物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）泡利原理在每個原子軌道上最多只能容納2個自旋狀態(tài)相反的電子。（3）洪特規(guī)則當電子排布在同一能級的不同軌道時，總是優(yōu)先占據(jù)一個軌道，而且自旋方向相同，這樣有利于降低體系的能量。洪特規(guī)則特例：能量相同的軌道全充滿，半充滿或全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。如Cr:1s22s22p63s23p63d44s2(×)Cr:1s22s22p63s23p63d54s1(√)第二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

Cu:1s22s22p63s23p63d94s2(×)Cu:1s22s22p63s23p63d104s1(√)2.核外電子排布的表示形式（1）電子排布式①用數(shù)字在能級符號的右上角標明該能級上排布的電子數(shù)，即電子排布式，如Mg:1s22s22p63s2;②為了避免電子排布式書寫過于繁瑣，把內(nèi)層電子達到稀有氣體元素原子結(jié)構(gòu)的部分以相應(yīng)稀有氣體的元素符號來表示，如K：［Ar］4s1。第三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）軌道表示式用一個小方框代表一個軌道，每個軌道中最多可容納兩個電子。如K：↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑3.元素第一電離能的周期性變化（1）同一周期，隨著原子序數(shù)的增加，元素的第一電離能呈現(xiàn)增大的趨勢，稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最小。（2）同一主族，隨著電子層數(shù)的增加，元素的第一電離能逐漸減小。1s2s2p3s3p4s第四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）第一電離能的變化與元素原子的核外電子排布有關(guān)。通常情況下，當原子核外電子排布在能量相等的軌道上形成全空（p0、d0、f0）、半滿（p3、d5、f7）和全滿（p6、d10、f14）結(jié)構(gòu)時，原子的能量較低，該元素具有較大的第一電離能。4.元素電負性的周期性變化（1）隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負性呈周期性變化：同一周期，主族元素的電負性從左到右逐漸增大，表明其吸引電子的能力逐漸增強，金屬性逐漸減弱，非金屬性逐漸增強；同一主族，元素的電負性從第五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三上到下呈現(xiàn)減小的趨勢，表明其吸引電子的能力逐漸減弱，金屬性逐漸增強，非金屬性逐漸減弱。（2）電負性的運用：①確定元素類型（電負性>1.8,非金屬元素；電負性

<1.8,金屬元素）；②確定化學鍵類型（兩元素電負性差值>

1.7,離子鍵；兩元素電負性差值<1.7,共價鍵）；③判斷元素價態(tài)正負（電負性大的為負價，小的為正價）；④電負性是判斷元素金屬性和非金屬性強弱的重要參數(shù)之一（表征原子得電子能力強弱）。第六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三二、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.共價鍵（1）性質(zhì)：共價鍵具有飽和性和方向性。（2）分類：①根據(jù)形成共價鍵的原子所帶電荷的狀況，分為極性鍵和非極性鍵。②根據(jù)形成共價鍵的原子軌道重疊方式的不同，分為σ鍵和π鍵。③配位鍵:形成配位鍵的條件是成鍵原子一方（A）能夠提供孤對電子，另一方（B）具有能夠接受孤對電子的空軌道，可表示為AB。第七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）鍵參數(shù)鍵能：鍵能越大，共價鍵越牢固鍵長：鍵長越短，共價鍵越牢固鍵角：鍵角是描述分子立體結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)2.分子的立體結(jié)構(gòu)（1）雜化軌道理論在外界條件的影響下，原子內(nèi)部能量相近的原子軌道重新組合，形成新的能量相同的原子軌道。第八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）常見雜化軌道類型與分子構(gòu)型規(guī)律雜化軌道類型參加雜化的原子軌道分子構(gòu)型示例sp1個s軌道，1個p軌道直線形CO2、BeCl2、HgCl2sp21個s軌道，2個p軌道平面三角形BF3、BCl3、HCHOsp31個s軌道，3個p軌道等性雜化CH4、CCl4、NH4+不等性雜化NH3（三角錐形）、H2S、H2O（V形）正四面體具體情況不同第九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）鍵的極性和分子極性的關(guān)系類型實例兩個鍵之間的夾角鍵的極性分子的極性空間構(gòu)型X2H2、N2-非極性鍵非極性分子直線形XYXCl、NO-極性鍵極性分子直線形XY2(X2Y)CO2、CS2180°極性鍵非極性分子直線形SO2120°極性鍵極性分子V形H2O、H2S105°極性鍵極性分子V形第十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三XY3BF3120°極性鍵非極性分子平面三角形NH3107°極性鍵極性分子三角錐形XY4CH4、CCl4109°28′極性鍵非極性分子正四面體形3.配合物理論（1）配合物的組成①配體:含有孤對電子的分子或離子，如NH3、H2O、

