紡織不飽和脂肪烴烯烴

（優(yōu)選）紡織不飽和脂肪烴烯烴1目前一頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)框架為s鍵每個(gè)碳為sp2雜化烯烴中的σ鍵平面構(gòu)型2目前二頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)sp2和sp3雜化軌道的形狀大體相似，只是由于s成分的逐漸增多，形狀較胖，電負(fù)性較大

3目前三頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)每個(gè)碳有一個(gè)半充滿的p軌道半充滿的p軌道肩并肩交疊形成一個(gè)p鍵4目前四頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)碳碳雙鍵的鍵長比碳碳單鍵短：因碳碳間共用電子對(duì)的數(shù)目增多所致碳碳雙鍵的鍵能比碳碳單鍵大，但比兩倍碳碳單鍵的鍵能小，說明碳碳雙鍵不等于兩個(gè)碳碳單鍵5目前五頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)一幾個(gè)重要的烯基CH3CH=CH－丙烯基propenylCH=CHCH2－烯丙基allyl第二節(jié)烯烴的異構(gòu)和命名CH2=CH－乙烯基Vinyl6目前六頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)系統(tǒng)命名法1、選主鏈：選擇包含碳碳雙鍵的最長碳鏈為主鏈，有時(shí)可能不是該化合物分子中最長的碳鏈2、主鏈碳原子的編號(hào)由距離雙鍵最近的一端開始，用雙鍵碳原子中較小數(shù)字表示雙鍵位置，寫在母體名稱之前7目前七頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)烯烴的同分異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)順反異構(gòu)碳鏈異構(gòu)，官能團(tuán)異構(gòu)，官能團(tuán)位置異構(gòu)8目前八頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)碳鏈異構(gòu)2-甲基丙烯1-丁烯CCHHHCH2CH3CCHHH3CH3C9目前九頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)官能團(tuán)位置異構(gòu)1-丁烯CCHHHCH2CH3HCH3CCH3CHcis-2-丁烯10目前十頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)順反異構(gòu)：順反命名當(dāng)雙鍵兩端的碳原子連接不同的原子和基團(tuán)時(shí)，由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，四個(gè)基團(tuán)在空間有兩種不同的排布方式，稱為順反異構(gòu)。順-2-丁烯反-2-丁烯H3CCCCH3HHHCH3CCH3CH11目前十一頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)構(gòu)象：分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列可以通過單鍵的旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化構(gòu)型：雖然也是指分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列，但它們之間的相互轉(zhuǎn)化必須通過鍵的斷裂和再形成，不同構(gòu)型的分子是可以穩(wěn)定存在的transcis通常立體異構(gòu)的化合物不會(huì)發(fā)生翻轉(zhuǎn).

翻轉(zhuǎn)需要斷裂雙鍵中的p鍵12目前十二頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)幾何異構(gòu)需具備條件：1、分子中必須有限制旋轉(zhuǎn)的因素，如碳-碳雙鍵2、對(duì)于烯烴來說，以雙鍵相連的每個(gè)碳原子，必須和兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)相連I,II和III具有幾何異構(gòu)現(xiàn)象IV無幾何異構(gòu)現(xiàn)象13目前十三頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)將每個(gè)以雙鍵相連的碳原子上的兩個(gè)原子或基團(tuán)按次序規(guī)則定出較優(yōu)基團(tuán)，該兩個(gè)碳原子上的較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵同側(cè)者以字母Z表示，反之，則以字母E表示。假設(shè)a＞b，d＞e．即a及d分別為較優(yōu)基團(tuán)，按上述原則，則(I)應(yīng)以Z表示，(II)以E表示四個(gè)基團(tuán)完全不同時(shí)：Z、E命名14目前十四頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)(Z)-2-氯-2-戊烯15目前十五頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)如果烯烴分子中有一個(gè)以上雙鍵，而且每個(gè)雙鍵上所連基團(tuán)都有Z，E兩種構(gòu)型，在必要時(shí)則需標(biāo)出所有這些雙鍵的構(gòu)型。如下面化合物的名稱應(yīng)為(2Z，4E)-2,4-己二烯。16目前十六頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)實(shí)例一三烯烴命名實(shí)例17目前十七頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)實(shí)例二

Z、E命名法：

(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene順反命名法：反式-1,2-二氯-1-溴乙烯18目前十八頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)雙鍵在環(huán)上，以環(huán)為母體，雙鍵在鏈上，鏈為母體，環(huán)為取代基。實(shí)例三2-甲基-3-環(huán)己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene2,3-二甲基環(huán)己烷19目前十九頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)第3.3節(jié)烯烴的物理性質(zhì):00.330/10-30c.m

b.p.4oC1oCm.p.-138.9oC-105.6oC反式偶極矩為零，順式有微弱的極性，順式沸點(diǎn)比反式高反式在晶格中排得較緊，熔點(diǎn)比順式高。20目前二十頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)

