第七章沉淀滴定法和重量分析法

復(fù)習(xí)1.沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)-----溶度積AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=[Ag+][Cl-]Ksp叫做溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱為溶度積。對(duì)于AaBb型的難溶電解質(zhì)Ksp=[An+]a·[Bm-]bAaBb(s)aAn++bBm-

溶度積常數(shù):在一定溫度下,難溶電解質(zhì)飽和溶液離子濃度冪的乘積為一常數(shù)本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第1頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分2.溶度積與溶解度的關(guān)系S：1升飽和溶液中溶解溶質(zhì)的物質(zhì)的量。AmBn型例：Ksp（Ag2CrO4）＝1.1×10－12，求S本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第2頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分3.溶度積規(guī)則

離子積IP(ionicproduct)：表示在任意條件下（包括不飽和溶液）離子濃度冪的乘積。

IP和Ksp的表達(dá)形式類似，但是其含義不同。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第3頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(2)IP<Ksp表示溶液是不飽和溶液,無(wú)沉淀析出。若加入難溶電解質(zhì)時(shí),則會(huì)繼續(xù)溶解。表示溶液處于過(guò)飽和狀態(tài)，溶液會(huì)有沉淀析出。上述三點(diǎn)結(jié)論稱為溶度積規(guī)則。它是難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡移動(dòng)規(guī)律的總結(jié)，也是判斷沉淀生成和溶解的依據(jù)。(3)IP>Ksp(1)IP＝Ksp該溶液是飽和的，這時(shí)沉淀與溶解達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，溶液中既無(wú)沉淀生成又無(wú)沉淀溶解。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第4頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分4.分步沉淀同類型：Ｋsp越小，所需沉淀劑越少，先沉淀Ksp(AgI)<Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，問(wèn)沉淀順序？當(dāng)溶液中含有兩種或幾種離子，在滴加共同的沉淀劑時(shí)，沉淀按先后順序出現(xiàn)的現(xiàn)象稱為分步沉淀。順序：AgI；AgBr；AgCl本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第5頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分不同類型：應(yīng)當(dāng)分別計(jì)算出所需沉淀劑的濃度后，進(jìn)行判斷Ksp(AgCl)=1.8×10-10;Ksp(Ag2CrO4)=1.2×10-12，濃度均為0.01mol/L,問(wèn)沉淀順序？AgCl先沉淀所需沉淀劑少的先沉淀本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第6頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分5.沉淀的轉(zhuǎn)化:一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第7頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分Ksp=8.3×10-17Ksp=1.8×10-10同類型：Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化不同類型：S大的向S小的轉(zhuǎn)化結(jié)論本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第8頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分第一節(jié)沉淀滴定法一、沉淀滴定法——沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)沉淀滴定的條件：①沉淀的溶解度必須很小(S≤10-6g/ml)②必須具有確定的計(jì)量關(guān)系③必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)本章重點(diǎn)—難溶性銀鹽的沉淀滴定分析本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第9頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分Ag＋＋Cl－AgCl↓（白）Ag＋＋SCN-AgSCN↓(白)Ag++X-=AgX↓

可測(cè)Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+例銀量法利用難溶性銀鹽進(jìn)行測(cè)定的方法本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第10頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分一、銀量法的基本原理AgNO3（標(biāo)準(zhǔn)液）＋X被測(cè)－AgX↓Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－以AgNO3溶液（0.1000mol/L）滴定20.00mlNaCl溶液（0.1000mol/L）為例:已知(Ksp(AgCl)=1.8×10-10)1.原理2.滴定曲線-構(gòu)晶離子濃度的變化情況本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第11頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分滴定前計(jì)量點(diǎn)前19.98ml計(jì)量點(diǎn)20.00ml計(jì)量點(diǎn)后20.02ml[Cl－]=0.1000mol/L[Cl－]=0.1000×0.02∕39.98=5.00×10－5（mol/L）[Ag＋]=Ksp∕[Cl－]=3.12

×10－6（mol/L）[Cl－]=Ksp∕[Ag＋]P128表7－1pCl=4.30pCl=pAg=4.87pAg=5.44pAg=4.30、pCl=5.44[Ag＋]=[Cl-]=