Cl-、Br-、I-、SCN-等。第十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三②中心離子：一般是金屬離子，特別是過渡金屬離子，如Cu2+、Fe3+等。③配位數(shù)：直接同中心原子（或離子）配位的含有孤對電子的分子（或離子）的數(shù)目。（2）常見配合物：如［Cu(NH3)4］(OH)2、［Cu(NH3)4］SO4、［Ag(NH3)2］OH、Fe(SCN)3、［Fe(SCN)6］3-等。4.價層電子對互斥模型判斷共價分子結(jié)構(gòu)的一般規(guī)則（1）理論模型分子中的價電子對（包括成鍵電子對和孤電子對），第十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三由于相互排斥作用，而趨向盡可能彼此遠離以減小斥力，分子盡可能采取對稱的空間構(gòu)型。（2）價電子對之間的斥力①電子對之間的夾角越小，排斥力越大。②由于成鍵電子對受兩個原子核的吸引，所以電子云比較緊縮，而孤對電子只受到中心原子的吸引，電子云比較“肥大”，對鄰近電子對的斥力較大，所以電子對之間斥力大小順序如下：孤對電子-孤對電子>孤對電子—成鍵電子>成鍵電子—成鍵電子第十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三③由于三鍵、雙鍵比單鍵包含的電子數(shù)多，所以其斥力大小順序為三鍵>雙鍵>單鍵。（3）價層電子對互斥模型的兩種類型價層電子對互斥模型說的是價層電子對的空間構(gòu)型，而分子的空間構(gòu)型指的是成鍵電子對的空間構(gòu)型，不包括孤對電子。①當中心原子無孤對電子時，兩者的構(gòu)型一致；②當中心原子有孤對電子時，兩者的構(gòu)型不一致。第十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三如下表：物質(zhì)H2ONH3CH4CCl4價層電子對互斥構(gòu)型四面體四面體四面體四面體分子的空間構(gòu)型V形三角錐形正四面體正四面體5.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)（1）大小判斷：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大；分子的極性越強，分子間作用力越大。第十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）對物質(zhì)的熔、沸點及溶解度影響：①分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點越高；②溶質(zhì)分子與溶劑分子間的分子間作用力越大，則溶質(zhì)分子的溶解度越大。6.氫鍵及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響（1）定義：由已經(jīng)與電負性很強的原子形成共價鍵的氫原子與另一個分子中電負性很強的原子之間形成的作用力。（2）表示方式：A—H……B—（A、B為N、O、F，“—”表示共價鍵，“……”表示形成的氫鍵）第十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）分類分子內(nèi)氫鍵：如鄰羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲酸等分子間氫鍵：如對羥基苯甲醛、對羥基苯甲酸等（4）屬性：氫鍵不屬于化學鍵，它屬于一種較弱的作用力，其大小介于范德華力和化學鍵之間。（5）對物質(zhì)性質(zhì)的影響：①溶質(zhì)分子和溶劑分子間形成氫鍵，則溶解度驟增。②氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點升高。第十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三三、晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.晶體的基本類型與性質(zhì)晶體類型離子晶體分子晶體原子晶體金屬晶體構(gòu)成晶體的粒子陽離子和陰離子分子原子金屬離子、自由電子組成晶體粒子間的相互作用離子鍵范德華力（以及氫鍵）共價鍵金屬鍵第十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三典型實例NaCl冰（H2O）、干冰（CO2）金剛石、晶體硅、SiO2、SiC以及Si3N4等大多數(shù)新型高溫結(jié)構(gòu)陶瓷金屬及合金第十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三晶體的物理性質(zhì)熔、沸點熔點較，沸點高熔、沸點低熔、沸點高易導電、易導熱，大多數(shù)具有較好的延展性，密度、硬度、熔、沸點等差別較大導熱性不良不良不良導電性固態(tài)不導，熔化或溶于水能導電固體、熔融不導電，部分化合物溶于水能導電不導電機械加工性能不良不良不良硬度略硬而脆硬度低高硬度第二十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三2.晶胞中粒子數(shù)目的計算（1）處于頂點的粒子，同時為8個晶胞所共有，每個粒子有屬于該晶胞；（2）處于棱上的粒子，同時為4個晶胞所共有，每個粒子有屬于該晶胞；（3）處于面上的粒子，同時為2個晶胞所共有，每個粒子有屬于該晶胞；（4）處于晶胞內(nèi)部的粒子，則完全屬于該晶胞。3.晶體熔、沸點高低的比較（1）不同類型晶體的熔、沸點高低一般規(guī)律第二十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三原子晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體的熔、沸點差別很大，如鎢、鉑等沸點很高，汞、銫等沸點很低。（2）原子晶體由共價鍵形成的原子晶體中，原子半徑小的鍵長短，鍵能大，晶體的熔、沸點高。如熔點：金剛石

>碳化硅>硅。（3）離子晶體一般地說，陰、陽離子的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，則離子間的作用力就越強，其離子晶體的熔、沸點就越高，如熔點：MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。第二十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（4）分子晶體①分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點就越高;具有氫鍵的分子晶體熔、沸點反常的高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。②組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，熔、沸點越高，如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。③組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)（相對分子質(zhì)量接近），分子的極性越大，其熔、沸點越高，如

CO>N2,CH3OH>CH3CH3。第二十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（5）金屬晶體金屬離子半徑越小，離子電荷數(shù)越多，其金屬鍵越

強,金屬熔、沸點就越高，如熔、沸點：Na<Mg<Al。考點一原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)之間的關(guān)系【例1】（2009·安徽理綜，25）W、X、Y、Z是周期表前36號元素中的四種常見元素，其原子序數(shù)依次增大。W、Y的氧化物是導致酸雨的主要物質(zhì)，

X的基態(tài)原子核外有7個原子軌道填充了電子，Z

能形成紅色（或磚紅色）的Z2O和黑色的ZO兩種氧化物。第二十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（1）W位于元素周期表第

周期第

族。

W的氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性比H2O（g）

（填“強”或“弱”）。（2）Y的基態(tài)原子核外電子排布式是

，Y

的第一電離能比X的

（填“大”或“小”）。（3）Y的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液與Z的單質(zhì)反應(yīng)的化學方程式是

。（4）已知下列數(shù)據(jù)：

Fe（s）+O2（g）FeO（s）

ΔH=-272.0kJ/mol第二十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三2X（s）+O2（g）X2O3（s）ΔH=-1675.7kJ/molX的單質(zhì)和FeO反應(yīng)的熱化學方程式是

