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文檔簡介
增容劑及其界面增容詳解演示文稿當前第1頁\共有71頁\編于星期二\5點優(yōu)選增容劑及其界面增容當前第2頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.1定義§
5.2研究增容劑的意義§
5.3增容劑的分類§
5.4增容劑的基本問題§5.4.1增容劑的添加方式
增容劑在共混物中的分布§5.4.3膠束結構及其影響因素§5.4.4聚合物共混體系增容作用與界面的研究方法§5.4.5增容劑刷子理論§5.4.6增容劑“自洽場”理論§
5.5微相分離型增容劑及其增容§
5.5.1嵌段型增容劑§
5.5.2接枝型增容劑§
5.6均相型增容劑及其增容§
5.6.1均聚物型增容劑§
5.6.2無規(guī)共聚物型增容劑§
5.6.3反應性型增容劑§5.7低分子物質的反應性增容§5.8增容劑的一般制法內容提要當前第3頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.1增容劑的定義增容劑增容不相容共混物示意圖當前第4頁\共有71頁\編于星期二\5點定義當兩種相容性較差的聚合物進行共混時,由于分散相和連續(xù)相界面的張力過大,兩組分間缺乏親和性,故界面粘合力低,所形成的兩相材料體系具有薄弱的相界面,力學性能差,在加工或使用過程中會出現分層或斷裂現象。為了改善界面狀況和不合理的兩相結構形態(tài),需要加入第三組分,即通常所說的“增容劑”。增容劑也稱乳化劑,是可以增加聚合物共混組分之間的相容性,并強化聚合物之間的界面粘結的一類聚合物或小分子體系。其增容作用的物理本質是:1)降低界面張力,促進分散度提高;2)提高相形態(tài)的穩(wěn)定性;3)改善組分間的界面粘結;4)提高共混物的力學性能。
當前第5頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.2研究增容劑的意義熱力學相容性ΔG=ΔH+T*ΔS<0混容性工程上要求界面改善增容偶聯(lián)劑化學改性ΔG=ΔH+T*ΔS<0增容劑形成均相體系的熱力學驅動力來自聚合物分子間特殊相互作用,包括分子間形成氫鍵、離子-離子、偶極-偶極、電荷轉移絡合、酸堿作用等,混合時產生負的混合焓(ΔH<0),即放熱。
當前第6頁\共有71頁\編于星期二\5點常見的改善界面相容性的方法通過共聚改變某聚合物的極性;通過化學改性的方法,在一組分或兩組分上引入極性基團或反應基團;加入第三組分進行增容;兩相之間產生部分交聯(lián),形成物理或化學纏結(離聚物);形成互穿網絡結構(IPN);改變加工工藝,施加強烈的力剪切作用等(雙連續(xù)結構)。當前第7頁\共有71頁\編于星期二\5點意義聚合物共混物的性能受形態(tài)結構和熱力學相容性的制
約,而大多數聚合物共混物難以形成分子水平的均相
體系,不增容時性能差,難以滿足工程應用要求。增容劑的應用一方面可以很好的改善界面作用,優(yōu)化共混物的性能,另一方面在工程上易于實施混合,是一種解決不相容聚合物體系的相形態(tài)穩(wěn)定性和界面薄弱問題的有效途徑,使創(chuàng)制一系列性能卓越的聚合物共混物成為現實,能大大拓寬聚合物材料的應用領域和范圍。小結當前第8頁\共有71頁\編于星期二\5點增容劑在共混物制備中的作用降低界面張力,促進分散度提高;提高相形態(tài)的穩(wěn)定性;改善組分間的界面粘結,提高共混物的力學性能。
偶聯(lián)劑偶聯(lián)劑(coupleagent):一般為一類有機物質,它們化學反應固定于無機物(填充)表面,形成覆蓋,用它處理過的無機物具有親有機物的性質,從而增強了兩種材料之間的結合。概念當前第9頁\共有71頁\編于星期二\5點當前第10頁\共有71頁\編于星期二\5點聚合物共混物增容劑的分類(1)§