1.34×10－5(mol/L)本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第12頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分1.488.2640.002.327.4222.003.306.4420.204.305.4420.024.874.8720.005.444.3019.986.443.3019.807.462.2818.001.00

0.0pAgpClVAgNO3sp后：按過(guò)量Ag+計(jì)sp前：按剩余Cl-

計(jì)sp：總結(jié)本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第13頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分結(jié)論①隨著滴定的進(jìn)行，[Cl－]下降，[Ag＋]增大，計(jì)量點(diǎn)時(shí)，[Cl－]＝[Ag＋]。②變化規(guī)律：漸變→突變→漸變24680.911.1所需AgNO3溶液體積比pClpAg本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第14頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分③影響突躍范圍的因素：C↗；Ksp↘突躍范圍↗本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第15頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分二、指示終點(diǎn)的方法莫爾(Mohr)法--K2CrO4銀量法佛爾哈德(Volhard)法--鐵銨礬根據(jù)指示終點(diǎn)的方法不同法揚(yáng)斯(Fajans)法--吸附指示劑本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第16頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法）1.原理：AgNO3（標(biāo)）鉻酸鉀XAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液K2CrO4指示劑被測(cè)組分：Cl-Br–CN-本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第17頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分Ag＋＋Cl-AgCl↓（白）過(guò)程Ksp=1.8×10-102Ag＋+CrO42-Ag2CrO4↓(磚)終點(diǎn)Ksp=1.2×10-12根據(jù)分步沉淀的原理KspAgCl>KspAg2CrO4

但

[Ag+]AgCl<[Ag+]Ag2CrO4AgCl先沉淀本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第18頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分滴定中，Ag→Cl-，而C2Ag+

·CCrO42-<Ksp

到計(jì)量點(diǎn)附近時(shí)，CCl－↘，CAg＋↗。計(jì)量點(diǎn)后，C2Ag+

·CCrO42->Ksp，于是Ag2CrO4↓（磚紅），指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第19頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(1)指示劑用量

2.滴定條件過(guò)高——終點(diǎn)提前;CrO42-黃色干擾終點(diǎn)觀察過(guò)低——終點(diǎn)推遲實(shí)際滴定時(shí),反應(yīng)液總體積為50~100ml的溶液中加5%鉻酸鉀指示劑約1~2ml本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第20頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(2)溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱堿性）若在酸性介質(zhì)2CrO42-+2H+

2H2CrO4-Cr2O72-+2H2O[H+]↗，[CrO42-]↘，難以形成Ag2CrO4↓若堿性太強(qiáng)Ag＋+OH－

AgOHAg2O↓+H2O本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第21頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分若在氨堿性介質(zhì)：Ag＋+2NH3

[Ag(NH3)2]+致使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大,測(cè)定的準(zhǔn)確度降低若試樣中有銨鹽CNH4+<0.05mol/L，控制pH=6.5~7.2CNH4+>0.15mol/L，必須將銨鹽除去pH過(guò)大，NH4++OH-NH3+H2O本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第22頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分*****問(wèn)BaCl2中Cl-能否用莫爾法測(cè)定*****否！因?yàn)锽aCrO4↓若沉淀加入Na2SO4→BaSO4↓除去(3)注意防止沉淀吸附而導(dǎo)致終點(diǎn)提前措施——滴定時(shí)充分振搖，解吸Cl-和Br-(4)排除干擾離子：如PO43－、AsO43－等負(fù)離子；Ba2＋、Pb2＋等正離子。應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第23頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分能否用莫爾法測(cè)定FeCl3中的Cl-含量？不能，因?yàn)樵谀獱柗ǖ乃岫葪l件下，F(xiàn)e3+水解本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第24頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分3.適用范圍：可測(cè)Cl-，Br-，CN-，Ag+，不可測(cè)I-，SCN-且選擇性差A(yù)gI、AgSCN強(qiáng)烈吸附I-、SCN-，振蕩也無(wú)濟(jì)于事，不適用。返滴定法AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液剩余的Cl-滴定Ag＋＋Cl-(定量過(guò)量)AgCl↓(白)加入鉻酸鉀指示劑本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第25頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分莫爾法可不可以適用于以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+？因?yàn)樵贏g+試液中加入指示劑K2CrO4后，就會(huì)立即析出Ag2CrO4沉淀，用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)Ag2CrO4再轉(zhuǎn)化成AgCl的速率極慢，使終點(diǎn)推遲。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第26頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(二)鐵銨釩指示劑法（Volhard法，佛爾哈德法）1．直接滴定法原理NH4Fe(SO4)2NH4SCN（KSCN）Ag+