。解析依據(jù)X的基態(tài)原子核外有7個原子軌道填充了電子，可知X為Al，W、Y的氧化物是導致酸雨的主要物質(zhì)，且原子序數(shù)依次增大可知W為N，Y為S，Z能形成紅色Z2O和黑色ZO可知Z為Cu。（1）N屬第二周期第ⅤA族元素，氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性與元素的非金屬性一致，因此H2O>NH3。第二十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）S的原子結(jié)構(gòu)示意圖，核外電子排布式為：1s22s22p63s23p4，因第一電離能與元素非金屬性的關(guān)系為：元素的非金屬性越強，第一電離能越大，故S>Al。（3）Cu+2H2SO4（濃）CuSO4+SO2↑+2H2O↑。（4）依據(jù)題目中給出的兩個熱化學方程式，結(jié)合蓋斯定律可寫出Al與FeO反應(yīng)的熱化學方程式?！鞯诙唔?，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三答案

（1）二ⅤA弱（2）1s22s22p63s23p4大（3）Cu+2H2SO4（濃）CuSO4+SO2↑+2H2O(4)3FeO(s)+2Al(s)Al2O3(s)+3Fe(s)ΔH=-859.7kJ/mol

1.認識基態(tài)原子的核外電子排布，首先要掌握排布原則，同時要明確電子在原子軌道上的排布順序，具體說是在原子軌道能量排序的基礎(chǔ)上，在不違反泡利原理的基礎(chǔ)上，核外電子在各個原子軌道上的排布方式要符合洪特規(guī)則，使整個原子體系能量最低。第二十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三2.第一電離能的變化規(guī)律第一電離能的變化規(guī)律原因在同一周期內(nèi)，堿金屬元素的第一電離能最小，稀有氣體元素的第一電離能最大；從左到右，元素的第一電離能在總體上呈現(xiàn)由小到大的變化趨勢，表示元素原子越來越難失去電子同周期元素，電子層數(shù)相同，核電荷數(shù)增大，原子半徑減小，原子核對外層電子的有效吸引作用增強，失去第一個電子總體趨勢變難。價電子排布處于半滿的軌道的元素，其第一電離能比鄰近原子的第一電離能大第二十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三同主族元素，從上到下第一電離能逐漸減小，表明原子越來越容易失去電子同主族元素價電子數(shù)目相同，原子半徑逐漸增大，原子核對核外電子的有效吸引作用逐漸減弱，失去第一個電子所需能量減小

3.電負性的變化規(guī)律（1）同一周期，從左到右，元素電負性遞增。（2）同一主族，自上而下，元素電負性遞減。(2009·福建理綜，30)Q、R、X、Y、Z五種元素的原子序數(shù)依次遞增。已知：第三十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三①Z的原子序數(shù)為29，其余的均為短周期主族元素；②Y原子價電子（外圍電子）排布msnmpn;③R原子核外L層電子數(shù)為奇數(shù)；④Q、X原子p軌道的電子數(shù)分別為2和4。請回答下列問題：（1）Z2+

的核外電子排布式是

。（2）在［Z(NH3)4］2+中，Z2+的空軌道接受NH3分子提供的

形成配位鍵。（3）Q與Y形成的最簡單氣態(tài)氫化物分別為甲、乙，下列判斷正確的是

。第三十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三a.穩(wěn)定性：甲>乙，沸點：甲>乙b.穩(wěn)定性：甲>乙，沸點：甲<乙c.穩(wěn)定性：甲<乙，沸點：甲<乙d.穩(wěn)定性：甲<乙，沸點：甲>乙（4）Q、R、Y三種元素的第一電離能數(shù)值由小到大的順序為

（用元素符號作答）。（5）Q的一種氫化物相對分子質(zhì)量為26,其中分子中的σ鍵與π鍵的鍵數(shù)之比為

。（6）五種元素中,電負性最大與最小的兩種非金屬元素形成的晶體屬于

。第三十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析

29號元素為Cu。Y價電子：msnmpn中n只能取2，又為短周期，則Y可能為C或Si。R的核外L層電子數(shù)為奇數(shù)，則可能為Li、B、N或F。Q、X的p軌道的電子數(shù)分別為2和4，則可能為C（或Si）和O(或S)。因為五種元素原子序數(shù)依次遞增。所以可推出：Q為C，R為N，X為O，Y為Si。（1）Cu的價電子排布為3d104s1，失去兩個電子，則為3d9。（2）Cu2+可以與NH3形成配合物，其中NH3中N提供孤對電子，Cu提供空軌道，而形成配位鍵。第三十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）Q、Y的氫化物分別為CH4和SiH4，由于C的非金屬性強于Si，則穩(wěn)定性CH4>SiH4。因為SiH4

的相對分子質(zhì)量比CH4大，故分子間作用力大，沸點高。（4）C、N和Si中，C、Si位于同一主族，則上面的非金屬性強，故第一電離能大，而N由于具有半充滿狀態(tài)，故第一電離能比相鄰元素大，所以N>C>Si。（5）C、H形成的相對分子質(zhì)量為26的物質(zhì)是C2H2，結(jié)構(gòu)式為H—C≡C—H，單鍵是σ鍵，三鍵中有2個π鍵、1個σ鍵，所以σ鍵與π鍵數(shù)之比為3∶2。（6）電負性最大的非金屬元素是O，最小的非金屬元素是Si，兩者構(gòu)成的SiO2，屬于原子晶體。第三十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三【例2】（2009·廣東，27）銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑。（1）Cu位于元素周期表第IB族。Cu2+的核外電子排布式為

?？键c二化學鍵與分子間作用力答案

（1）1s22s22p63s23p63d9(2)孤對電子（孤電子對）（3）b(4)Si<C<N（5）3∶2(6)原子晶體第三十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）下圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可確定該晶胞中陰離子的個數(shù)為

。第三十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）膽礬CuSO4·5H2O可寫成［Cu(H2O)4］SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：第三十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三下列說法正確的是

（填字母）。在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化B.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在配位鍵、共價鍵和離子鍵C.膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵D.膽礬中的水在不同溫度下會分步失去（4）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成［Cu(NH3)4］2+配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是