5.3增容劑的分類增容劑高分子型低分子型(均為反應型)非反應型反應型(羧酸型、酸酐型、環(huán)氧型等)無規(guī)共聚物均聚物接枝共聚物嵌段共聚物當前第11頁\共有71頁\編于星期二\5點聚合物共混物增容劑的分類(2)高分子增容劑微相分離型均相型無規(guī)共聚物均聚物接枝共聚物嵌段共聚物反應型聚合物當前第12頁\共有71頁\編于星期二\5點微相分離型增容劑A/A-b-B/BA/A-b-C/BA/C-b-D/BA/A-g-B/B當前第13頁\共有71頁\編于星期二\5點均聚物型增容劑當前第14頁\共有71頁\編于星期二\5點反應性增容劑當前第15頁\共有71頁\編于星期二\5點當前第16頁\共有71頁\編于星期二\5點均相型增容劑為了增容兩個不相容聚合物A/B共混體系,所添加的一類不含有A、B分子鏈段的但能與兩組分同時相容的均聚物型增容劑,包括無規(guī)共聚物、均聚物、官能化聚合物等。微相分離型增容劑為了增容兩個不相容聚合物A/B共混體系,所添加的含有A或B或A、B分子鏈段的一類增容劑,包括嵌段聚合物、接枝聚合物、星型聚合物、梳型聚合物等。概念均相型增容劑與微相分離型增容劑的對比分析微相分離增容劑在被其增容的兩個本體聚合物中有形成膠束的趨勢。均聚物增容劑只能以分子水平分散在兩個本體相和界面相之中,而且在兩個本體相中不能形成自身的膠束或微區(qū)。當前第17頁\共有71頁\編于星期二\5點非反應性增容劑主要是為了增容,在混合體系中加入的不
與共混物組分發(fā)生反應的均聚物和共聚物。反應性增容劑在共混組分間發(fā)生化學反應,原位生成增容
劑,實現對共混物的增容作用。當前第18頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.4增容劑的基本問題四種機械共混加料方式P1:連續(xù)相組分;P2:分散相組分;C:增容劑方式步驟1-預混步驟2-熔融混合(1)P1/P2/CP1/P2/C;(2)P2/CP1-P2/C;(3)P1/CP2-P1/C;(4)無P1/P2/P3。
§5.4.1增容劑的添加方式當前第19頁\共有71頁\編于星期二\5點舉例說明四種機械共混加料方式:(1)呈片狀的共混組分與粉狀的增容劑先在混合機中預混,而后再在雙螺桿擠出機中共混;(2)先將增容劑與分散相組分在擠出機中熔融混合,再加入形成連續(xù)相的組分共混;(3)增容劑與連續(xù)相組分預混合,再加入分散相組分共混;(4)將連續(xù)相組分、分散相組分和增容劑同時加入擠出機中,從室溫開始慢慢升溫,同時進行機械共混。
采用上述四種共混方式,對PS/PS-b-PMMA/PMMA、PS/SEBS/LLDPE及PS/SEP/LLDPE等三個體系進行了研究,發(fā)現以最后一種方式制備的共混物增容效果最好。(SEBS氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物;PS-b-PMMA苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物;SEP苯乙烯-乙丙嵌段共聚物)當前第20頁\共有71頁\編于星期二\5點
增容劑在共混物中的分布
(Φ∞)遠離界面處嵌段共聚物的濃度界面剩余量當前第21頁\共有71頁\編于星期二\5點dPS-b-PVP二嵌段共聚物在PS/PVP界面剩余量(interfacialexcess)zi*和面鏈密度Σi隨嵌段共聚物在本體中的濃度(Φ∞)變化(178℃;PdPS=391,PPVP=68)?界面剩余量;ο表面剩余量界面剩余量共聚物體積分數當前第22頁\共有71頁\編于星期二\5點PVP-b-dPS-b-PVP三嵌段共聚物在PS/PVP界面剩余量(interfacial
excess)zi*和面鏈密度Σi隨嵌段共聚物在本體中的濃度(Φ∞)變化(178℃,三段聚合度分布為37,434,37)