標(biāo)準(zhǔn)溶液：KSCN(NH4SCN)被測(cè)組分：Ag+

指示劑:NH4Fe(SO4)2本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第27頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分終點(diǎn)前Ag＋＋SCN-AgSCN↓（白）計(jì)量點(diǎn)附近終點(diǎn)時(shí)Fe3＋＋SCN-Fe(SCN)2＋紅色[Ag+]↘，[SCN-]↗本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第28頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分滴定條件(1)酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液(2)指示劑：終點(diǎn)時(shí)[Fe3+]≈0.015mol/L酸度過(guò)低,Fe3+易水解太大則黃色干擾終點(diǎn)的觀察本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第29頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(3)注意防止沉淀(AgSCN)吸附Ag+而造成終點(diǎn)提前

預(yù)防：充分搖動(dòng)溶液，及時(shí)釋放Ag+酸溶液中直接測(cè)定Ag+適用范圍本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第30頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分2．返滴定法原理標(biāo)準(zhǔn)液：AgNO3KSCN被測(cè)組分：Cl-Br-I–SCN-指示劑:NH4Fe(SO4)2定量過(guò)量剩余本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第31頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分終點(diǎn)前Ag＋(預(yù)加)＋Cl－AgCl↓（白）滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Ag＋(過(guò)剩)＋SCN-AgSCN↓（白）終點(diǎn)時(shí)Fe3＋＋SCN-Fe(SCN)2＋淡紅色定量、過(guò)量本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第32頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(1)酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干擾(2)指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/L(3)強(qiáng)氧化劑、氮的氧化劑及銅鹽、汞鹽與SCN-作用而干擾測(cè)定，必須事先除去弱酸鹽Ag3PO4+HNO3AgNO3+H3PO4(4)注意事項(xiàng)本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第33頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分滴定Cl-時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，振蕩，紅色退去(沉淀轉(zhuǎn)化)SCN-

+Fe3+AgSCNAgClAg++Cl-+FeSCN2+1.測(cè)Cl-時(shí)，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第34頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分將已生成的AgCl沉淀濾去,再用NH4SCN標(biāo)液返滴濾液中過(guò)量的AgNO3。此法手續(xù)繁瑣。加入有機(jī)溶劑（硝基苯或1,2-二氯乙烷）包裹AgCl沉淀,與溶液隔開。阻止SCN-與AgCl發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)。此法方便，但硝基苯較毒。措施增加指示劑濃度，cFe3+=0.2mol/L以減小終點(diǎn)時(shí)[SCN-]的濃度，從而減小滴定誤差。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第35頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分2.測(cè)I-時(shí)，預(yù)防發(fā)生氧化-還原反應(yīng)措施：先加入AgNO3反應(yīng)完全后，再加入指示劑Fe3+2Fe3++2I-=2Fe2++I2本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第36頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分適用范圍：返滴定法測(cè)定Cl-，Br-，I-，SCN-選擇性好，弱酸鹽不干擾滴定。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第37頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分（三）吸附指示劑法(Fayans法，法揚(yáng)司法)吸附指示劑法：利用沉淀對(duì)有機(jī)染料吸附而改變顏色來(lái)指示終點(diǎn)的方法什么是吸附指示劑？本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第38頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分酸堿指示劑金屬指示劑氧化還原指示劑指示劑變色原理pH變化結(jié)構(gòu)發(fā)生改變是否配位電極電位變化顏色發(fā)生改變本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第39頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分吸附指示劑酸性染料—解離出指示劑陰離子。例熒光黃堿性染料—解離出指示劑陽(yáng)離子。如甲基紫吸附指示劑：一種有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸附時(shí)因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第40頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分吸附指示劑變色原理沉淀＋＋＋＋＋＋＋結(jié)構(gòu)發(fā)生改變被吸附黃綠色例:熒光黃本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第41頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分1.原理例：AgNO3（標(biāo)）Cl－指示劑：熒光黃HFInFIn－(黃綠色)＋H＋Ka≈10－7本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第42頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分AgClAgNO3Cl-Cl-Cl-Cl-Ag+Ag+Ag+Ag+Ag+法揚(yáng)斯法的變色原理本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第43頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分滴定開始前：Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-SP及SP后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第44頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分滴定前滴定中滴定終點(diǎn)用硝酸銀測(cè)定Cl-含量，以熒光黃為指示劑本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第45頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分吸附指示劑的變色原理：