。（5）Cu2O的熔點比Cu2S的

(填“高”或“低”)，請解釋原因

。第三十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析（1）銅為29號元素，Cu2+即失去最外層2個電子，故其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d9。（2）晶胞中陰離子個數(shù)為。（3）根據(jù)CuSO4·5H2O的結(jié)構(gòu)示意圖看出，氧原子采用sp2雜化，A錯誤；B中不存在離子鍵，錯誤；C中很顯然存在氫鍵。（4）因為NF3的分子比NH3要大，導致空間位阻過大不易形成配合物。（5）Cu2O和Cu2S都屬離子晶體，因半徑r(O)<r(S)，故熔點Cu2O高。第三十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響（1）氫鍵不是化學鍵，屬分子間作用力的范疇。除NH3、H2O、HF外，與其同主族的元素的其他氫化物的沸點還遵循相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增大，熔、沸點升高的規(guī)律。H2O、HF的沸點是同族氣態(tài)氫化物中最高的。答案（1）1s22s22p63s23p63d9(2)4(3)C(4)因為NF3的分子比NH3要大，導致空間位阻過大不易形成配合物(5)高Cu2O和Cu2S都屬離子晶體，因半徑r(O)<r(S)第四十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）分子間氫鍵的形成除使物質(zhì)的熔、沸點升高外，對物質(zhì)的溶解度、硬度等也都有影響。如NH3極易溶解于水（溶解度為1∶700），原因就在于氨分子和水分子之間形成了氫鍵，彼此互相締合，加大了NH3的溶解。再如，冰的硬度比一般固態(tài)共價化合物的硬度大，也是因為冰中有氫鍵結(jié)構(gòu)。（3）互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)，能形成分子內(nèi)氫鍵的，其沸點和熔點較能形成分子間氫鍵的物質(zhì)的熔、沸點要低。第四十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

(2009·海南，19)

在以離子鍵為主的化學鍵中常含有共價鍵的成分。下列各對原子形成化學鍵中共價鍵成分最少的是（）A.Li，F(xiàn) B.Na，F(xiàn) C.Na，Cl D.Mg，O

解析比較兩原子電負性的差，其中Na與F的電負性差最大。B第四十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三考點三分子結(jié)構(gòu)與原子的成鍵特征【例3】（2009·上海，23）海洋是資源的寶庫，蘊藏著豐富的化學元素，如氯、溴、碘等。（1）在光照條件下，氯氣和氫氣反應(yīng)過程如下：①Cl2Cl+Cl②Cl+H2HCl+H③H+Cl2HCl+Cl……

反應(yīng)②中形成的化合物的電子式為

；反應(yīng)③中被破壞的化學鍵屬于

鍵（填“極性”或“非極性”）。第四十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）在短周期主族元素中，氯元素及其相鄰元素的原子半徑從大到小的順序是

（用元素符號表示）。與氯元素同周期且金屬性最強的元素位于周期表的第

周期

族。（3）鹵素單質(zhì)及化合物在許多性質(zhì)上都存在著遞變規(guī)律。下列有關(guān)說法正確的是

。

a.鹵化銀的顏色按AgCl、AgBr、AgI的順序依次加深

b.鹵化氫的鍵長按H-F、H-Cl、H-Br、H-I的順序依次減小第四十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三c.鹵代氫的還原性按HF、HCl、HBr、HI的順序依次減弱d.鹵素單質(zhì)與氫氣化合按F2、Cl2、Br2、I2的順序由難變易（4）鹵素單質(zhì)的鍵能大小如下圖。由圖推斷：第四十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三①非金屬性強的鹵素，其單質(zhì)分子的化學鍵斷裂（填“容易”或“不容易”或“不一定容易”）。②鹵素單質(zhì)鍵能大小與鍵長的關(guān)系為：

。解析（1）反應(yīng)②中形成的化合物為HCl，為共價化合物，故電子式為HCl,反應(yīng)③中Cl2的化學鍵被破壞，為非極性共價鍵。（2）在短周期主族元素中與氯相鄰的有：S與氯同周期左鄰，F(xiàn)與Cl同主族，位于Cl的上一周期，S與：：：：第四十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三Cl有三個電子層，位于第三周期，同周期元素從左到右半徑逐漸減小，故r(S)>r(Cl),F位于第二周期，有兩個電子層，半徑最小。因此，半徑由大到小的順序為S>Cl>F。第三周期金屬性最強的元素是Na,位于ⅠA族。（3）由于F→I的原子半徑依次增大，所以HF→HI的鍵長依次增大，b錯；F2→I2的氧化性依次減弱，所以F-→I-的還原性依次增強，F(xiàn)2→I2與氫化合由易到難，故c、d錯；AgCl→AgI顏色依次加深，a正確。第四十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（4）由圖可知，F(xiàn)2的鍵能比Cl2的鍵能小，故非金屬性強的鹵素，單質(zhì)分子的化學鍵不一定容易斷裂。鹵素單質(zhì)F2→I2半徑依次增大，鍵長依次增大，所以由圖可知，其鍵能除F2外，鍵長越大，鍵能越小。答案（1）HCI非極性（2）S>Cl>F三IA（3）a（4）①不一定容易②除F2外，鍵長越大，鍵能越?。海海海旱谒氖隧?，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

1.σ鍵和π鍵的區(qū)別從軌道重疊方式來看可分為σ鍵和π鍵，σ鍵是指原子軌道以“頭碰頭”方式相互重疊導致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價鍵；π鍵是指原子軌道以“肩并肩”方式相互重疊導致電子在核間出現(xiàn)的概率增大而形成的共價鍵。如在氮分子中，存在1個σ鍵和2個π鍵；在O2分子中，存在1個σ鍵和1個π鍵；在HCl、H2分子中，只存在1個σ鍵。由此可見，若雙原子分子形成的共價鍵為1個，則該共價鍵只能是σ鍵，若存在多個共價鍵（n個共價鍵）中，則存在1個σ鍵和n-1個π鍵。第四十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

