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中藥化學技術黃酮類化合物-理化性質理化性質酸堿性性狀溶解性交叉共軛體系交叉共軛體系1.性狀

多為結晶性固體,少數為無定形粉末多呈黃色,且顏色與分子中的交叉共軛體系(發(fā)色團)及助色團有關黃酮苷均有旋光性,且多為左旋。游離黃酮若C環(huán)有手性碳則具旋光性。在紫外光燈下普遍具有熒光性狀交叉共軛體系的存在:能形成交叉共軛體系的黃酮類化合物,常有明顯的黃色,并且共軛程度大小、共軛鏈的長短決定了顏色的深淺。黃酮本身其色原酮部分并無顏色,但當2位引入苯基后,即形成交叉共軛體系,且能通過電子的轉移和重排使共軛鏈連續(xù)地延長,而呈現出顏色。助色團對顏色的影響:

助色團(-OH、-OCH3等)能使顏色加深,但主要指助色團處于7或4′位時,由于能形成p-π共軛,可促使電子的轉移和重排而形成交叉共軛體系,從而使顏色明顯加深,但-OH、-OCH3引入其他位置時,對顏色的影響較小。有顏色交叉共軛體系無顏色游離黃酮一般難溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有機溶劑及稀堿液中?;ㄉ疹愐噪x子形式存在,水溶度較大。黃酮苷

黃酮苷的水溶性增加,脂溶性降低,一般易溶于熱水、甲醇、乙醇、吡啶及稀堿溶液中,而難溶于乙醚、苯、氯仿等有機溶劑。

溶解性

水甲醇乙醇乙酸乙酯氯仿乙醚稀堿++++---+★黃酮類化合物溶解性(極性)規(guī)律:

三糖苷>雙糖苷>單糖苷>苷元3-O-糖苷>7-O-糖苷(平面性分子)花色素(平面性分子,離子型)>非平面性分子>平面性分子★黃酮苷(親水性)

7,4′-2OH>7-或4′-OH>一般酚羥基>5-OH

7,4′-2OH者,由于P-π共軛效應,使酸性增強而溶于碳酸氫鈉水溶液。

7-或4′-OH者,只溶于碳酸鈉水溶液,不溶于碳酸氫鈉水溶液。具有一般酚羥基者只溶于氫氧化鈉水溶液。僅有5-OH者,因可與C4=O形成分子內氫鍵,故酸性最弱。因此,可用pH梯度萃取法來分離黃酮類化合物。

酸性:黃酮類化合物因分子中具有酚羥基,故顯酸性,可溶于堿性水溶液、吡啶和甲酰胺等中。其酸性強弱與酚羥基數目的多少和位置有關。酸堿性3.酸堿性堿性:因母核中

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