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電吸附導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化，進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化，指示滴定終點(diǎn)。AgCl︱Cl-+FIn-AgCl︱Ag+FIn-Ag

+本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第46頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分2.滴定條件(1)沉淀必須具有比較大的比表面積。比表面積越大吸附能力越強(qiáng)加入淀粉、糊精等膠體保護(hù)劑防止沉淀凝聚，解決方法AgClAg+Ag+Ag+Ag+本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第47頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分測(cè)定NaCl、NaCO3混合液中的NaCl含量可否用吸附指示劑法？不可以。電解質(zhì)的存在，使沉淀聚沉。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第48頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(2)控制溶液酸度，保證HFIn充分解離：pH＞pKa（在pKa~10.0之間）

熒光黃pH<7pH>7pH：7---10pH>10,Ag+→Ag2O例如熒光黃Ka≈10－7本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第49頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分續(xù)滴定條件常用的吸附指示劑:本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第50頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(3)沉淀膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附能力略<對(duì)被測(cè)離子的吸附能力(反之終點(diǎn)提前)

吸附順序：I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃

本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第51頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分如果測(cè)定Cl-時(shí)以曙紅為指示劑Cl-滴定前滴定中SP前Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-AgClCl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-AgClCl-Cl-Cl-曙紅陰離子AgClCl-Cl-Cl-結(jié)果：終點(diǎn)提前吸附順序:I->SCN->Br->曙紅>Cl->熒光黃本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第52頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(4)滴定應(yīng)避免陽(yáng)光直射,因?yàn)辂u化銀膠體遇光易分解

2AgX→2Ag+X2（X：Cl、Br、I）(5)被測(cè)物濃度應(yīng)足夠大,使指示劑顏色變化明顯適用范圍：可直接測(cè)定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第53頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分應(yīng)用1.天然水含氯量：用莫爾法2.農(nóng)藥“666”(C6H6Cl6):佛爾哈德返滴定法

C6H6Cl6+KOH+C2H5OH→C6H3Cl3+3Cl-+3H2O

加HNO3調(diào)至酸性3.銀合金中Ag：佛爾哈德直接滴定法

Ag+HNO3→Ag++SCN→AgSCN↓FeSCN2+血紅ep本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第54頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分指示劑K2CrO4FeNH4(SO4)2吸附指示劑滴定劑Ag＋

Ag＋、SCN-Cl-或Ag+滴定反應(yīng)Ag++Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCNAg++Cl-=AgCl指示原理沉淀反應(yīng)2Ag++CrO4-=Ag2CrO4配位反應(yīng)Fe3++SCN-=FeSCN2+物理吸附導(dǎo)致指示劑結(jié)構(gòu)變化pH條件pH＝6.5~10.50.1～1mol/L的HNO3與指示劑pKa有關(guān)，使其以離子形態(tài)存在測(cè)定對(duì)象Cl-,Br-,CN-,Ag+Ag+,Cl-,Br-,I-,SCN-等Cl-,Br-,SCN-I-,Ag+等總結(jié)返滴定返滴定本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第55頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分1.鉻酸鉀法滴定時(shí)為什么要充分振蕩？2.在用鐵銨礬法的返滴定法來(lái)測(cè)定Cl-，終點(diǎn)到達(dá)時(shí)強(qiáng)烈振搖則紅色消失，為什么？3.為什么在測(cè)定I－時(shí)應(yīng)先加入過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，再加鐵銨礬指示劑？4.能否用鉻酸鉀法測(cè)定I-，SCN-，為什么？5.為什么在吸附指示劑法中要加入糊精溶液？問(wèn)題本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第56頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分練習(xí)題1.用沉淀法測(cè)定銀的含量，最合適的方法是A.摩爾法直接滴定B.摩爾法間接滴定C.佛爾哈得法直接滴定D.佛爾哈得法間接滴定答案：C2.若選用摩爾法測(cè)定氯離子含量，應(yīng)選用指示劑為A.NH4Fe(SO4)2B.K2Cr2O7C.熒光黃D.K2CrO4答案：D本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第57頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分3.對(duì)含有Cl-的試液（pH=1.0），要測(cè)定氯的含量采用的方法是A.摩爾法B.佛爾哈得法C.法楊司法（用曙紅作指示劑）D.法楊司法（用熒光黃作指示劑）答案：B4.下面試樣中可以用摩爾法直接測(cè)定氯離子的是A.BaCl2B.FeCl3