2.極性鍵和非極性鍵的區(qū)別從鍵的極性來看可分為極性鍵和非極性鍵，非極性鍵是指由兩個同種元素原子形成的共價鍵，這種共價鍵的特點是電子在每個原子周圍出現(xiàn)的概率相等，參與成鍵的原子不顯電性；極性鍵是指由兩個不同種元素原子形成的共價鍵，這種共價鍵的特點是電子在電負性大的原子附近出現(xiàn)的概率較大，該原子帶部分負電荷，用δ表示，而另一個原子帶部分正電荷，用δ+表示。第五十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

(2009·江蘇，21A)

生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生能源。生物質(zhì)氣（主要成分為CO、CO2、H2等）與H2混合，催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。（1）上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式

。（2）根據(jù)等電子原理，寫出CO分子的結(jié)構(gòu)式

。（3）甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛與新制

Cu（OH）2的堿性溶液反應(yīng)生成Cu2O沉淀。第五十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三①甲醇的沸點比甲醛的高，其主要原因是

；甲醛分子中碳原子軌道的雜化類型為

。②甲醛分子的空間構(gòu)型是

；1mol甲醛分子中σ鍵的數(shù)目為

。③在1個Cu2O晶胞中（結(jié)構(gòu)如圖所示），所包含的Cu原子數(shù)目為

。第五十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析

（1）Zn為30號元素，位于元素周期表中第四周期第ⅡB族，由原子核外電子排布規(guī)律知，Zn原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2或［Ar］3d104s2。（2）1molCO分子中含有14mole-，與1mol的N2互為等電子體，根據(jù)等電子體原理知，CO的結(jié)構(gòu)類似于N2（N≡N），故CO的結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)。（3）①甲醇分子中—O—H中O原子易與其他甲醇分子形成氫鍵，故沸點比甲醛的高，甲醛的結(jié)構(gòu)式

O為HCH，故甲醛分子中碳原子雜化軌道的雜第五十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三化類型是sp2雜化。②甲醛分子空間構(gòu)型為平面三角形，1mol甲醛中碳分別與2molH和1molO形成3molσ鍵。③晶胞中含有4個小球，2個大球（）,結(jié)合Cu2O的化學式知大球是O小球是Cu，故1個Cu2O晶胞中含有4個Cu原子。答案

（1）1s22s22p63s23p63d104s2

或［Ar］3d104s2（2）C≡O(shè)（3）①甲醇分子之間形成氫鍵sp2雜化②平面三角形3NA③4第五十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三考點四晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)【例4】（2009·全國Ⅰ理綜，29）已知周期表中，元素Q、R、W、Y與元素X相鄰。Y的最高化合價氧化物的水化物是強酸。回答下列問題：（1）W與Q可以形成一種高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料。W

的氯化物分子呈正四面體結(jié)構(gòu)，W的氧化物的晶體類型是

；（2）Q的具有相同化合價且可以相互轉(zhuǎn)變的氧化物是

;

（3）R和Y形成的二元化合物中，R呈現(xiàn)最高化合價的化合物的化學式是

；第五十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（4）這5個元素的氫化物分子中，①立體結(jié)構(gòu)類型相同的氫化物的沸點從高到低排列次序是（填化學式）

，其原因是

。②電子總數(shù)相同的氫化物的化學式和立體結(jié)構(gòu)分別是

;（5）W和Q所形成的結(jié)構(gòu)陶瓷材料的一種合成方法如下：W的氯化物與Q的氫化物加熱反應(yīng)，生成化合物W(QH2)4和HCl氣體；W(QH2)4在高溫下分解生成Q的氫化物和該陶瓷材料。上述相關(guān)反應(yīng)的化學方程式（各物質(zhì)用化學式表示）是

。第五十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析

（1）由W與Q可形成一種高溫結(jié)構(gòu)陶瓷材料且W的WCl4為正四面體結(jié)構(gòu)知W為Si，其氧化物SiO2為原子晶體。（2）與Si可形成高溫結(jié)構(gòu)陶瓷且相同化合價的氧化物可相互轉(zhuǎn)變的元素Q為N，其氧化物是NO2和N2O4。（3）由Y的最高價氧化物的水化物是強酸知Y為S元素，Si、N、S分別與X相鄰，故X為P,R與P相鄰，故R為As，R和Y形成的二元化合物中，R呈現(xiàn)最高化合價的化合物的化學式為As2S5。（4）①5種元素分別形成的氫化物為：AsH3、PH3、第五十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三NH3、SiH4、H2S，立體結(jié)構(gòu)相同的氫化物為NH3、PH3、AsH3，由于NH3分子間存在氫鍵，故NH3沸點最高，對于組成和結(jié)構(gòu)相似的一類物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，沸點越高，故AsH3的沸點高于PH3。②電子總數(shù)相同的氫化物是SiH4、PH3、H2S，其立體結(jié)構(gòu)分別是正四面體、三角錐形、V形。(5)由上述已知W為Si、Q為N，故SiCl4與NH3的反應(yīng)方程式為SiCl4+4NH3Si(NH2)4+4HCl,Si(NH2)4分解生成Si3N4的化學方程式為3Si(NH2)4Si3N4+8NH3↑。高溫第五十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三答案（1）原子晶體（2）NO2和N2O4（3）As2S5（4）①NH3>AsH3>PH3,NH3分子間存在氫鍵，故沸點最高，相對分子質(zhì)量AsH3大于PH3，所以分子間作用力AsH3大于PH3，故AsH3沸點高于PH3②SiH4正四面體，PH3三角錐形，H2S角形（V形）（5）SiCl4+4NH3Si(NH2)4+4HCl，

