NaNO2HClN-亞硝基二苯胺NHNNO（黃色）NH-CH3NaNO2HClN-CH3NON-亞硝基-N-甲基苯胺（棕色油狀）（綠色葉片狀固體）N(CH3)2NaNO2HClN(CH3)2NO對亞硝基-N,N-二甲基苯胺第37頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月6.氧化：p504

CH3CH2NH2

H2O2CH3CH2NH-OH

R2NHH2O2R2N-OH

R3NH2O2R3N+-O-

CH3CH2N+-HHO-

H2O2N,N-二甲基環(huán)己基甲胺O-

+N,N-二甲基環(huán)己基甲胺-N-氧化物產(chǎn)物復(fù)雜，無制備意義產(chǎn)率低第38頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月①氧化反應(yīng)②鹵代7.芳胺的特性p504NH2K2Cr2O7苯醌H2SO4==OONH2+3Br2NH2-BrBrBr-（白色）+HBrNH2CH3COClNHCOCH3Br2NH2BrH/H2O+NHCOCH3Br第39頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月③磺化p506NH2+H2SO4-+NH3·SO4H-H2O△NHSO3HNH3SO3-+內(nèi)鹽180℃分子內(nèi)重排NH2SO3H對氨基苯磺酸第40頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月由于苯胺易氧化，故硝化時必須先把氨基保護(hù)起來。④硝化p505NH2CH3COClNHCOCH3NHCOCH3-NO2NHCOCH3NO2HNO3HNO3乙酸乙酐NH2-NO2H/H2O+NH2NO2H/H2O+NH2+濃H2SO4+NH3·SO4H-濃HNO3+NH3·SO4H--NO2NaOHNH2-NO2第41頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

三級胺與鹵代烷加熱形成四級銨鹽即季銨鹽。季銨鹽的用途：1.作表面活性劑親油基(烴基)和親水基(正離子部分)。2.作相轉(zhuǎn)移催化劑§11.2.3季銨鹽和季銨堿p5061、季銨鹽

季銨鹽在加熱時分解，生成叔胺和鹵烷：第42頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月2、季銨堿的生成---季銨鹽與強(qiáng)堿作用時，不能使胺游離出來，而得到含有季銨堿的平衡混合物：制取季銨堿，常采用濕的氧化銀與季銨鹽作用。

季銨堿是強(qiáng)堿，堿性相當(dāng)于氫氧化鈉和氫氧化鉀、能吸收空氣中的二氧化碳，易潮解，能溶于水。第43頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月3、季銨堿的反應(yīng)p507季銨堿加熱到100-150℃會分解若季銨堿的烴基上沒有-氫原子,加熱時生成叔胺和醇若季銨堿的烴基上有-氫原子,加熱時生成烯烴和叔胺——Hofmann消除反應(yīng)第44頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月Hofmann消除的選擇性

——主要生成取代基少的烯烴Hofmann取向比較：鹵代烷的消除反應(yīng)取向——

Saytzeff取向第45頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月Hofmann消除取向的其它例子OH第46頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月Hofmann消除取向的解釋（1）過渡態(tài)的穩(wěn)定性（雙分子消除機(jī)理，與E2機(jī)理有別）

C-H鍵先解離，C-N鍵較晚斷開。過渡態(tài)的穩(wěn)定性決定反應(yīng)的選擇性（取代基少的負(fù)碳離子較穩(wěn)定）反式消除第47頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）b-氫的酸性的差別（3）位阻的差別第48頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月Hofmann消除的應(yīng)用鑒定胺的結(jié)構(gòu)第49頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月不符合霍夫曼規(guī)則的特殊例子碳負(fù)離子與共軛體系相連，穩(wěn)定。(CH3)3CCH=CH2+(CH3)3N(CH3)3CCH2CH2N(CH3)2+CH3OH80%20%-H空阻太大時，得不到正常產(chǎn)物。第50頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