加成反應(yīng)的定義：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè)加成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。第3.4節(jié)烯烴的化學(xué)性質(zhì)（1）加氫+H—Hspss放熱反應(yīng)DH°=–136kJ/mol催化劑:Pt,Pd,Rh,NiCCHCCHHHHHHHHH21目前二十一頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)

反應(yīng)式（2）與鹵素的加成(CH3)3CCH=CH2+Cl2(CH3)3CCHClCH2ClCCl450oC(CH3)2CHCH=CHCH3+Br2(CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oC使溴的四氯化碳溶液褪色，是烯烴的特征反應(yīng)，可用于烯烴的鑒定。22目前二十二頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)

反應(yīng)機(jī)理A反應(yīng)分兩步進(jìn)行B速控步是親電的一步

C反式加成環(huán)狀溴鎓離子23目前二十三頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)Br–從C—Br鍵的反面進(jìn)攻,因此生成

反式加成產(chǎn)物+–Br::....Br....BrBr..:....::..該反應(yīng)是由親電試劑Br+進(jìn)攻引起的，叫親電加成24目前二十四頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)（3）烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)式CH2=C(CH3)2+HXCH3-C(CH3)2反應(yīng)機(jī)理XCH2=CH2+H+CH3C

H2CH3-CH2XX-慢+形成正碳離子中間體25目前二十五頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)不對(duì)稱烯烴加鹵化氫BrCH3CH2CHCH3CH2CH3CH2CHHBrBrCH3CH2CH2CH2主要產(chǎn)物26目前二十六頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)馬氏規(guī)律：在烯烴的親電加成過程中，試劑的正電荷部分總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而負(fù)電荷部分總是加在含氫較少的雙鍵碳原子上。氫加在含氫較多的碳原子上。27目前二十七頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)Markovnikov規(guī)則的解釋BrCH3CH2CHCH3CH2CH3CH2CHHBrCH3CH2CH—CH3+Br–+CH3CH2CH2—CH2+一級(jí)正碳離子不穩(wěn)定,因此沒有生成28目前二十八頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)碳正離子的穩(wěn)定性比較:29目前二十九頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)反馬氏加成：

自由基加成:氫加在含氫較少的碳原子上。穩(wěn)定30目前三十頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)自由基的穩(wěn)定性：31目前三十一頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)（4）烯烴與水的加成酸催化反應(yīng)的歷程是：H+與水中氧上未共用電子對(duì)結(jié)合成水合質(zhì)子H:OH2，烯烴與H:OH2作用生成碳正離子，碳正離子再與水作用得到質(zhì)子化的醇，最后質(zhì)子化的醇與水交換質(zhì)子而得到醇及水合質(zhì)子++32目前三十二頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)5烯烴與硫酸的反應(yīng)反應(yīng)很容易進(jìn)行，只要將烯烴與硫酸一起搖蕩，便可得到一清亮的加成產(chǎn)物的溶液。33目前三十三頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)該反應(yīng)作用：

1、烷基硫酸氫酯和水一起加熱，則水解為相應(yīng)的醇。對(duì)于某些不易直接與水加成的烯烴，則可通過與硫酸加成后再水解而得到醇。2、烯烴與硫酸的加成不僅是制備醇的間接方法，而且還可以利用這個(gè)性質(zhì)來除去某些不與硫酸作用，又不溶于硫酸的有機(jī)物(如烷烴、鹵代烴等)出所含的烯烴。例如，可將含有少量烯烴的烷烴與適量濃硫酸—起振蕩，則烯烴便由于生成烷基硫酸氫酯而溶于硫酸中，這樣便可將烷烴中的烯烴除去。無論加水或與硫酸的加成都遵守馬氏規(guī)律．因此由丙烯只能得到異丙醉，而不能制備正丙醇。這兩個(gè)方法都是工業(yè)上由石油裂化氣中的低級(jí)烯烴制備醇的方法。34目前三十四頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)6烯烴與次鹵酸的加成反應(yīng)式+H2O+X2（HO-X+）1符合馬氏規(guī)則2反式加成35目前三十五頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)反應(yīng)機(jī)理+X2X--H+反應(yīng)的過程實(shí)際是在(2)中講到的，烯烴先與鹵素生成鹵鎓離子，然后鹵鈴離子再與水生成質(zhì)子化的鹵醇，繼而脫去質(zhì)子。此反應(yīng)井不是先制得次鹵酸(HOX)，再與烯烴加成，但由反應(yīng)產(chǎn)物看，可以認(rèn)為是烯烴與次鹵酸的加成。將HOX看成HO-及X+，加成同樣遭守馬氏現(xiàn)律。36目前三十六頁\總數(shù)三十八頁\編于八點(diǎn)（1）烯烴被KMnO4氧化冷，稀，中性或堿性KMnO4熱，濃，中性或堿性KMnO4