3Si(NH2)4Si3N4+8NH3↑高溫第五十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三晶體熔、沸點高低的判斷規(guī)律比較晶體的熔、沸點高低應(yīng)首先弄清晶體是屬于哪種類型的晶體，然后根據(jù)不同類型晶體進行判斷，其規(guī)律為：

1.不同類型晶體的熔、沸點高低規(guī)律：一般的，原子晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體的熔、沸點變化無規(guī)律，不考慮。

2.由共價鍵形成的原子晶體中，原子半徑小的鍵長短，鍵能大，晶體的熔、沸點高。如金剛石>碳化硅>硅。第六十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

3.離子晶體間需比較離子鍵的強弱。一般的說，陰、陽離子的電荷數(shù)越多，離子半徑越小，則離子間的作用力就越強，其離子晶體的熔、沸點就越高，如熔點：MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。

4.分子晶體：組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，存在氫鍵的比不存在氫鍵的分子晶體的熔、沸點高。組成和結(jié)構(gòu)相似且不存在氫鍵的物質(zhì)，一般相對分子質(zhì)量越大，熔、沸點越高，如HI>HBr>HCl。組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)，分子極性越大，其熔、沸點就越高，如CO>N2。在同分異構(gòu)體中，一般的說，支鏈越第六十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三多，熔、沸點越低，如沸點：正戊烷>異戊烷>新戊烷；同分異構(gòu)體的芳香烴及其衍生物，其熔、沸點高低的順序是鄰位>間位>對位化合物。

5.元素周期表中第ⅦA族鹵素單質(zhì)（分子晶體）的熔、沸點隨著原子序數(shù)遞增而升高；第ⅠA族堿金屬元素的單質(zhì)（金屬晶體）的熔、沸點隨著原子序數(shù)的遞增而降低。如：Li>Na>K>Rb>Cs。

(2009·山東理綜，32)C和Si元素在化學中占有極其重要的地位。（1）寫出Si的基態(tài)原子核外電子排布式

。第六十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三從電負性角度分析，C、Si和O元素的非金屬活潑性由強至弱的順序為

。（2）SiC的晶體結(jié)構(gòu)與晶體硅的相似，其中C原子的雜化方式為

，微粒間存在的作用力是

。（3）氧化物MO的電子總數(shù)與SiC的相等，則M為

（填元素符號）。MO是優(yōu)良的耐高溫材料，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似。MO的熔點比CaO的高，其原因是

。第六十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析

(1)Si的原子結(jié)構(gòu)示意圖為，核外電子排布為1s22s22p63s23p2,非金屬性O(shè)>C>Si。（2）SiC為正四面體結(jié)構(gòu)，C原子為sp3雜化，作用力為共價鍵。（4）C、Si為同一主族的元素，CO2和SiO2化學式相似，但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有很大不同。CO2中C與O原子間形成σ鍵和π鍵，SiO2中Si與O原子間不形成上述π健。從原子半徑大小的角度分析，為何C、O原子間能形成，而Si、O原子間不能形成上述π鍵

。第六十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（3）SiC為20個電子，故M為Mg;MgO和CaO都屬離子晶體，離子半徑r(Mg2+)<r(Ca2+),離子鍵MgO比CaO更強，故熔點更高。答案（1）1s22s22p63s23p2O＞C＞Si（2）sp3共價鍵（3）MgMg2+半徑比Ca2+小，MgO晶格能大（4）C的原子半徑較小，C、O原子能充分接近，pp軌道肩并肩重疊程度較大，形成較穩(wěn)定的π鍵；Si的原子半徑較大，Si、O原子間距離較大，pp軌道肩并肩重疊程度較小，不能形成上述穩(wěn)定的π鍵第六十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三1.其原子處于基態(tài)，價電子排布可用軌道表示成↓↑↑↓↓↑↓↑↓↑↑而不是↓↑↓↑↓↑↓↑↑↑↓下列說法中正確的是（）A.這兩種排布方式都符合能量最低原則B.這兩種排布方式都符合泡利原理3d4s3d4s第六十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三C.這兩種排布方式都符合洪特規(guī)則D.這個實例說明洪特規(guī)則有時候和能量最低原則是矛盾的解析

洪特規(guī)則實際上是能量最低原則的一個特例，電子排布滿足洪特規(guī)則是為了更好地遵循能量最低原則。通過分析光譜實驗的結(jié)果，洪特指出能量相同的原子軌道在全滿（p6和d10）、半充滿（p3和d5）和全空（p0和d0）狀態(tài)時，體系能量最低，原子最穩(wěn)定。答案B第六十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三2.在硼酸［B（OH）3］分子中，B原子與3個羥基相連，其晶體具有與石墨相似的層狀結(jié)構(gòu)。則分子中B原子雜化軌道的類型及同層分子間的主要作用力分別是()A.sp,范德華力 B.sp2，范德華力

C.sp2,氫鍵 D.sp3,氫鍵解析石墨晶體為層狀結(jié)構(gòu)，同一層上的碳原子形成平面正六邊形結(jié)構(gòu)，因此為sp2雜化，石墨晶體為混合型晶體，既有原子晶體的特點，又有分子晶體的特點。因此同層分子間的主要作用力為氫鍵，層間為范德華力。C第六十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三3.在基態(tài)多電子原子中，關(guān)于核外電子能量的敘述錯誤的是()A.最易失去的電子能量最高

B.電離能最小的電子能量最高

C.p軌道電子能量一定高于s軌道電子能量

D.在離核最近區(qū)域內(nèi)運動的電子能量最低

解析

核外電子分層排布，電子總是盡可能的排布在能量最低的電子層里，離原子核越近，能量越低，離原子核越遠能量越高，因此A、B、D正確；p軌道電子能不一定大于s軌道，例如3s軌道能量大于2p軌道，因此C不正確。C第六十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三4.用價層電子對互斥理論預(yù)測H2S和BF3的立體結(jié)構(gòu)，兩個結(jié)論都正確的是()A.直線形；三角錐形