C.NaCl+Na2SD.NaCl+Na2SO4答案：D本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第58頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分5.指出下列酸度適于佛爾哈得法的是A.pH為6.5~10.5B.pH為6.5~7.2C.酸度為0.1mol·L-1~1.0mol·L-1HNO3D.pH為4.0~6.0答案：C6.用佛爾哈得法測(cè)定Br-，既沒有將沉淀AgBr濾去或加熱促其凝聚，又沒有加有機(jī)試劑硝基苯等，分析結(jié)果會(huì)A.偏高B.偏低C.無(wú)影響D.無(wú)法確定答案：C本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第59頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分7.用法楊司法測(cè)定Cl-，用曙紅作指示劑，分析結(jié)果會(huì)A.偏高B.偏低C.無(wú)影響D.無(wú)法確定答案：B鹵化銀對(duì)鹵化物和幾種吸附指示劑的吸附能力的次序如下：I-＞SCN-＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃用法楊司法測(cè)定，將強(qiáng)烈地吸附曙紅指示劑，使終點(diǎn)出現(xiàn)過(guò)早，分析結(jié)果偏低。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第60頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分8.某吸附指示劑pKa=5.0，以銀量法測(cè)定鹵素離子時(shí)，pH應(yīng)控制在A.pH＜5.0B.pH＞5.0C.pH＞10.0D.5.0＜pH＜10.0答案：D本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第61頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分第二節(jié)重量分析法一、重量分析法：定量分析滴定分析aA+bX==nAXCAVACXVA重量分析aB+bX==nBXWXWBX本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第62頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分重量分析法的定義：稱取一定重量的試樣，用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)組分與試樣中的其它組分分離后，轉(zhuǎn)化成一定的稱量形式，稱重，從而求出該組分含量的方法。二、重量分析法的特點(diǎn)：1.用于常量組分的測(cè)定，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度較高。<±0.1~0.2%2.操作繁瑣，費(fèi)時(shí)，靈敏度低。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第63頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分某些藥物雜質(zhì)的一些檢查方法（如干燥失重，熾灼殘?jiān)┮约爸胁菟幓曳值臏y(cè)定仍需應(yīng)用重量法，并已載入藥典成為法定的檢測(cè)方法。對(duì)于某些常量元素(硅、磷、鎢、稀土元素等)的測(cè)定仍在采用重量法。

三、重量分析法的分類：揮發(fā)(volatilization)法萃取(extraction)法沉淀(precipitation)法……重量分析法本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第64頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分一、沉淀重量分析法(一)沉淀重量分析法定義：利用沉淀反應(yīng)，將被測(cè)組分轉(zhuǎn)化成難溶物，以沉淀形式從溶液中分離出來(lái)。然后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌烘干或熾灼，最后稱重，計(jì)算其含量的方法。本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第65頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分沉淀重量法的分析過(guò)程溶樣HCl稀H2SO4BaSO4過(guò)濾洗滌灼燒稱重計(jì)算Ba%稱樣mSmp例：可溶性鋇鹽中鋇含量的測(cè)定(重量法）試樣沉淀劑沉淀型沉淀過(guò)濾洗滌灼燒或烘干稱量型稱重計(jì)算本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第66頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分SO42-BaCl2BaSO4↓處理BaSO4↓Ca2+(NH4)2C2O4CaC2O4·H2O↓處理CaO↓樣品沉淀形式稱量形式precipitationformweighingform沉淀形式和稱量形式可以相同，也可以不同本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第67頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(二)沉淀形式與稱量形式分別具備的條件1.沉淀形式沉淀的溶解度必須很小沉淀必須純凈沉淀形狀便于過(guò)濾和洗滌沉淀易轉(zhuǎn)化為具有固定組成的稱量形式2.稱量形式有確定的化學(xué)組成穩(wěn)定稱量形式的摩爾質(zhì)量要大本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第68頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(三)沉淀形態(tài)與沉淀的形成：1.形態(tài)：Al3+氨水Al(OH)30.1888gAl2O38-羥基喹啉(C9H6NO)3Al0.1000g1.7040g(C9H6NO)3Al分析天平稱量引起的相對(duì)誤差不同本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第69頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分BaSO4AgClFe2O3?xH2O晶形沉淀凝乳狀沉淀非晶形沉淀（膠狀）顆粒大小0.1~1um0.02~0.1um