ο實驗數據;-?-SCMF理論預測(χ=0.105);界面剩余量共聚物體積分數當前第23頁\共有71頁\編于星期二\5點反應性增容劑在界面上的分子狀態(tài)的變化A)反應性基團向界面區(qū)域擴散;B)反應性基團彼此反應生成低接枝密度增容劑;C)反應性基團彼此反應生成高接枝密度增容劑當前第24頁\共有71頁\編于星期二\5點小結一、在A/C-b-D/B體系中,增容劑C-b-D在哪一個相區(qū)以何種狀態(tài)存在,在排除動力學因素前提下,以共混體系達到自由能最小的狀態(tài)為最可取狀態(tài)。當A與B高度不相容時,增容劑的分布有三種可能:1)如果C與A及D與B相互之間相容性好,則增容劑主要分布在A/B界面區(qū)域內進行自組裝;2)如果C與A的相容性很好,而D與B的相容性不好,則一部分增容劑向界面區(qū)域組裝,另外一部分分布在A組分內自組裝形成膠束;3)如果D與B的相容性好,而C與A的相容性不好,則一部分增容劑向界面區(qū)域組裝,另外一部分分布在B組分內自組裝形成膠束。4)如果A、B部分相容,則除了增容劑的一部分分布在界面區(qū)域內,其他部分可能以單分子狀態(tài)分布在A、B相區(qū)內。當前第25頁\共有71頁\編于星期二\5點二、兩嵌段共聚物A/A-b-B/B中,A-b-B在A/B共混物中以不同形式存在。1)一部分增容劑分子將以分子狀態(tài)存在于A/B界面區(qū)域;2)一部分增容劑將以分子狀態(tài)分散在A、B本體內;3)一部分增容劑將以膠束形式分散在A、B本體內。當前第26頁\共有71頁\編于星期二\5點A-b-B二嵌段共聚物在均聚物A中形成球形膠束的結構示意圖§5.4.3膠束結構及其影響因素當前第27頁\共有71頁\編于星期二\5點小結膠束中核部分幾乎全部由B段組成。核的半徑lB主要取決于B段聚合度(ZCB)。膠束中殼部分的厚度lA主要取決于A段的聚合度ZCA,對于膠束殼部分,當ZHA>>ZCA時,膠束殼中的A段沒有伸展;但是,當ZHA<ZCA時,均聚物A分子鏈能滲進膠束殼中,使嵌段共聚物中A段受到拉伸。當前第28頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.4.4聚合物共混體系增容作用與界面的研究方法
1.共混物的相形態(tài)表征掃描電子顯微鏡(SEM),透射電子顯微鏡(TEM),動態(tài)力學粘彈譜,小角X-射線散射(SAXS)。
2.界面張力的測量(量化指標)
共混物界面張力降低是增容作用的直接表現。自動“懸滴”裝置,首先將增容劑與分散相組分預混合,通過一只玻璃毛細管在另一個組分的熔體內形成上述混合物的液滴。采用錄象裝置定時跟蹤混合物液滴形狀的變化;經過換算,得到界面張力。
3.界面層厚度的測量
小角中子散射(SANS)、小角X-射線散射(SAXS)、中子反射技術和時間分辨(time-resolved)橢圓率測定儀。
4.增容劑在界面區(qū)域的分布
第一是ForwardRecoilSpectrometry(FRES)方法;第二是二次離子質譜(SIMS)方法;最后一種是非輻射能量轉移方法(NRET)。
5.增容劑膠束行為的表征高分辨率TEM
6.直接力學性能測試當前第29頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.4.5增容劑刷子理論界面區(qū)域的嵌段共聚物分子狀態(tài)“刷子”模型示意圖干刷濕刷干-濕刷當前第30頁\共有71頁\編于星期二\5點小結Leibler于1988年提出“刷子”概念用于描述自組裝在界面上的A-b-B兩嵌段共聚物的分子構象。當均聚物分子不能滲透到嵌段共聚物的“刷子”內部時,嵌段共聚物分子處于“干刷”狀態(tài);當均聚物分子滲透到嵌段共聚物的“刷子”內部時,嵌段共聚物分子處于“濕”狀態(tài)。盡管在不相容共混物中加入一定量的嵌段共聚物能降低界面張力,但增容劑分子處于“干刷”狀態(tài)時共混物的界面強度很小。只有增容劑分子處于“濕刷”狀態(tài)時,共混物界面才有足夠的強度。