第一節(jié)常量組分的沉淀分離法

第一節(jié)常量組分的沉淀分離法第一頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一例如:采用鈾試劑Ⅲ比色法測定礦石中的稀土元素含量時，Ca,Mg,Cu,Zn均干擾測定。在生產(chǎn)實踐中，一般采用氨水沉淀法，即于酸性試液中加入一定量的NH4Cl及足夠量的氨水，此時稀土元素析出氫氧化物沉淀，溶液中的Ca,Mg由于達不到它們的溶度積，不析出氫氧化物沉淀，而Cu,Zn則可生成可溶性的絡(luò)合物存留于溶液中，借此，可使稀土元素何一些干擾組分分開。第二頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一

沉淀分離法是利用沉淀反應使被測離子與干擾離子分離的一種方法。它是在試液中加入適當?shù)某恋韯⒖刂品磻獥l件，使待測組分沉淀出來，或者將干擾組分沉淀除取，從而達到分離的目的。在定量分析中，沉淀分離法只適合于常量組分而不適合于微量組分的分離。第一節(jié)常量組分的沉淀分離法第三頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一一、沉淀為氫氧化物（一）氫氧化物與pH的關(guān)系（1）欲使某一或某些元素析出氫氧化物沉淀，必須把溶液的pH值控制適當。（2）那些易水解的離子，在配置溶液時須注意，并注意離子所處的溶液條件。第四頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一離子的價態(tài)與形成難溶性氫氧化物的情況概況：（1）一價的金屬離子，堿金屬的氫氧化物可溶于水。Cu22+,Hg22+,Ag+,Au+能生成氫氧化物沉淀。（2）二價的金屬離子，除Ca2+,Sr2+,Ba2+外，一般都能生成氫氧化物沉淀，其中Pb2+,Sn2+,Be2+,Zn2+具有兩性。（3）三價的金屬離子，基本上都能生成氫氧化物沉淀，其中Al3+,Cr3+,Ga3+,In3+具有兩性。（4）四價的金屬離子，都能生成氫氧化物沉淀，其中Sn4+具有兩性。而四價的非金屬離子中，硅在酸性溶液中能生成SiO2·nH2O或H2SiO3沉淀。第五頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一（5）五價的金屬離子，除鈮、鉭能生成HNbO3及HTaO3外，其它的以酸根形式存在于溶液中。（6）六價的金屬離子，在酸性溶液中，鎢能生成H2WO3沉淀，其它的以酸根形式存在于溶液中。（7）七價的金屬離子，不能生成氫氧化物沉淀，如MnO4-等。第六頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一（二）常用的控制溶液pH值的方法

在銨鹽存在下，利用氨水作沉淀劑，將溶液的pH值調(diào)整為8-10，使一些氫氧化物析出沉淀的方，稱為氨水法。加入銨鹽（一般用氯化銨）的作用是：第一，雖然氨水是弱堿，在溶液中仍能電離出相當數(shù)量的OH-,單獨使用氨水，可使溶液的pH大于10，此時Mg2+析出沉淀。而一些兩性氫氧化物有部分溶解。但是，加入銨鹽后，可抑制氨水的電離，使溶液中OH-,降低，可防止Mg2+沉淀和Al(OH)3沉淀溶解。第七頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一第二，因為氫氧化物沉淀具有膠狀性質(zhì)，有強烈的吸附性，它能吸附溶液中的其它金屬離子，發(fā)生共沉淀現(xiàn)象，使沉淀不純凈，影響分離效果。當加入大量銨鹽后，由于吸附銨根離子而減少了對其它離子的吸附，提高分離效果。第三，銨鹽是電解質(zhì)，有利于膠體凝聚。第八頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一缺點：吸附其它金屬離子的情況難免，采用“小體積沉淀分離法”克服缺點。小體積沉淀分離法：就是在10mL左右的溶液中進行沉淀分離的方法。第九頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一（2）氫氧化鈉法氫氧化鈉是一種強堿，利用氫氧化鈉作沉淀劑，主要應用于Fe3+,

Ti4+等與兩性金屬離子Cr3+,

Zn2+,Pb2+,Sn2+,Sb3+,Be2+,Ge4+,Ga3+等的分離。第十頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一（3）有機堿法

吡啶、苯胺、苯肼、六次甲基四胺、尿素等有機堿，它們的堿性比氨水還弱，一般可使溶液的pH控制在5-6.例如：吡啶的電離常數(shù)為1.5×10-6，與酸作用，生成相應的鹽，C5H5N+HCl=N5H5N·HCl，它在水中強烈水解，使溶液的pH值降低，利用吡啶和吡啶鹽配成的緩沖溶液(pH≈6.5)，可使Fe3+,Al3+,Cr3+的氫氧化物定量沉淀，而Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Cd2+,而生成可溶性配合物留在溶液中。分離某些元素時，吡啶法的分離效果比氨水法好，可以不必采用兩次沉淀法。第十一頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一（4）氧化鋅懸濁液法

氧化鋅是微溶性的弱堿，用水將ZnO調(diào)成糊狀物，即成為氧化鋅懸濁液。加入到微酸性溶液中，可使溶液的pH控制在5.5-6.5。此酸度溶液中，可使Fe3+,Al3+,Ti4+,Zr4+,Th4+等析出氫氧化物沉淀，而,Mn2+,Zn2+,Co2+,Ni2+,堿金屬及堿土金屬留在溶液中。達到分離的目的。第十二頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一二、沉淀為其他化合物（一）沉淀為硫化物

約有40多種金屬離子可以生成溶解度不同的難溶性硫化物。根據(jù)溶解度不同，可將元素分為五類：第十三頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一（二）沉淀為硫酸鹽除鈣、鍶、鋇、鐳、鉛的硫酸鹽外，其他的絕大部分硫酸鹽可溶于水。（三）沉淀為氯化物（四）沉淀為磷酸鹽（五）沉淀為草酸鹽（六）沉淀為碳酸鹽（七）冰晶石法分離鉛第十四頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一三、利用有機沉淀劑的沉淀分離法1

優(yōu)點（1）許多有機沉淀劑，特別是螯合物沉淀，難溶于水，可將金屬離子定量沉淀分離。沉淀吸附無機雜質(zhì)較少，沉淀較純。（2）選擇性高，有利于金屬離子的選擇性分離。（3）有機沉淀劑分子量大，有利于重量法測定。第十五頁，共十七頁，編輯于2023年，星期一2

缺點（1）不少沉淀劑本身在水中的溶解度很低