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文檔簡介
丁基橡膠的技術進展與國內外市場分析_上_錢伯上?;ol.37No.530ShanghaiChemicalIndustryMay2012(上丁基橡膠的技術進展與國內外市場分析)化工市場?錢伯章?丁基橡膠是一種具有高抗空氣滲透性的合成橡及耐撓曲龜裂等特性,因此,鹵化丁基橡膠在輪胎氣膠,它以異丁烯和異戊二烯為原料。最大的應用是制密層應用領域中具有很高的價值。HIIR制成的輪胎造輪胎氣密層和輪胎內胎。輪胎工業(yè)用鹵化丁基橡氣密層具有優(yōu)異的防潮防濕性能,能夠有助于防止膠作為汽車、卡車、公共汽車和飛機輪胎用的氣密乘用車和貨車輪胎帶束層及胎體中的鋼絲簾線生層。常規(guī)的丁基橡膠用于汽車、卡車、自行車或體育銹。它還有助于改善充氣壓力保持率)改善老(IPR,球用的內胎。特殊應用包括防護衣物和藥品封存。丁化輪胎的耐久性?;鹉z也用于生產電絕緣材料、密封材料、防毒用具1生產技術進展和醫(yī)用瓶塞。丁基橡膠還有一個十分特殊的用途就是做口香糖的輔料。丁基橡膠分為普通丁基橡膠1.1國外技術進展(IIR和鹵化丁基橡膠)(HnR兩大類。)丁基橡膠生產方法主要有淤漿法和溶液法兩丁基橡膠(IIR是全球第四大合成橡膠品種,)是種。淤漿法技術由美國??松梨诠竞偷聡荻惗∠┖蜕倭慨愇於┩ㄟ^陽離子聚合得到的彈性公司壟斷;溶液法由俄羅斯陶里亞蒂合成橡膠公司體,具有優(yōu)良的氣密性、抗老化性、抗腐蝕性、電絕緣與意大利Pressindustra公司合作開發(fā)。目前丁基橡性、抗刺扎性等特點,主要用于輪胎內胎、電絕緣材膠主要生產國是美國和加拿大。料、防水卷材、密封制品和醫(yī)藥制品等行業(yè)。丁基橡目前,世界上只有美國、德國、俄天然橡膠好8倍以上,)因而被廣數幾個羅斯、意大利少膠(IIR的氣密性比國家擁有丁基和鹵化丁基橡膠的生產技術,泛用作內胎、空氣墊及密封環(huán)。丁基橡膠還具有良好其中美國??松梨诠竞偷聡适⒐镜亩』⒌碾娮栊?、抗溴氧性、耐氧化性、耐候性、耐熱性和耐鹵化丁基橡膠生產技術和新產品開發(fā)能力在世界上無機化學品性,其所具有的優(yōu)良氣密性、耐老化性和處于絕對領先地位。阻尼性能,使其成為汽車工業(yè)和輪胎制造業(yè)重要的丁基橡膠通過異丁烯、異戊二烯在Friedel-Craft原材料。在發(fā)達國家,輪胎內胎幾乎已全部由丁基橡催化劑存在下進行陽離子聚合反應生產。鹵化丁基膠制成。但由于硫化速度慢、自黏性差,與其他膠種橡膠用丁基橡膠的己烷溶液與溴或氯反應制備,制(如天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠等)的互黏性差,得的聚合物帶有不飽和鏈的烯丙基鹵結構,這種結因而限制了IIR的進一步發(fā)展。構提高了聚合物的耐熱性和固化的靈活性。丁基橡鹵化丁基橡膠包括氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠和鹵化丁基橡膠的主要技術持有者是埃克森美孚膠,是氯或溴與丁基橡膠發(fā)生取代反應的產物,是公司和拜耳公司。其他可提供技術的公司有俄羅斯IIR的改性產品。IIR鹵化后除產生額外的交聯(lián)位置聯(lián)合股份科學生產聯(lián)合體和意大利PI公司。外,同時增加了雙鍵的反應性。與IIR相比,HnR除生產丁基橡膠中產生的“三廢”?e汗。輾掀哂?IIR的特性外,還具有硫化速度快、與其他橡膠(包括少量水、)微量氯甲烷約5.5萬m3∕h,需高空排相容性好、互黏性改善、可單獨用氧化鋅硫化、有更放;含油、三氯化鋁、氯化鈉等的工藝廢水約73t∕h,好的耐熱性等特點。HIIR是制造無內胎輪胎和醫(yī)藥需進行生化處理;廢膠約30t∕h,低價出售或送焚燒制品不可替代的原材料。