主要內(nèi)容重氮和偶氮化合物重氮化合物的制備重氮化合物的制備重氮鹽的反應(yīng)及其在合成中的應(yīng)用§11.3重氮和偶氮化合物第51頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月重氮和偶氮化合物都含有-N=N-結(jié)構(gòu)-N=N-重氮化合物

——只一端與碳相連偶氮化合物

——兩端都與碳相連（-N2-）+--NNCl-N=N-OH+-CH2-NN-N=N-CH3-C-N=N-C-CH3CNCNCH3CH3氯化重氮苯重氮甲烷苯基重氮酸偶氮苯偶氮二異丁腈§11.3.1重氮和偶氮化合物p512第52頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

注意①原料必須為芳香伯胺；

②必須在強(qiáng)酸介質(zhì)中反應(yīng)（通常用HCl或H2SO4）；

③必須在低溫下（0℃~5℃

）進(jìn)行反應(yīng)。NaNO2HCl脂肪伯胺不穩(wěn)定；分解芳香伯胺低溫下較穩(wěn)定NaNO2HClNH2NNCl+NaNO2+-+NaCl+H2OHCl0℃~5℃§11.3.2重氮化合物的制備—重氮化反應(yīng)p513第53頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月1.失去氮的反應(yīng)（取代反應(yīng)）NaNO2NNCl+-HCl0℃~5℃NH2Fe+HClNO2HNO3H2SO4H+NNCl+--HH2O-OH-CN-COOH-Cl-Br-I-FN2Cl+-（或）§11.3.3重氮化合物的性質(zhì)p514第54頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月

重氮鹽在次磷酸或堿性甲醛等還原劑作用下發(fā)生重氮鹽被氫原子取代。①被氫取代N2Cl+-+H3PO2+N2+H3PO3+HCl（或HCHO+NaOH）次磷酸亞磷酸合成Br-Br如：Br-合成CH3-NO2又如：CH3—去氨基化反應(yīng)第55頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月②被羥基取代用途：在環(huán)上特定位置引入OH基注意：①要在酸性條件下進(jìn)行②要加熱（可加速反應(yīng)，防止與偶聯(lián)）OHN2Cl+-+H2O+N2+HClOH△或+H2O+N2+HClOH△N2SO4H+-合成OH-Br如：第56頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月③被鹵原子取代桑德邁耳(Sandmeyer)反應(yīng)伽特曼(Gattermann)反應(yīng)希曼(Schiemann)反應(yīng)第57頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月④被氰基取代制備苯甲酸三法：N2Cl+-+N2CNCuCN+KCNCOOHH+/H2OCNCOOHH+/H2OCH3COOHKMnO4BrCOOHMgBrMg①CO2②H+/H2O無使乙醚合成如：CH3CH3COOH第58頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月把氨基作為導(dǎo)向基，引導(dǎo)進(jìn)入基團(tuán)到要求位置，然后把氨基變?yōu)橹氐摮?。重氮鹽的取代反應(yīng)在合成中的應(yīng)用例1：合成第59頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月合成：第60頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月例2:合成是否還有其它分析?第61頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月合成:第62頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月例3合成間三溴苯如直接溴代，得不到目標(biāo)產(chǎn)物分析：考慮定位基團(tuán)及應(yīng)用去氨基化第63頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月合成：第64頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月例4：合成若直接溴代分析:考慮氨基的定位及去氨基化第65頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月合成:思考題:第66頁，課件共74頁，創(chuàng)作于2023年2月①還原反應(yīng)還原劑為：SnCl2+HCl

、Sn+HCl

、Na2SO3等芳香族重氮鹽在弱酸、弱堿、或中性溶液中與苯酚、苯胺作用生成有色的偶合物的反應(yīng)稱偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)歷程Y

表示強(qiáng)供電子基：-OH

、-NH2、-NHR、-NR2等2.保留氮的反應(yīng)p519N2Cl+-+SnCl2+HClNHNH2·HClNaOHNHNH2苯肼鹽酸鹽苯肼②偶聯(lián)反應(yīng)N=N-Y-H+N2Cl+-+YN=N-Y+H重氮部分