實(shí)訓(xùn)中藥制劑中砷鹽的檢查古蔡氏法

實(shí)訓(xùn)中藥制劑中砷鹽檢查——古蔡氏法【實(shí)訓(xùn)目標(biāo)】1.掌握中藥制劑中砷鹽檢查法的原理、操作。2.學(xué)會古蔡氏法檢查砷鹽的操作與結(jié)果判斷?！緝x器、材料與試劑】1.儀器古蔡氏法測砷裝置；分析天平；量瓶；玻璃棒；水浴鍋；刻度吸管；量筒等【儀器、材料與試劑】2.材料牛黃解毒丸；醋酸鉛棉花；溴化汞試紙3.試劑稀鹽酸、碘化鉀；標(biāo)準(zhǔn)砷溶液（1μgAs/ml）；碘化鉀試液；酸性氯化亞錫試液；鋅粒。【實(shí)訓(xùn)原理】砷鹽檢查法適用于藥品中微量砷鹽（以As計(jì)算）的限量檢查。第一法（古蔡氏法）用作藥品中砷鹽的限量檢查；第二法（二乙基二硫代氨基甲酸銀法）既可檢查藥品中砷鹽限量，又可用作砷鹽的含量測定。本實(shí)訓(xùn)用古蔡氏法檢查牛黃解毒丸中的砷鹽限量?！緦?shí)訓(xùn)原理】古蔡氏法利用金屬鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)的氫與藥品中微量亞砷酸鹽反應(yīng)生成具有揮發(fā)性的砷化氫，遇溴化汞試紙產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑，與同一條件下定量標(biāo)準(zhǔn)砷溶液所產(chǎn)生的砷斑比較，以判定砷鹽的限量?！緦?shí)訓(xùn)原理】AsO33-＋3Zn＋9H＋

AsH3↑＋3Zn2＋＋3H20產(chǎn)生的砷化氫與溴化汞試紙作用：AsH3＋2HgBr22HBr＋AsH(HgBr)2（黃色）AsH3＋3HgBr23HBr＋As(HgBr)3（棕色）【實(shí)訓(xùn)原理】因?yàn)锳sO43-在酸性溶液中被Zn還原的速度很慢，為提高反應(yīng)速度，常在反應(yīng)液中加入KI及酸性SnC12將AsO43-還原為AsO33-，KI被氧化生成I2，以SnC12來還原，使反應(yīng)液中維持有KI的還原劑存在?！緦?shí)訓(xùn)原理】AsO43-＋2I-＋2H＋

AsO33-＋I(xiàn)2＋H20AsO43-＋Sn2＋＋2H＋

AsO33-＋Sn4＋＋H20I2＋Sn2＋

2I-＋Sn4＋溶液中的碘離子與反應(yīng)中產(chǎn)生的鋅離子能形成配合物，使生成AsH3的反應(yīng)不斷進(jìn)行。4I-＋Zn2＋

[ZnI4]2-【實(shí)訓(xùn)原理】供試品和鋅粒中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中產(chǎn)生H2S氣體，干擾實(shí)驗(yàn)，故需采用醋酸鉛棉花吸收除去H2S。H2S＋Pb（CH3COO）2PbS↓＋2CH3COOH【實(shí)訓(xùn)內(nèi)容與步驟】1.標(biāo)準(zhǔn)砷溶液的制備精密稱取105℃干燥至恒重的三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20%氫氧化鈉溶液5ml溶解后，用稀硫酸適量中和，再加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml，置1000ml量瓶中，加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻度，搖勻，即得（每1ml相當(dāng)于1μg的As）?！緦?shí)訓(xùn)內(nèi)容與步驟】2.裝置準(zhǔn)備取醋酸鉛棉花適量（60～100mg）,撕成疏松狀，每次少量，用細(xì)玻璃棒均勻地裝入導(dǎo)氣管C中，松緊要適度，裝管高度為60～80mm；再于旋塞D的頂端平面上放一片溴化汞試紙（試紙大小以能覆蓋孔徑而不露出平面為宜），蓋上旋塞E并旋緊?！緦?shí)訓(xùn)內(nèi)容與步驟】3.標(biāo)準(zhǔn)砷斑的制備精密量取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，加鋅粒2g，立即將按上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，并將A瓶置25～40℃水浴中反應(yīng)45分鐘，取出溴化汞試紙，即得?！緦?shí)訓(xùn)內(nèi)容與步驟】4.供試品溶液的制備取本品水蜜丸適量，研碎，精密稱取1.9g，或取大蜜丸適量，剪碎，精密稱取2.9g，加稀鹽酸20ml，時時攪拌40分鐘，濾過，殘?jiān)孟←}酸洗滌2次，每次10ml，攪拌10分鐘。洗液與濾液合并，置500ml量瓶中，加水至刻度，搖勻?！緦?shí)訓(xùn)內(nèi)容與步驟】5.供試品砷斑的制備精密量取2ml，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，加鋅粒2g，立即將按上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，并將A瓶置25～40℃水浴中反應(yīng)45分鐘，取出溴化汞試紙，即得?！緦?shí)訓(xùn)內(nèi)容與步驟】6.結(jié)果判斷供試液生成的砷斑比標(biāo)準(zhǔn)砷斑色淺，判為符合規(guī)定；供試品生成的砷斑顏色比標(biāo)準(zhǔn)砷斑顏色深，則不符合規(guī)定?！緦?shí)訓(xùn)提示】1.醋酸鉛棉花要均勻填充于導(dǎo)氣管中部，不要塞入近下端。要松緊適宜保持干燥。2.鋅粒的大小以能通過一號篩為宜。鋅粒較大，