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文檔簡介
第一章化學(xué)家的故事
一、舍勒
舍勒這個名字是化學(xué)發(fā)展史上的i顆燦爛明星。他在天空中閃爍著晶瑩透明
的光輝。特別是作為一個化學(xué)發(fā)現(xiàn)者來說,也是古今化學(xué)家所難于相比的。他不
是理論家。作為一個理論家,他曾為舊的錯誤學(xué)說所束縛,從而未能對重要現(xiàn)象
做出正確解釋,應(yīng)當(dāng)說是一個失敗者。他也不是應(yīng)用化學(xué)家。他從一開始就沒有
注意到這個方面。實際上,它是一位發(fā)明家。他通過發(fā)現(xiàn)從無機界到有機界的多
種物質(zhì)而豐富了化學(xué)發(fā)現(xiàn)的歷史。
其中最著名的重大發(fā)現(xiàn)是氧氣的發(fā)現(xiàn)。這是為18世紀(jì)末到19世紀(jì)初建設(shè)化
學(xué)大廈的偉大事業(yè)所提供的一塊堅固基石,是一個重大事件。因為,如果此時尚
未能發(fā)現(xiàn)氧,則要建成化學(xué)的殿堂就不知還要在推遲兒十年。這樣,化學(xué)就可能
像建在沙丘上的草舍一樣守著海浪的沖擊,或者像建在山崖北側(cè)的茅屋-一樣守著
暴風(fēng)雪的威脅。然而此時由于發(fā)現(xiàn)了樣,就接著建立的拉瓦錫的科學(xué)的燃燒理論,
確定了質(zhì)量守恒定律,進而確定了定比定律,倍比定律和反應(yīng)體積定律,以及道
爾頓的原子論和阿夫加德羅德分子假說等等?;瘜W(xué)的基本理論和反映的基本定
律,僅僅經(jīng)過十?dāng)?shù)年間就相繼而立了,從而就迅速奠定了化學(xué)大廈的牢固基礎(chǔ)。
舍勒發(fā)現(xiàn)氧,不僅作為科學(xué)的結(jié)果是偉大的,而且它的發(fā)現(xiàn)過程的始末,還
給人們提示了一個發(fā)現(xiàn)者進行周密和細致研究的科學(xué)途徑。這是很有意義的。
舍勒除了發(fā)現(xiàn)氧,還發(fā)現(xiàn)了氯和錦兩種元素。他也是氮、氫、氯化氫和氨的
發(fā)現(xiàn)者,只是在發(fā)表的實踐上比別人稍晚一些。此后還發(fā)現(xiàn)了重土,發(fā)現(xiàn)了氟化
氫、氟化氫、碑化氫、硫化氫、亞硝酸、種酸、鋸酸、鶴酸等。發(fā)現(xiàn)了草酸、酒
石酸、蘋果酸、檸檬酸、沒食子酸、乳酸和尿酸等有機酸類,以及乳糖和乙醛等。
此外,他還在確定物質(zhì)的成分,發(fā)現(xiàn)和改進制備方法等方面具有成果,其數(shù)量之
多也達到了驚人的程度。
舍勒在實驗方面本來并沒有受到過專門系統(tǒng)的訓(xùn)練,但是這倒成了他的一個
有利條件。因為一般實驗家認(rèn)為是違背常規(guī)或在理論上認(rèn)為是不可能的時候,往
往就會躊躇不前,而舍勒則對于一?切都毫不猶豫,自由自在,任意縱橫,從而就
可以充分解放思想和施展才能。
他一個人進行了如此大量的化學(xué)觀察,完成了如此大量的化學(xué)發(fā)現(xiàn),其原因
之一也就在這里。
他作為一個實驗家,確實是應(yīng)當(dāng)享有古今無雙的榮譽。在發(fā)現(xiàn)氧的過程中,
他的記錄盡管寫得很詳細,但是在記錄之外也還一定進行過不少嘗試。應(yīng)當(dāng)看到,
對于這些常識雖然也進行過周密的實驗,舍勒是一位古今罕見的具有非凡技巧的
實驗家。奧斯特瓦德曾經(jīng)說過:“能夠在各種化學(xué)現(xiàn)象中判斷出哪一點是最重要
的特點,進而洞察出是什么東西構(gòu)成了它的原因,然后再是展出魔術(shù)師般的眼光
