《結(jié)構(gòu)化學(xué)》習(xí)題

1.方勢(shì)箱中粒子具有E=狀態(tài)的量子數(shù)nxnynz是()(A)211(B)231(C)222(D)2132.同核雙原子分子無(wú)極性，下列同核多原子分子有極性的是()(A)N3－(Ｂ)O3(Ｃ)I3－(Ｄ)P43.徑向分布函數(shù)是指-------------------------------------------()(A)R2(B)R2dr(C)r2R2(D)r2R2dr4.Fe的電子組態(tài)為[Ar]3d64s2，其能量最低的光譜支項(xiàng)為()(A)5D4(B)3P2(C)5Do(D)1So5.基態(tài)氫原子的核外電子運(yùn)動(dòng)的總角動(dòng)量為--------()(A)0(B)(C)(D)6.下列條件不是品優(yōu)波函數(shù)的必備條件是------------()(A)連續(xù)(B)單值(C)歸一(D)有限,平方可積7.Li2+離子的6s、5d、4f軌道能級(jí)次序?yàn)?--------------()(A)6s>5d>4f(B)6s<5d<4f(C)6s<4f<5d(D)相互交叉，無(wú)法比較8.NO＋的分子軌道類似于N2。試由此判斷,NO、NO+、NO－三者的振動(dòng)頻率高低關(guān)系為----------------------------------------------()(A)NO＞NO+＞NO－(B)NO+＞NO＞NO－(C)NO－＞NO＞NO+(D)NO=NO+=NO－9.讓液態(tài)的N2、O2、F2、H2O通過(guò)電磁鐵的兩極，哪種會(huì)受到磁場(chǎng)的吸引?------------------------------------------------------------------()(A)N2(B)O2(C)F2(D)H2O10.下列函數(shù)中屬于線性算符d2/dx2與d/dx的共同本征函數(shù)的是-----------------------------------------------------------()(A)coskx(B)exp(–kx)(C)exp(–ikx)(D)exp(–kx2)11.判斷下列配離子的穩(wěn)定化能大小關(guān)系為----------()(a)[CoF6]4－;(b)[NiF6]4－;(c)[FeF6]3－(A)(a)>(b)>(c)(B)(a)=(b)<(c)(C)(a)<(b)<(c)(D)(b)>(a)>(c)12.晶體與無(wú)定形體這兩類固體結(jié)構(gòu)的最大區(qū)別在于()(A)均勻性(B)周期性排列(C)各向異性(D)有對(duì)稱性13.下列配離子偏離正八面體最顯著（大畸變）的是--()(A)Fe(CN)64－(B)FeF63－(C)Co(CN)64－(D)Co(CN)63－14.推測(cè)下列三種絡(luò)合物的d-d躍遷頻率大小順序?yàn)?--()(1)六水合鐵(Ⅲ)(2)六水合鐵(Ⅱ)(3)六氟合鐵(Ⅱ)(A)1>2>3(B)1>3>2(C)3>2>1(D)3>1>215.椅式構(gòu)象是環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象，其點(diǎn)群為---------()(A)C2h(B)C3h(C)D3d(D)D6d16.原子的電子云形狀是由下列那種函數(shù)作的圖？-----()(A)Y2(B)R2(C)D2(D)R2Y217.下列氯化物中，氯的活潑性最強(qiáng)的是（）、最弱的是()(A)CH2=CHCl(B)HC≡CCl(C)C6H5Cl(D)C6H5CH2Cl18.H2+的=－2－－＋，這種表達(dá)形式已采用了下列哪幾種近似或簡(jiǎn)化方法---------------------------------()(A)波恩-奧本海默近似(B)單電子近似(C)原子單位制(D)中心力場(chǎng)近似19.Ni與CO可形成羰基配合物Ni(CO)n，其中n是()(A)6(B)5(C)4(D)320.Co與CO可形成單核羰基配合物Co(CO)n,其中的n等于------------------------------------------------------------------()(A)6(B)5(C)4(D)321.Fe與CO可形成羰基化合物Fe(CO)n，其中n是-------()(A)6(B)5(C)4(D)322.氫原子核外相鄰兩原子軌道（AOs）的能級(jí)差En+1－En隨著n的增大而----------------------------------------------------------------()(A)增大；(B)減小；(C)不變；(D)測(cè)不準(zhǔn).23.一維勢(shì)箱中運(yùn)動(dòng)粒子的能量隨著量子數(shù)n的增大而----()(A)升高；(B)降低；(C)不變；(D)測(cè)不準(zhǔn).24.一維勢(shì)箱中粒子相鄰兩能級(jí)差En+1－En隨著n的增大而()(A)增大；(B)減小；(C)不變；(D)測(cè)不準(zhǔn).25.(r)-r圖中，R=0稱為節(jié)點(diǎn)，節(jié)點(diǎn)數(shù)有--------------()(A)(n-l)個(gè)(B)(n-l-1)個(gè)(C)(n-l+1)個(gè)(D)(n-l-2)個(gè)26.下列分子離子具有單電子π鍵的是----------------------(C)(A)N2+(B)C2－(C)B2+(D)O2－27.試比較(1)NH3；(2)C6H5NH2；(3)N(CH3)3；(4)CH3CONH2的堿性大小順序?yàn)?