當前第31頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.4.6增容劑“自洽場”理論Leibler基于“自洽場”理論,研究了A/A-b-B/B共混體系,認為二嵌段共聚物A-b-B具有界面活性可分為兩種機理:一是由于共聚物分子鏈分布于兩相中,使組分A與B有更多的機會相互混合;另一個是嵌段共聚物趨于分布于界面。當A、B幾乎相容時,以前者為主;當A、B高度不相容時,后一種機理起決定性作用。當前第32頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.5微相分離型增容劑及其增容增容劑分子構造對共混物界面張力(γ)的作用(Φb:增容劑在本體中濃度;計算所采用的參數如下:χ=0.1(Flory-Huggins參數),N=600(梳狀共聚物的支鏈數),f=0.5(嵌段A/B的聚合度之比))
當前第33頁\共有71頁\編于星期二\5點小結(1)上述分子結構的共聚物中以兩嵌段共聚物A-b-B的加入所引起的Δγ最大,即其增容效果最好;但多齒的長鏈梳狀共聚物的增容效果比短鏈的兩嵌段共聚物好;(2)梳狀共聚物的齒數n越多,Δγ越小,共聚物的增容效果也越差。然而,在固定總聚合度和各組分聚合度不變情況下,梳狀共聚物的支鏈數n減小一半時,支鏈分子鏈長度將增加一倍。當前第34頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.5.1嵌段型增容劑影響嵌段型增容劑增容效果的因素
§5.5.1.1嵌段型增容劑分子量的影響§5.5.1.2嵌段型增容劑組成的影響§5.5.1.3共混組分相互作用的影響§5.5.1.4嵌段型增容劑濃度的影響
當前第35頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.5.1.1嵌段型增容劑分子量的影響第一種情況
嵌段共聚物分子量及結構確定,本體均聚物分子量變化研究體系A/A-B/B類型PS/dPS-b-PVP/PVP(聚乙烯吡咯烷酮)研究目標二嵌段共聚物dPS-b-PVP在PS/PVP共混物界面區(qū)域的聚集行為與均聚物PS分子量的關系體系參數分子量:ZbPS=391;ZbPVP=68;ZPVP=5120當前第36頁\共有71頁\編于星期二\5點濕刷結果分析界面剩余量共聚物體積分數當前第37頁\共有71頁\編于星期二\5點小結對于A/A-b-B/B這類沒有特殊相互作用的共混增容體系,增容劑中某一段與相容組分的分子量相對大小是決定增容作用好壞的重要參數,只有嵌段共聚物中各段分子量大于與其相容的均聚物分子量時,增容劑才能明顯提高共混物的界面相容性。此時處于界面區(qū)域的增容劑分子鏈段與相應本體聚合物分子相互擴散,形成“濕刷”結構。弊端:嵌段共聚物分子量增大,其形成膠束的趨勢增大,即臨界膠束濃度(CMC)減小,從而降低了嵌段共聚物的利用率。當前第38頁\共有71頁\編于星期二\5點第二種情況
本體均聚物分子量及結構確定,嵌段共聚物分子量變化研究體系A/C-D/B類型SAN/PMMA-b-PS/PPO研究目標二嵌段共聚物PMMA-b-PS分子量對其在SAN/PPO共混物界面區(qū)域的聚集行為及SAN/PMMA-b-PS/PPO體系性能的影響體系參數SAN/PPO=75/25;PMMA-b-PS分子量:較小,適中,較大當前第39頁\共有71頁\編于星期二\5點SAN/PMMA-b-PS/PPO共混物中增容劑分子量對其在界面區(qū)域的分布狀態(tài)和PPO玻璃化轉變溫度(Tg)的影響(PPO為黑色分散相)(a)嵌段共聚物分子量較??;(b)嵌段共聚物分子量適中;(c)嵌段共聚物分子量較大。PS-b-PMMAPPO聚苯醚含量當前第40頁\共有71頁\編于星期二\5點小結在A/C-b-D/B型共混體系中,足夠大的C-b-D分子量以及D和B間良好的相互作用有利于改善體系增容作用;SAN/PMMA-b-PS/PPO體系表面上屬于A/C-b-D/B型共混體系,實際上PMMA-b-PS與PPO之間的作用類似于A/A-b-B/B型共混增容體系,沒有類似氫鍵的特殊相互作用。因此,其分子量的大小對分散相的結構與性能有較大影響。對于A/A-b-C/B共混體系,其中嵌段共聚物中C段與組分B產生特殊相互作用而相容。A-b-C在共混物界面區(qū)域的定向排列能力(自組裝)增強,其分子量的大小沒有明顯影響。