和手法把他從中取出來,在化學(xué)史上,舍勒是確有這種特殊的天賦和無與倫比的
獨特技能的?!?/p>
但理論方面確實非常遺憾的幾乎沒有留下什么貢獻。他雖然由于出色的技巧
而發(fā)現(xiàn)了重要的元素氧,但是對于氧的化學(xué)作用的本質(zhì),卻未能作出正確的解釋,
結(jié)果連他自己也不能認(rèn)識到這?寶貴的巨大發(fā)現(xiàn)的真正價值。他對于氯的發(fā)現(xiàn)也
是如此。產(chǎn)生這種情況的一個原因,可能是由于舍勒缺乏對各種現(xiàn)象進行推理和
綜合的才能。但是在當(dāng)時不僅是舍勒,其他的屈指可數(shù)的大化學(xué)家也都有著同樣
的錯誤。由此也就可以想象到,當(dāng)時燃素說的影響是強大得多么驚人了。
舍勒(CarlwilhelmScheele),1742年12月9日誕生在當(dāng)時的瑞典王國
波米拉尼亞的首都斯特拉爾松。其父是當(dāng)?shù)刂纳倘?。舍勒是家?1個孩子
中的第7個。舍勒的家庭由于孩子多,只允許他受到了初等教育。他從14歲起
就在瑞典哥德堡的一個藥店里當(dāng)學(xué)徒。這是一個稱為“鮑赫”的老要點。在不久
以前故去的舍勒的長兄,也曾在這里學(xué)習(xí)過。這個藥店同舍勒全家都是比較熟悉
的。
藥店的主人是一位通情達理,和藹可親的老人。對于舍勒這個勤奮和正派的
孩子寄托以期望,并盡可能的給與了關(guān)心和幫助,是舍勒能夠很快接觸和熟悉了
很多化學(xué)藥品和醫(yī)藥藥品,學(xué)到了制備他們的方法。在這個藥店的書庫里還藏有
許多當(dāng)時著名化學(xué)書籍。舍勒很該興趣地讀了這些書。
主人還經(jīng)常給舍勒安排以自學(xué)的時間。但是由于他讀了一些同他的年齡不大
相稱的書籍,有時還作了一些難度很大的實驗,以致用功過度,影響了睡眠。主
人很擔(dān)心舍勒的健康。這從主人給他父親的信中可以看得出來。
舍勒從小的時候起就同周圍的孩子有很大區(qū)別。一般孩子所喜歡的游戲,他
都缺乏興趣。他常常離開伙伴,獨自一人地去照料蠶或草木,或進行描繪,或用
紙和木片制作房屋和機器等游戲。在學(xué)校,他是個聰明好學(xué)的孩子。當(dāng)把學(xué)校的
功課順利做完后,就喜歡考慮一些疑難問題。因此,在藥店,也就自然的博得了
鮑赫老人的喜愛,使他受到了長時期的培養(yǎng)。在此期間,他大體上熟悉了重要藥
品,掌握了操作方法,充分儲備了未來發(fā)展所需要的種種素養(yǎng)。
他在這樣的幸福歲月中連續(xù)度過了10年,直到后來由于鮑赫老人已逾70而
不得不把藥店典賣轉(zhuǎn)讓時才最后離開。
以后他曾輾轉(zhuǎn)于馬爾默或首都斯德哥爾摩等地的藥店,待后來倒梅拉湖畔的
烏普薩拉城工作時,已經(jīng)是他27歲那一年的秋季了。在馬爾默期間,他仍然像
過去一樣在藥店的實驗室進行著愉快的工作。但是他還希望能找到一個更完備的
研究室,從而又去了斯德哥爾摩。但是他在那里的配藥室的工作,反而使他不能
按計劃地研究化學(xué)。盡管如此,他還是在窗旁一角的狹小地方進行了太陽光作用
于氯化銀的實驗,為建立攝影化學(xué)打下了基礎(chǔ)。這是一次具有歷史意義的重要研
究。
烏普薩拉,過去就是著名大學(xué)的所在地,這時正是由于著名大博物學(xué)家林耐
(Carlvonlinne,1707——1778)的影響而在整個歐洲大放光彩的時期。還有著
名學(xué)者貝格曼作為化學(xué)、礦物學(xué)教授也是十分活躍的。舍勒就在這一時期來到了
烏普薩拉的一個藥店。這使他已能依照自己的愿望來進行實驗了。不僅如此,他