-----------------------------------------------------(A)(A)(3)>(1)>(2)>(4)(B)(3)<(1)<(2)<(4)(C)(1)>(3)>(2)>(4)(D)(3)>(4)>(2)>(1)28.下列電子結(jié)構(gòu)的八面體絡(luò)合物中哪個(gè)將發(fā)生較大的畸變(D)(A)(t2g)5(eg)2(B)(t2g)3(eg)2(C)(t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)329.平面分子2，4，6-三硝基苯酚存在的離域鍵是-----()(A)(B)(C)(D)(E)30.填表:分子中心原子雜化方式分子幾何構(gòu)型所屬點(diǎn)群有否極性fac-SnCl3F3mer-SnCl3F3SOF2SO2FIO3IOF5XeOF2XeO2FXeO3FXeOF431.寫(xiě)出下列分子的休克爾行列式[用x表示，即x=（α-E）/β，自己給原子編號(hào)]：(1)環(huán)戊二烯基負(fù)離子；(2)1,3,5-己三烯；(3)苯32.立方金剛石的密度為3.51g·cm-3，計(jì)算：（1）晶胞參數(shù)a；（2）C-C鍵長(zhǎng)dC-C.(3)空間占有率33.金剛石立方面心晶胞參數(shù)a=356.6pm，計(jì)算：(1)C-C鍵長(zhǎng)dC-C；(2)晶體密度ρ；(3)金剛石的空間利用率.34.硅的立方面心晶胞邊長(zhǎng)a=543pm，計(jì)算：（1）Si原子的共價(jià)半徑R；（2）硅的晶體密度ρ；（3）Si原子的空間占有率.(MSi=28.09g/mol)35.銅屬于面心立方（A1型）結(jié)構(gòu)，其密度ρ=8.936g·cm－3，Ar(Cu)=63.54,試計(jì)算：（1）銅的金屬（原子）半徑r；（2）銅的晶胞參數(shù)a；（3）銅原子的堆積系數(shù)APF.36.金屬鈉為體心立方結(jié)構(gòu)，a=429pm，計(jì)算：(1)鈉的原子半徑；(2)鈉的理論密度；(3)鈉的空間占有率.37.有一黃銅合金含Cu和Zn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為75%和25%，晶體的密度為8.5g·cm-3。晶體屬立方面心點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)，晶胞中含4個(gè)原子。Cu的相對(duì)原子質(zhì)量為63.5，Zn的相對(duì)原子質(zhì)量為65.4。試求算：（1）晶胞中Cu和Zn分別所占的原子分?jǐn)?shù)（摩爾分?jǐn)?shù)）？（2）每個(gè)晶胞中含合金的質(zhì)量是多少克？（3）晶胞體積多大?（4）晶胞中Cu和Zn接觸核間距r(Cu)+r(Zn).38.已知Fe(H2O)62+的配位場(chǎng)分裂能ΔO=10400cm－1，電子成對(duì)能P=21000cm－1，F(xiàn)e(CN)64－的分裂能ΔO=33000cm－1，電子成對(duì)能P=15000cm－1，試用配位場(chǎng)理論回答以下的問(wèn)題：(1)比較Fe2+離子半徑的大小，并簡(jiǎn)述原由.(2)比較配位場(chǎng)穩(wěn)定化能(LFSE)的大小(要具體計(jì)算).(3)比較磁性大小(要具體計(jì)算)39.通過(guò)HMO法的演繹和計(jì)算回答：(1)若H3+正離子是線形的，則其離域電子總能EL是多少？(2)若H3+正離子是環(huán)狀的，則其離域電子總能ER是多少？(3)H3+正離子是線形的，還是環(huán)狀三角形的？(4)H3+正離子是以何種鍵型結(jié)合的？40.對(duì)于H3－負(fù)離子回答上述同樣四個(gè)問(wèn)題。41.通過(guò)HMO法的演繹和計(jì)算回答：(1)若O3分子是線形的，則其離域電子總能EL是多少？(2)若O3分子是環(huán)狀的，則其離域電子總能ER是多少？(3)O3分子是線形的，還是環(huán)狀三角形的？(4)O3分子是以何種鍵型結(jié)合的？42.CsCl結(jié)構(gòu)型式的晶胞如下圖所示：（1）該晶胞含有幾個(gè)Cs＋和Cl－？（2）Cs＋和Cl－的配位數(shù)各是多少？（3）寫(xiě)出Cs＋和Cl－的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)；（4）給出晶體的結(jié)構(gòu)基元；（5）給出晶體的點(diǎn)陣型式(簡(jiǎn)單立方？體心立方？面心立方？)43.有一晶體，原子B按A1方式堆積，其全部正八面體空隙被A占據(jù)，請(qǐng)給出該晶體的（1）化學(xué)式；（2）所屬晶系；（3）所屬點(diǎn)陣類型（4）結(jié)構(gòu)基元；（5）晶胞中原子A和原子B的個(gè)數(shù)分別是多少44.已知Ca2+和O2-的離子半徑分別為99pm和140pm，CaO晶體中O2-按立方最密堆積排列，晶體結(jié)構(gòu)完全符合離子晶體的結(jié)構(gòu)規(guī)律。(1)CaO晶體屬于何型結(jié)構(gòu)的離子晶體？(2)Ca2+填入何種空隙中？(3)晶體屬何點(diǎn)群？(4)晶胞參數(shù)a=？(5)晶胞中正、負(fù)離子各幾個(gè)?45、46.填表聯(lián)苯的3個(gè)構(gòu)象(二面角α不同)所屬點(diǎn)群極性手性有何大鍵1.哪個(gè)構(gòu)象最穩(wěn)定？2.為什么？?jī)杀江h(huán)共平面(α=0°)兩苯環(huán)相垂直(α=90°)兩苯環(huán)“斜交”(0°<α<90°)NH2NH23構(gòu)象所屬點(diǎn)群極