B.V形；三角錐形

C.直線形；平面三角形

D.V形；平面三角形

解析

根據(jù)價層電子對互斥理論可推知，H2S為V

形，BF3為平面三角形。D第七十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三5.有A、B、C、D四種元素，其中A元素和B元素的原子都有1個未成對電子，A+比B-少一個電子層，

B原子得一個電子后3p軌道全滿；C原子的p軌道中有3個未成對電子，其氣態(tài)氫化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大；D的最高化合價和最低化合價的代數(shù)和為4，其最高價氧化物中含D的質(zhì)量分數(shù)為40%，且其核內(nèi)質(zhì)子數(shù)等于中子數(shù)。R是由A、D兩元素形成的離子化合物，其中

A與D離子數(shù)之比為2∶1。第七十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三請回答下列問題：（1）A單質(zhì)、B單質(zhì)、化合物R的熔點大小順序為下列的

（填序號）：

a.A單質(zhì)>B單質(zhì)>R b.R>A單質(zhì)>B單質(zhì)

c.B單質(zhì)>R>A單質(zhì) d.A單質(zhì)>R>B單質(zhì)（2）在CB3分子中C元素原子的原子軌道發(fā)生的是

雜化，其固體時的晶體類型為

。（3）寫出D原子的核外電子排布式

，

C的氫化物比D的氫化物在水中的溶解度大得多的原因可能是

。第七十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（4）如圖是D和Fe形成的晶體FeD2最小單元“晶胞”，F(xiàn)eD2晶體中陰、陽離子數(shù)之比為

，

FeD2物質(zhì)中具有的化學鍵類型為

。解析

B原子得一個電子后3p軌道全滿，則電子排布式為：1s22s22p63s23p5，故B為Cl元素；A+比B-少一個電子層，所以A為Na元素。C原子的p軌道中有3個未成對電子，則最外層電子排布為ns2np3,并且其氣態(tài)氫化第七十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最大，所以C為N元素。由題意可推知D為S元素。（1）A單質(zhì)、B單質(zhì)、化合物R分別為：Na、Cl2、Na2S，晶體類型分別為：金屬晶體、分子晶體、離子晶體，故熔點高低順序為R>A單質(zhì)>B單質(zhì)。（2）CB3是NCl3，其中N原子發(fā)生sp3雜化，是分子晶體。（3）D原子即S元素的核外電子排布式：1s22s22p63s23p4；NH3比H2S溶解度大的原因可能是：NH3與水分子形成氫鍵且更易與水發(fā)生化學反應(yīng)。第七十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（4）根據(jù)晶胞示意圖，F(xiàn)eD2晶體中陰、陽離子數(shù)之比：，故FeS2中陰、陽離子數(shù)之比為1∶1，說明形成的是，故存在離子鍵和非極性鍵。答案

（1）b(2)sp3

分子晶體（3）1s22s22p63s23p4NH3與水分子形成氫鍵且更易與水發(fā)生化學反應(yīng)（4）1∶1離子鍵、非極性鍵第七十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三(2009·上海，2)

以下表示氦原子結(jié)構(gòu)的化學用語中，對電子運動狀態(tài)描述最詳盡的是（）A.∶He B.C.1s2 D.↑↓1s解析

最詳盡描述電子運動狀態(tài)的應(yīng)該描述出核外電子數(shù)目、軌道運動軌跡、排布方式等，D最符合題意。D第七十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析

SOCl2的結(jié)構(gòu)式為S，類似NH3，S以不等性sp3方式雜化。2.氯化亞砜（SOCl2）是一種很重要的化學試劑，可以作為氯化劑和脫水劑。下列關(guān)于氯化亞砜分子的幾何構(gòu)型和中心原子（S）采取的雜化方式的說法中，正確的是()A.三角錐形，sp3 B.V形，sp2C.平面三角形，sp2 D.三角錐形，sp2

OClClA第七十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三3.鋇在氧氣中燃燒時得到一種鋇的氧化物晶體，其晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，有關(guān)說法正確的是()

A.該晶體屬于離子晶體

B.晶體的化學式為Ba2O2C.該晶體晶胞結(jié)構(gòu)與CsCl相似

D.與每個Ba2+距離相等且最近的Ba2+共有8個第七十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析從晶體結(jié)構(gòu)可知，該晶體屬于離子晶體，O作為一個整體，其結(jié)構(gòu)類似NaCl晶體，Ba2+與O比例為1∶1，所以化學式為BaO2，每個Ba2+周圍有12個最近且距離相等的Ba2+。答案A4.某晶體僅由一種微觀粒子構(gòu)成，其密度為ρg·cm-3,

用X射線研究該晶體的結(jié)構(gòu)時得知：在邊長為acm的正方體中含有N個粒子，若以NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則此粒子的摩爾質(zhì)量為(算式中各物理量的單位均略去沒有寫出)()第七十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三

A.B.C.a3ρNAg·mol-1D.a3ρg·mol-1解析

N個粒子的體積為a3，則實際質(zhì)量為a3·ρ,則該粒子的摩爾質(zhì)量為。5.二氯化硫（S2Cl2）是廣泛用于橡膠工業(yè)的硫化劑；其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。常溫下,S2Cl2是一種橙黃色的液體，遇水易水解，并產(chǎn)生能使品紅褪色的氣體。答案

A第八十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三下列說法中錯誤的是()A.S2Cl2的電子式為B.S2Cl2為含有極性鍵和非極性鍵的非極性分子C.S2Br2與S2Cl2結(jié)構(gòu)相似，熔、沸點：S2Br2>S2Cl2D.S2Cl2與H2O反應(yīng)的化學方程式可能為：2S2Cl2+2H2OSO2↑+3S↓+4HCl第八十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三解析