HIIR與其他橡膠進行硫化爐焚燒。處理時,能形成低透氣性、高耐熱性、優(yōu)良的加工性丁基橡膠最主要的特征是氣體和水分的低滲透第5期錢伯章:(上丁基橡膠的技術進展與國內外市場分析)31性,所以主要用于生產輪胎內胎和子午胎內襯層。據DVA,并對這種新型彈性體合金材料及其在無內胎了解,朗盛生產的丁基橡膠約有86,用于輪胎工輪胎上的應用進行了多年研究。目前,一些輪胎生產業(yè),特別是溴化丁基橡膠已成為市場主力,銷售的丁商正在測試這一新材料,并評估其在各自產品線上基橡膠產品中88為鹵化丁基橡膠。的應用。生產異丁烯基合成橡膠是一種復雜且能源朗盛還致力于開發(fā)全新應用的丁基橡膠。如已消耗大的生產工藝。丁基橡膠和Exxpro特種彈性體研發(fā)了可用于制造輪胎胎面膠配方的鹵化丁基橡要在極度低溫的環(huán)境下生產,溫度低至-100?以膠,其獨特的配方可以提高輪胎濕地性能并帶來出下。為達到如此低的溫度要消耗大量的能源。但是,色的濕地抓著力;最新開發(fā)出鹵化丁基橡膠的改性這種情況現發(fā)生了變化。埃克森美孚的研究和技術混合物,可顯著提高聚合物與硅填充物的反應表現,部門開發(fā)的新工藝,可以在溫度明顯提高的環(huán)境下用該產品生產的輪胎在許多性能上與標準輪胎相生產丁基橡膠和Exxpro特種彈性體。這一重大突破似,但其雪地抓著力和濕地抓著力得到了顯著提升??赡苁嵌』鹉z領域近50年來最重要的進展。通過另外,現有的成熟聚合反應工藝通常最多只能利用該技術,??松梨诨す驹诠?jié)約能源和降使大約2的異戊二烯成分參與反應過程,但朗盛低成本的基礎上,可以大幅提高丁基橡膠和EXXpro已經成功地將丁基橡膠中異戊二烯比例大幅提高到彈性體的生產能力。埃克森美孚化工公司在美國得8。朗盛高異戊二烯含量的丁基橡膠將在其他領域克薩斯州貝塘生產EXXpro特種彈性體。該公司將開啟新的應用空間。EXXpro與尼龍共混,最終得到被稱為“動態(tài)硫化合金作為丁基橡膠領域長期以來的領跑者,??松?DVA”)的產品,該產品可被制成薄膜,用于生產輪美孚化工公司實現一款新產品的商業(yè)化生產,此舉胎氣密層,產品供應全球用戶。有可能為輪胎業(yè)帶來變革。這種新產品是合成橡膠德國朗盛公司丁基橡膠業(yè)務部表示,其生產的和尼龍的共混物,用它可以生產出更輕、更耐用的輪丁基橡膠不僅為輪胎工業(yè)提供各種卓越的創(chuàng)新方胎。與傳統(tǒng)輪胎相比,這種輪胎更易于滾動,能更長案,同時也被廣泛應用于制藥和醫(yī)療器械及食品行時間地保持適當的胎壓。這些特性能夠使車輛節(jié)省業(yè),保護無菌藥劑產品在儲存和使用過程中免受外油耗,從而減少排放。??松梨陂_發(fā)的這一具有革部污染。朗盛的鹵化丁基橡膠已經成為制藥和醫(yī)療命性意義的新型合成橡膠就是Exxpro特種彈性體。行業(yè)的首選產品。該產品被廣泛用于醫(yī)用橡膠產品,這種材料可與尼龍進行動態(tài)混配,形成一種獨特的如輸液容器、注射藥瓶、凍干容器和采血管的塞蓋,合金,兼具曲撓性、橡膠彈性以及低透氣性。目前大也可用作各種噴霧劑容器和呼吸器的密封圈和墊部分乘用車胎的鹵化丁基橡膠氣密層厚約0.8mm,圈,另外還可用作輸液泵、一次性注射器、胰島素注重約1kg。而新材料可替代這一設計,使氣密層又薄射器的活塞和牙科美容中。朗盛常規(guī)丁基橡膠可用又輕,就像塑料袋一樣。新型氣密層可減重近80,來制造呼吸面罩和呼吸管。另外,朗盛是獲準食品級而且在防漏氣方面表現更佳。根據美國能源部的資丁基橡膠制造的惟一供應商。公司將在新加坡建設料,僅美國每年因為胎壓不足就浪費大約45.4億L的丁基橡膠工廠,生產的丁基橡膠大約有4用于的燃油。消費者通過經常檢查輪胎壓力是否正??煽谙闾巧a。