當前第41頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.5.1.2嵌段型增容劑組成的影響AA/A-b-B/B體系fA>0.5實例PS/PS-b-PI/PIBfA=ZAZA+ZB當前第42頁\共有71頁\編于星期二\5點小結在保持二嵌段共聚物總分子量不變時,兩段組分體積分數的不同將影響嵌段共聚物對共混物的增容作用。對于A/A-b-B/B共混體系,具有最佳增容效果的嵌段共聚物中A段的體積分數fA隨共混物中均聚物A在共混物的重量分數而改變。當均聚物A為連續(xù)相,B為分散相時,A段組分體積分數fA>0.5的共聚物增容效果比fA<0.5的共聚物效果好。當前第43頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.5.1.3共混組分相互作用的影響以氫鍵相互作用為研究實例PVP單體PS/PVPPS/PVPhPS/PVBA(聚4-乙烯基苯酚)(聚4-乙烯基苯甲酸)增容劑dPS-b-PVP(聚乙烯2-吡啶)共混物組分與增容劑分子間引入氫鍵相互作用對增容作用有重要影響當前第44頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.5.1.4嵌段型增容劑濃度的影響界面張力(γ)隨增容劑濃度(C)(以分散相為基準)變化的規(guī)律符合下列關系:K為界面張力隨增容劑濃度變化的系數;γ和γs分別是增容劑濃度為C和飽和時的界面張力。當增容劑濃度C=0時,γ=γo。將上式積分,并代入邊界條件,得下列方程:方程中γo、γs和K均與共混體系的結構參數有關,當增容劑濃度C→∞時,上述方程變成下列形式:當前第45頁\共有71頁\編于星期二\5點共混物界面張力隨增容劑濃度的變化趨勢預測當前第46頁\共有71頁\編于星期二\5點PS-b-1,2-PB濃度對PS/1,2-PB界面張力的作用
?實驗數據;-方程擬合曲線當前第47頁\共有71頁\編于星期二\5點共混物界面張力隨增容劑濃度變化“三階段”模型第一階段:γ與C為線性關系(C:0→C1)
在這一階段,所有的增容劑分子均處于共混物分散相與連續(xù)相的界面區(qū)域中,沒有膠束形成。
第二階段:γ與C為非線性關系(C:C1→C2)
在前一階段基礎上,繼續(xù)加入增容劑,增容劑行為將因增容劑結
構不同而異。當增容劑為嵌段或接枝共聚物時,只有一部分繼續(xù)進入界
面區(qū)域,其余部分在某一組分內形成膠束;第三階段:γ不隨C變化(C>C2)當增容劑濃度大于C2時,所加入增容劑將全部在某一相區(qū)形成膠束。因此,這部分增容劑對共混物增容作用沒有貢獻。當前第48頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.5.2接枝型增容劑的增容機理與嵌段型增容劑相比,影響接枝型增容劑增容效果的因素除增容劑分子量、組成、濃度及共混組分相互作用等幾個方面外,其接枝結構的影響不容忽視。
§5.5.1.1嵌段型增容劑分子量的影響§5.5.1.2嵌段型增容劑組成的影響§5.5.1.3共混組分相互作用的影響§5.5.1.4嵌段型增容劑濃度的影響
當前第49頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.5.2.1增容劑分子結構參數的影響分子鏈(最好是主鏈)的一端分布在相界面上時,增容效果較好。由于接枝共聚物在界面上分布時的空間位阻上的影響,由化學鍵連接的支鏈的數目越多,相應的接枝共聚物的增容效果也越差。在每個接枝共聚物分子的主鏈上有一至兩根支鏈時,共聚物具有最好的增容效果,如PEA/PEA-g-PS/PS(PEA:聚丙烯酸乙酯)共混體系。增容劑的支鏈(或主干接枝點間的鏈段)長度小于某一臨界長度時,