S2Cl2結(jié)構(gòu)類似H2O2分子不共面，含有極性鍵和非極性鍵，為極性分子。答案

B6.（1）第三周期最外層s軌道電子數(shù)與p軌道電子數(shù)相等的元素A，可以與第二周期原子半徑最小的元素B形成化合物AB4，該分子的空間構(gòu)型為

，是

分子（填“極性”或“非極性”）。第八十二頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）第二周期中未成對電子數(shù)最多的元素C與第三周期第一電離能最小的元素D可以形成兩種化合物D3C和DC3，D3C遇水產(chǎn)生使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色的氣體，則D3C與鹽酸反應(yīng)的化學方程式為

；DC3固體屬于

晶體。（3）鈦（Ti）的原子序數(shù)為22，其價電子排布式為

。鈦的化合物TiCl3·6H2O（相對分子質(zhì)量為262.5）配位數(shù)為6，取該晶體

26.25g配成溶液，加入足量AgNO3溶液，過濾、洗第八十三頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三滌、烘干、稱重，沉淀為28.70g，則該晶體的化學式應(yīng)表示為

，氯元素的微粒與其他微粒間的作用力是

。答案（1）正四面體非極性（2）Na3N+4HCl3NaCl+NH4Cl離子（3）3d24s2

［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O離子鍵、配位鍵第八十四頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三7.A、B、C、D四種元素處于同一周期，在同族元素中，A的氣態(tài)氫化物的沸點最高，B的最高價氧化物對應(yīng)的水化物的酸性在同周期中是最強的，C

的電負性介于A、B之間，D與B相鄰。（1）C原子的價電子排布式為

。（2）A、B、C三種元素原子的第一電離能由大到小的順序是（寫元素符號）

。（3）B的單質(zhì)分子中存在

個π鍵。（4）D和B形成一種超硬、耐磨、耐高溫的新型化合物，該化合物屬于

晶體，其硬度比金剛石

（填“大”或“小”）。第八十五頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（5）A的氣態(tài)氫化物的沸點在同族中最高的原因是

。答案

（1）2s22p4（2）F>N>O（3）2(4)原子大（5）HF分子之間可以形成氫鍵從而使其熔、沸點升高8.元素周期表中第四周期元素由于受3d電子的影響，性質(zhì)的遞變規(guī)律與短周期元素略有不同。第八十六頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（1）第四周期過渡元素的明顯特征是形成多種多樣的配合物。①CO可以和很多過渡金屬形成配合物。CO分子中C原子上有一對孤對電子，C、O原子都符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CO的結(jié)構(gòu)式為

，CO分子中的共價鍵有

。②金屬鎳粉在CO氣流中輕微地加熱，可生成液態(tài)的Ni(CO)4，它在423K就分解為Ni和CO,從而制得高純度的Ni粉。Ni(CO)4易溶于下列

中。a.水 b.四氯化碳c.苯 d.硫酸鎳溶液第八十七頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大，總趨勢是逐漸增大的。鎵的基態(tài)電子排布式是

。31Ga的第一電離能卻明顯低于30Zn，原因是

。解析

CO中C原子2p電子層有2個單電子，O原子2p電子層有2個單電子，1對孤對電子。C、O在形成CO時，2個原子的2p層單電子形成一個σ鍵和一個π鍵，此時C原子上有一個空軌道，再接受O原子提供的孤對電子形成配位鍵，從而形成CO分子，所以其結(jié)構(gòu)式為：C≡O(shè)。根據(jù)相似相溶原理知其可溶于四氯化碳、苯等非極性溶劑中。第八十八頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三答案（1）①C≡O(shè)σ鍵、π鍵②bc（2）1s22s22p63s23p63d104s24p1

31Ga失去1個電子后內(nèi)層電子達到全充滿的穩(wěn)定狀態(tài)9.(2009·寧夏理綜，38)

已知X、Y和Z三種元素的原子序數(shù)之和等于42。X元素原子的4p軌道上有3個未成對電子，Y元素原子的最外層2p軌道上有2個未成對電子。X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成負一價離子。請回答下列問題：（1）X元素原子基態(tài)時的電子排布式為

，該元素的符號是

;第八十九頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三（2）Y元素原子的價層電子的軌道表示式為

，該元素的名稱是

;（3）X與Z可形成化合物XZ3，該化合物的空間構(gòu)型為

;（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金屬鋅還原為XZ3，產(chǎn)物還有ZnSO4和H2O，該反應(yīng)的化學方程式是

;（5）比較X的氫化物與同族第二、第三周期元素所形成的氫化物穩(wěn)定性、沸點高低并說明理由

。第九十頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三答案

（1）1s22s22p63s23p63d104s24p3As（2）↑↓↑↓↑↑或↑↓↑↓↑↑（3）三角錐型（4）As2O3+6Zn+6H2SO4

2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O（5）穩(wěn)定性：NH3>PH3>AsH3，因為鍵長越短，鍵能越大，化合物越穩(wěn)定;沸點：NH3>AsH3>PH3,NH3可以形成分子間氫鍵，沸點最高；AsH3相對分子質(zhì)量比PH3大，分子間作用力大，因而AsH3的沸點比PH3高2s2p2s2p氧第九十一頁，共一百零二頁，編輯于2023年，星期三10.四種短周期元素的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息如下表。請根據(jù)信息回答下列問題。元素ABCD性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息室溫下單質(zhì)是粉末狀固體，加熱易熔化。單質(zhì)在空氣中燃燒，發(fā)出明亮的藍紫色火焰單質(zhì)常溫、常壓下是氣體，能溶于水。原子的M層上有1個未成對的p電子單質(zhì)質(zhì)軟銀白色固體、導電性強。單質(zhì)在空氣中燃燒發(fā)出黃色的火焰原子最外電子層上s電子數(shù)等于p電子數(shù)。單質(zhì)為空間網(wǎng)狀晶體，具有很高的熔、沸點第九十二頁，