有助于減少燃料使用,檢查輪胎壓力的頻率為一個在替代丁基橡膠使用方面,米其林公司于2011月至少一次。然而,無論消費者是否經常檢查輪胎,年6月20日宣布推出輪胎耐穿刺的內襯技術,現已對于氣密性較好的輪胎而言,出現胎壓不足的可能成為其所有輪胎的標準。該公司相信,這一創(chuàng)新有潛性較低,從而可以節(jié)省油耗。EXXpro是與丁基橡膠類力不再需要攜帶備用胎或輪胎更換硬件。米其林開似的異丁烯基材料,可用于生產從足球到傳送帶等發(fā)主管表示,這種內襯材料不是采用丁基橡膠制成,多種產品。研究表明,美國超過25的車胎經常處而是采用另一種聚合物。一旦確定了剛度和胎邊,這于胎壓不足狀態(tài),這一情況不僅造成燃油浪費,而且種材料的設計就很容易。這種聚合物已被使用,并證也不安全。輪胎的胎壓不足會導致生熱和不均勻磨實是一種軟的化合物,它使用具有板狀幾何形狀的損,進而造成輪胎失靈。為此,??松梨谂c日本橫填充物,以減少空氣滲透。不像其他的體系,其他體濱輪胎公司共同開發(fā)了新產品———ExxproNylon系會因被穿刺而進入密封層,這種米其林體系在使32上?;さ?7卷用中沒有明顯的缺陷。應用于一個轎車輪胎可減重齊全。用反應擠出加工技術對已有聚合物進行化學500g,應用于卡車輪胎可減重更多,因為內襯較厚,修飾,以制備高性能和功能化的新型高分子材料,已但它不對滾動阻力和壽命產生不良影響。米其林全成為對現有聚合物進行化學改性、研究和開發(fā)新型球輪胎營銷總裁表示,該技術對消費者的價值凸顯,高分子材料的一種重要手段。用反應擠出加工技術尤其在中國和印度,穿刺問題比在發(fā)達國家更普遍。制備鹵化丁基橡膠的工藝路線,與國內近幾年引進朗盛公司已在尋求采用替代資源生產優(yōu)質合成國外的稀溶液濕法鹵化丁基生產工藝相比,具有無橡膠———丁基橡膠,丁基橡膠主要用于輪胎行業(yè)。與污染、安全節(jié)能、腐蝕輕、投資省、過程控制精細和牌總部設在美國科羅拉多州的Gevo公司一起,朗盛公號多等優(yōu)點。轎車已普遍實現了無內胎化,正向載重司正在從可再生資源谷物起步開發(fā)異丁烯。異丁烯胎和工程胎延伸,而無內胎子午線輪胎的關鍵氣密是生產丁基橡膠所需的關鍵原材料。封層只能用鹵化丁基橡膠制造。1.2國內技術進展浙江龍盛公司于2010年11月宣布,公司下屬燕山石化公司丁基橡膠工藝技術攻關整體項目的杭州龍山化工有限公司和浙江齊成科技有限公填補國內空白。燕化丁基橡膠生產反應器的平均運司、浙江大學等成立的溴化丁基橡膠中試小組試驗轉周期達80h,達到國際先進水平。長期以來,丁基的工業(yè)化溴化丁基橡膠生產技術取得突破,經北京橡膠的生產基本上被外國公司壟斷,燕化公司和北橡膠工業(yè)研究所測定設計指標與進口同類產品質量京化工大學對丁基橡膠裝置進行聯(lián)合攻關,開發(fā)出相當。溴化丁基橡膠是制造無內胎輪胎不可替代的具有自主知識產權的丁基橡膠聚合新工藝,先后解原材料,也是醫(yī)用橡膠制品的必須原料,目前溴化丁決了產品門尼黏度波動大、降解、變色和不飽和度低基橡膠的生產技術和生產裝置,只有美國和德國擁等質量問題。有,且技術不對外轉讓。由于我國尚不能生產溴化丁由燕山石化研究院承擔“丁基橡膠溴化反應研基橡膠,完全依賴進口,導致國內市場、價格被外商究”項目,開發(fā)了具有自主知識產權的3萬t/a溴化壟斷控制。目前該技術處于中試第一階段,中試小組丁基橡膠工藝包,溴化丁基橡膠是未來丁基橡膠發(fā)投資建設設計能力為1000t/a的中試裝置,第二階展的趨勢,前景十分看好,該裝置已建成投產。段將建設能力為3000t/a的中試裝置。中國汽車工2009年5月,由北京燕華建安公司設備制造分業(yè)正在迅速發(fā)展,汽車輪胎也已向子午化、扁平化和公司制造加工的國內第一臺丁基橡膠裝置聚合釜,無內胎化發(fā)展。