還由于友人的介紹,幸運的結(jié)識了在大學(xué)工作的貝格曼,這不僅使舍勒得到了很
大幫助,而且也使貝格曼受益匪淺。舍勒過去在理論方面的素養(yǎng)較差,現(xiàn)在有了
很大提高。同時,舍勒的精湛的實驗技術(shù)又給了貝格曼以很大輔助。正如貝格曼
所說“我們兩人的交往是任何力量也不能中斷的?!边@樣他們就一直保持著親密
的友誼,直到死神奪取了貝格曼的生命時為止。
在這個景色秀麗的湖畔城市烏普薩拉,舍勒受到著名化學(xué)家的指導(dǎo),過著愉
快地研究生活。在這一期間,他開展研究的立腳點已日益鞏固,研究的范圍也越
發(fā)廣泛,成果倍初,舍勒的名字逐漸廣為知曉并受到注目。1775年2月,他被
推選為瑞典科學(xué)院的院士。這對于一個年僅32歲的研究人員來說確實是無上光
榮的。
舍勒個最大發(fā)現(xiàn)即氧的發(fā)現(xiàn)以及其他的許多研究成果,都是在這一時期完成
的。有關(guān)氧氣發(fā)現(xiàn)的論文“空氣及火的研究”就是此時寫成的。由于印刷廠工作
的拖延,這篇論文的出版推遲了兩年。雖然氧氣發(fā)現(xiàn)的榮譽為英國的普里斯特利
先占有了,但是這篇論文一經(jīng)問世,不僅立即在瑞典而且也在德國再版發(fā)行了。
此外還在英國出版了英譯本,在法國出版了法譯本,受到了極大的好評和歡迎。
1775年夏,舍勒離開了烏普薩拉,去到位于同一湖畔的小乘柯平鎮(zhèn)。這里
的一個大藥房的主人剛剛?cè)ナ溃衅杆麨楣芾砣?。過去一直處于雇工地位的舍勒,
現(xiàn)在開始能夠不受任何干擾地按自己的計劃進行實驗了。他取得了一個自由的位
置。隨之生活也逐漸穩(wěn)定。舍勒在給友人的信中說,“真是一個難得的境地!衣
食已經(jīng)無需顧慮,生活也不必?fù)?dān)心,也不再為令人生厭的調(diào)配制藥(都是一些微
末小技)而煩惱。此后就可以按照自己的計劃去進行實驗了。”舍勒興高采烈的
樣子是可想而知的。
但是,好景不長。難得找到的這樣一個安居地,不久就有遭到了暴風(fēng)雨般的
襲擊。舍勒經(jīng)營的藥店,意外的欠下了巨債而無法償還。藥店在他這個缺少出世
之道的管理人的經(jīng)營下,一天天的蕭條下去,以至最后陷入了絕望之境,不得不
將其典賣,而同買主簽訂了契約。舍勒則遲早也會被辭退。
舍勒雖然又陷入了困難境地,但是他對人世間的坎坷和艱辛早已視如草芥,
不為所動。他謝絕了一些前輩、知己的同情和提出的各種建議,也回絕了來自德
國和英國提出的誠懇招聘。他認(rèn)為,只要能有一片面包和一杯白水,在世界的任
何地方工作都是一樣的。他決定人染留在柯平鎮(zhèn),重新去過貧寒的研究生活。
柯平鎮(zhèn)的市民對這位杰出的學(xué)者很關(guān)心和敬仰。他們覺得,如果從自己的城
鎮(zhèn)失去了舍勒,將會是全城的一大恥辱。于是他們就展開了些注舍勒挽救藥店的
活動,從而解除了典賣藥店的契約。這就又使舍重新回到了幸福境地。一場暴風(fēng)
雨終于平靜下來。
舍勒這時已經(jīng)40歲。在他陸續(xù)取得的成果中已經(jīng)有不少可以稱得上是重大
的發(fā)現(xiàn)了。他的學(xué)識和見解,特別是試驗的技能已經(jīng)達到了高峰。他在瑞典學(xué)術(shù)
界的地位是無多說得的,即使是在歐洲各國的學(xué)術(shù)界,舍勒的名字也普遍受到了
尊重和敬仰。這是對于舍勒來說,正是他的學(xué)術(shù)活動的高潮期。他的稱心如意是
可以想象的。
但是也正是在這個時候,他卻突然感到身體的衰弱。他本來是相當(dāng)強健的身
體,由于長期從事讀物(如神酸、升汞、氫氟酸等物)的研究而被嚴(yán)重的損害了。