體系的強度不會有大的提高當前第50頁\共有71頁\編于星期二\5點小結接枝共聚物的增容效果與支鏈長度和接枝密度相關,接枝共聚物A-g-B中的支鏈B與均聚物B的相容性與其分子量比有關。均聚物B分子量/支鏈B分子量<1時,完全相容。
接枝共聚物A-g-B的主鏈A與均聚物A的相容性與支
鏈密度密切相關。對于高支鏈密度的A-g-B,兩支鏈
結點之間A鏈段極短,由于構象的限制,即使均聚物A
的分子量遠小于兩支鏈結點之間A鏈段的分子量,也不
可能相容.所以用作增容劑的接枝共聚物,其支鏈以長且
密度不高為宜。當前第51頁\共有71頁\編于星期二\5點§5.5.2.2共混物組分與增容劑的相互作用的影響PPO/PMMAPS/PEOPS/PMMAPS-g-PEO接枝共聚物中支鏈及主鏈與相應共混組分的相互作用有益于增容。例1例2PS-g-PMMAPS-g-PMAAPS/PEOLLDPE/LLDPE-g-PMMA/PVF2
例3部分相容當前第52頁\共有71頁\編于星期二\5點——C——C——HHFFn+-+-+-PVF2PMMA——C——C——O——HHHHnPEOPMMA鏈段與PVF2,PEO鏈段部分互容示意圖丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1/2/0.2),Tg:55℃當前第53頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.5.3微相分離型增容劑小結1、嵌段A或B(或接枝共聚物的主鏈A或支鏈B)應與兩相PA或PB具有良好相容性2、一般而言,嵌段共聚物(A-B)的增容效果優(yōu)于相同成分的接枝共聚物,即A-b-B優(yōu)于A-g-B),這主要是由于接枝聚合物大多數由較長的主鏈和較短的支鏈構成,支鏈的運動受到主鏈的妨礙所致。3、二嵌段共聚物(A-B)型的增容效果優(yōu)于相應的三嵌段共聚物(A-B-A型或B-A-B型),這主要是三嵌段共聚物的中間嵌段在大分子鏈上有兩個結點處于界面處,鏈的構想受到很大的限制,因而影響到與PA或PA的相容性。四嵌段共聚物與均聚物的相容性更差。4、嵌段共聚物中各嵌段的分子量與PA和PB分子量的匹配對其增容效果有顯著影響。一般而言,作為PA,PB共混體系增容劑使用的A-B嵌段共聚物,其嵌段聚合度要比相應的PA或PB的聚合度大,才能達到較好的增容效果。當前第54頁\共有71頁\編于星期二\5點5、從聚合共混物的性能需求以及生產的經濟性考慮,在滿足預定增容效果前提下,增容劑的用量應盡可能的低,其最低用量以飽和相界面為準。
W=3φAM/aRN
φA-體積分數;M-增容劑A-b-B共聚物的分子量;a-定位于界面處的大分子截面積;R-分散相球形半徑;N-阿佛加得羅常數6、增容關聯(lián)規(guī)律PAPDPCPBA-b-BA-g-B當前第55頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.6均相型增容劑的增容作用
均相型無規(guī)共聚物均聚物反應性聚合物§
5.6.1均聚物型增容劑§
5.6.2無規(guī)共聚物型增容劑§
5.6.3反應性型增容劑當前第56頁\共有71頁\編于星期二\5點§
5.6.1均聚物型增容劑
當前第57頁\共有71頁\編于星期二\5點——C——C——HHFFn+-+-+-PVF2PMMA/PEMAPMMA/PVF2/PEMA體系增容當前第58頁\共有71頁\編于星期二\5點PMMASMA/PMMA/SAN體系增容——CH2——CH——n——CH——CH——mO=CC=OOSMA——CH2——CH——n——CH2——CH——mCCHSAN當前第59頁\共有71頁\編于星期二\5點PMMAPVF2/PMMA/SAN體系增容——CH2——CH——n——CH2——CH——mCCHSAN——C——C——HHFF
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