對溴化丁基橡膠的需求也在不斷增通過中國石化重大裝備國產化辦公室技術鑒定。工長,目前中國每年需進口丁基和溴化丁基橡膠28萬業(yè)應用證明,該聚合釜滿足了生產工藝要求,其生產t且消費量仍以每年15的速度遞增。工業(yè)化溴化能力、連續(xù)運行時間均達到國外同類產品產品質量、丁基橡膠生產技術的突破使得無內胎輪胎在原料生的先進水平。該聚合釜是燕山石化橡膠事業(yè)部4.5產這一關鍵環(huán)節(jié)上得以國產化。由浙江大學自主研萬t/a丁基橡膠裝置擴能改造項目的核心設備,北京發(fā)的溴化丁基橡膠生產技術,打破美、德等國家壟燕華建安公司化機所和設備制造分公司分別負責設斷,使無內胎輪胎在原料生產這一關鍵環(huán)節(jié)得以國備攪拌系統(tǒng)的設計和設備整體制造工作。該設備在產化。經檢測,新開發(fā)的溴化丁基橡膠生產技術所支消化吸收引進技術的基礎上,解決了大口徑、多開孔持的工業(yè)化中試樣品,其各項主要技術指標與進口部件焊接變形控制,釜體高精度定位尺寸加工,復雜同類產品質量相當。該項技術是在氯化丁基橡膠生表面高精度拋光處理,設備裝配調試等一系列技術產技術和溴化丁基橡膠小試的基礎上完成的。已建難題,形成了大型聚合釜的成套制造技術。成一條由計算機控制的連續(xù)生產的3000t/a溴化丁珠海澳圣聚合物材料有限公司應用江蘇圣杰實基橡膠裝置,為擴大到萬噸的裝置提供設計數據。業(yè)公司開發(fā)的、擁有完全自主知識產權的反應擠出2世界市場分析加工技術建設的千噸級氯化丁基橡膠工業(yè)化示范裝置,2009年10月投用。在示范裝置的關鍵設備———2.1世界產能持續(xù)增長國內首臺長徑比80?1的中型雙螺桿反應擠出機組2.1.1產能運行平穩(wěn),所得產品氯含量合格,產品質量調節(jié)手段根據國際合成橡膠制造商協(xié)會IISRP統(tǒng)計,第5期錢伯章:(上332008年全球共有11套丁基橡膠裝丁基橡膠的技術進展與國內外市場分析)置,家生產商,6大需求,許多生產企業(yè)計劃擴大產能,一些新的企業(yè)總產能為109萬t/a。根據SRI咨詢公司統(tǒng)計,2009也開始或計劃進入該領域。年全總生產能力仍為109萬t/a。為了滿足下游需求,未來幾年,全球尤其是亞洲2010年總生產能力為110.8萬t/a,共有8個國地區(qū)將有多套丁基及鹵化丁基橡膠裝置建成投產:家的11套裝置生產丁基及鹵化丁基橡膠。其中??死适⒃谛录悠滦陆ㄒ惶?0萬t/a丁基及鹵化丁基森美孚公司是世界上最大的丁基及鹵化丁基橡膠生橡膠生產裝置;埃克森美孚計劃在沙特阿拉伯合資產廠家,總生產能力為56.6萬t/a(含合資企業(yè)產建設一套10萬t/a丁基及鹵化丁基橡膠生產裝置,能),占世界丁基及鹵化丁基橡膠總生產能力的另外還計劃將其日本合資企業(yè)的生產能力擴至9.851.1,分別在美國、日本和法國建有生產裝置;其萬t/a;俄羅斯下卡姆斯克工廠計劃在2012年將產次是朗盛公司,總生產能力為26.5萬t/a,占世界總能擴至20萬t/a;另外,我國新增產能將超過35萬生產能力的23.9,分別在加拿大和比利時建有生t/a。預計到2014年,全球丁基及鹵化丁基橡膠的總產裝置。在全球現有的丁基及鹵化丁基橡膠生產裝產能將超過150萬t/a,市場競爭日趨激烈。置中,采用埃克森美孚公司專利技術的有5套,其中在這些擴能中:??松梨诨瘜W的子公司埃克3套可兼產鹵化丁基橡膠;采用朗盛公司生產技術森美孚有限會社)(EMYK于2010年10月22日宣的裝置有2套,均可生產丁基橡膠和鹵化丁基橡膠。布,其日本丁基公司已完成在日本川崎工廠丁基橡從產能分布看,北美占39.2、西歐占28.1、亞太膠的重要擴能,
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