他的老病神經(jīng)痛日益嚴(yán)重,以致開始妨礙了他的研究工作。然而舍勒勇敢地同病
魔進行著斗爭,正如在激烈搏斗中的英雄那樣,他堅定地迎接著挑戰(zhàn),不屈不撓,
頑強拼搏。他唯?的愿望就是對于真理的不懈追求,為此而奮勇前進。
1786年5月21日,這位勇敢者終于結(jié)束了同病魔的激烈搏斗,勇士舍勒逝
世了。
卡爾?威廉?舍勒的一生,用一句話來說,就是在歷盡艱辛中不斷勤奮勞動
的一生。他由于過度的艱苦和辛勞而過早的在43歲時就夭折了。假如他不是如
此過勞和過苦的話,一定還會活得更久一些。但是,盡管他的生命是短暫的,然
而就他可貴的一生所建立的豐功偉績來說,則足應(yīng)當(dāng)列為古今第一流優(yōu)秀化學(xué)下
行列中的一員。他作為一個忠實的化學(xué)仆從而得到這種非凡的榮譽,應(yīng)該說是當(dāng)
之無愧的。這是她貢獻出一生的理想。幸福和健康等所有一切所應(yīng)當(dāng)?shù)玫降陌劇?/p>
但是,對他來說,得到人們的褒獎并不是目的,而只有研究和探索才是他的唯一
生命。
他把研究和探索視為生命,從而對待研究工作的態(tài)度也就極為認(rèn)真。為了滿
足他那永無止境的追求真理的愿望,它對于任何疑問,如果不得到在可能范圍內(nèi)
的實驗證明是絕不罷休的。另外,當(dāng)出現(xiàn)了不論是如何違背自己的設(shè)想或假說的
研究結(jié)果時,他總是以絕對的信賴來服從實驗的結(jié)果。像這樣忠實于化學(xué)的公仆,
出他以外恐是很不多見的!他那無比莊嚴(yán)而又崇高的姿態(tài),實際上是服從真理的
態(tài)度,這是特別值得提倡的,也令人肅然起敬。據(jù)說,為了能閱讀他以這種精神
所寫的實驗記錄和論文,有一位法國婦女還專門學(xué)習(xí)了德文和瑞典文。
總之,舍勒是一位除了化學(xué)研究之外再也沒有任何余念的“純而又純”的化
學(xué)家。奧斯特瓦爾德曾經(jīng)說過,“他在實驗室的工作上消耗了全部精力,除此以
外,他對一般人生活上的任何事竟都是漠不關(guān)心的二英國的化學(xué)史家索普教授
也曾說過:“專心一意地為真理而追求真理,這是他至高無上的生活目的,也是
他的信仰的最高表現(xiàn)形式。
最后,舍勒本人也說,:"EsistjanurdieWahrheitwelchewir
wissenwollen(我們所追求的只有真理),而且再也沒有什么能比追求到真理是
更為高興得了,我的心因歡樂而激動不已二
二、道爾頓
約翰?道爾頓(JohnDoton)是英國化學(xué)家、物理學(xué)家。
他于1766年9月6日出生在英格蘭北部的伊格爾菲爾德。父親是兼種一點
薄地的織布工人,家庭經(jīng)濟狀況相當(dāng)拮據(jù),6歲起,道爾頓在村里教會辦的小學(xué)
讀書。在學(xué)習(xí)中他有一種堅忍不拔的精神,遇到難題非把他解出來不可,經(jīng)常是
同學(xué)們都放學(xué)回家了,他還在教室里埋頭解題。剛讀完小學(xué),他因家境困難便輟
學(xué)了。12歲時,他辦起私塾教書,并干些農(nóng)活以幫助家庭渡過難關(guān),空閑時間
則堅持自學(xué)。他酷愛讀書,勤奮好學(xué)的精神感動了對氣象和儀器制造頗有研究的
親戚魯賓遜,魯賓遜利用晚上的時間教他學(xué)數(shù)學(xué)、物理,并指導(dǎo)她觀測氣象。15
歲時,他離家來到附近的肯達爾鎮(zhèn),在他表兄任校長的一個教會學(xué)校里任助理教
師。他一邊工作一邊讀書,努力自學(xué)拉丁文、希臘文、數(shù)學(xué)及自然科學(xué)知識。在
這所學(xué)校里的12年任教生涯,為他一生堅持走邊教課、邊自學(xué)、邊科研、邊寫