<0.02um特點(diǎn)內(nèi)部排列規(guī)則排列雜亂無(wú)章結(jié)構(gòu)緊密結(jié)構(gòu)疏松沉淀體積小體積大，易吸附雜質(zhì)易洗滌過(guò)濾難洗滌過(guò)濾測(cè)定中大顆粒沉淀沉淀聚集緊密本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第70頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分2.形成：構(gòu)晶離子（自發(fā)、誘導(dǎo)）均相異相晶核①成核作用②長(zhǎng)大過(guò)程沉淀微粒聚集和定向速度聚集定向排列晶形↓無(wú)定形↓本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第71頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分聚集速度>定向速度聚集速度<定向速度晶形↓無(wú)定形↓受沉淀?xiàng)l件影響決定于沉淀的本質(zhì)本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第72頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分VonWeimarn經(jīng)驗(yàn)公式聚集速度相對(duì)過(guò)飽和度s:

晶核的溶解度Q：加入沉淀劑瞬間溶質(zhì)的總濃度Q-s：過(guò)飽和度K：常數(shù)，與沉淀的性質(zhì)、溫度、介質(zhì)等有關(guān)n=KQ-ss本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第73頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分晶形沉淀非晶形沉淀?xiàng)l件比較①適當(dāng)?shù)南∪芤篞

①較濃溶液②在不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑Q

②在不斷攪拌下較快加入沉淀劑③在熱溶液中s③在熱溶液中④加入大量電解質(zhì)④陳化⑤不需陳化(四)沉淀的條件n=KQ-ss破壞膠體防止膠溶本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第74頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分1.沉淀完全的程度取決于沉淀的溶解度：S小，沉淀完全；S大，沉淀不完全。2.影響沉淀溶解度的因素：①同離子效應(yīng)——減小溶解度

當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，若向溶液中加入某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，可降低沉淀的溶解度。重量分析中，通常要求沉淀溶解在母液及洗滌液中所引起的損失不超過(guò)±0.2mg(五)沉淀完全的程度與影響因素本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第75頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分例：測(cè)SO42－，當(dāng)加入等量BaCl2，在200ml溶液中BaSO4的溶解損失量為：mM=n=CVm=CVM=1.1×10-10×2001000×233.4=0.0005g若加入過(guò)量的BaCl2，反應(yīng)平衡時(shí)，[Ba2+]=0.01mol/L，則溶解的BaSO4重量為：m=CVM=2001000×233.4=4×10-7g1.1×10-100.01×本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第76頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分在重量分析中，常加入過(guò)量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)來(lái)降低溶解度。②

酸效應(yīng)：[H+]對(duì)S的影響——增大溶解度對(duì)于沉淀為弱酸鹽、多元酸鹽、弱酸（如H2SiO4）、氫氧化物等影響顯著。可揮發(fā)性沉淀劑過(guò)量50%～100%非揮發(fā)性沉淀劑過(guò)量20%～30%MA(固)

Mn++An-

H+HA本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第77頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分③配位效應(yīng)：加入配位掩蔽劑可使S升高

④水解作用：構(gòu)晶離子水解可使S升高⑥膠溶作用：對(duì)無(wú)定型沉淀，加入適量電解質(zhì)防止膠溶作用,如AgNO3沉淀Cl-時(shí),需加適量HNO3。⑤鹽效應(yīng)：沉淀溶解度增大本文檔共90頁(yè)；當(dāng)前第78頁(yè)；編輯于星期六\9點(diǎn)26分(六)稱量形式與結(jié)果計(jì)算：分析結(jié)果按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算1.稱量形式與被測(cè)組份表示式一致ω被測(cè)物