作的道路打下了良好的基礎(chǔ)。
在可達爾鎮(zhèn)上有位名叫約翰?豪夫的盲人學(xué)者,他憑著堅強的毅力和出眾的
才智,掌握了數(shù)學(xué)、天文、醫(yī)學(xué)、植物學(xué)等方面的大量知識,并精通拉丁文、希
臘文和法文。道爾頓對他非常崇拜,主動登門拜師,向他學(xué)習(xí)各方面的知識,并
在他的指導(dǎo)下收集各種標(biāo)本,進行氣象紀(jì)錄。從21歲起,道爾頓開始寫氣象日
記,整整57年,全部記錄超過20萬款目。氣象學(xué)研究在18世紀(jì)后期還較為薄
弱,很少有人在這方面下功夫。1793年到爾頓總結(jié)了自己的研究成果,出版了
第一部科學(xué)著作《氣象觀測論文集》,引起了科學(xué)界的關(guān)注。
1793年,經(jīng)豪富推薦,加上自己已經(jīng)有一定的名氣,道爾頓來到曼切斯特,
受聘于一所??茖W(xué)校,講授數(shù)學(xué)課和物理課,后來又開設(shè)了化學(xué)科。為了教好者
們自己原不熟悉的課程,他堅持自學(xué),系統(tǒng)地掌握了化學(xué)知識,這對他以后走上
化學(xué)科研的道路并取得重大成就起了重要作用。曼切斯特是18世紀(jì)英國的紡織
業(yè)中心,交通便利,文化發(fā)達。這種環(huán)境使道爾頓能較快地接受各種科技新信息,
不斷的提高自己的科研能力。
到曼切斯特不久,道爾頓就參加了曼切斯特文學(xué)與哲學(xué)學(xué)會的活動,他經(jīng)常
在學(xué)會的例會上宣讀自己的研究成果,并在學(xué)會的刊物上發(fā)表論文。他最初發(fā)表
的研究論文是關(guān)于色盲問題的。26歲時,他發(fā)現(xiàn)自己是紅綠色盲,從此對于這
種癥狀進行了多方面的調(diào)查研究。他的論文發(fā)表后引起社會對色盲癥的重視,因
此在英國,色盲癥也稱道爾頓癥(Daltonism)。
為了集中精力進行科研工作,靠爾頓于1799年辭去了學(xué)校繁忙的教學(xué)任務(wù),
從曼切斯特文學(xué)與哲學(xué)學(xué)會借了一間工作室,又從附近租了一間簡陋的民房,招
收一些學(xué)生私人授課,以微薄的收入維持生計,開始了以科研為主的清貧生活。
他把自己的生活和生活作安排得井井有條;每天早餐前先去實驗室生火,吃完早
餐就開始工作,一直到進午餐時才出來;吃完午餐乂進實驗室工作,一直到晚上
9點鐘;吃完晚餐后稍事休息,便繼續(xù)讀書至半夜,一周中除了星期四下午到郊
外的草地上打曲棍球外,天天如此,在這里居住的20多年,是道爾頓科研工作
的鼎盛時期,他的許多重大成就包括近代原子論的提出和名著《化學(xué)哲理新體系》
(NewSysemofChemicalPhilosophy)的撰寫,都是在這一期間完成的。
他的許多研究成果來源于長期對氣象的觀測和對氣體的研究。1801年,他
在曼切斯特文學(xué)與哲學(xué)學(xué)會上宣讀了四篇主要論文。其中,《論氣體的受熱膨脹》
一文指出了氣體體積與溫度的關(guān)系,這一關(guān)系在1787年已經(jīng)被法國物理學(xué)家雅
克?查里發(fā)現(xiàn),但卻是道爾頓首先公布的?!墩摶旌蠚怏w的組成》一文中指出空
氣是一種混合物,在空氣中各種氣體互相獨立的對器壁施加壓力,由此他提出分
壓定律:混合氣體的壓力等于各組分氣體在同樣條件下所具有的壓力之和。
1803年12月,在曼切斯特文學(xué)與哲學(xué)學(xué)會的一次例會上,道爾頓提出了近
代原子論。1804年夏天,英國著名化學(xué)家托馬斯?湯姆遜來訪時,道爾頓向他
介紹了原子論的觀點,湯姆遜對此極為贊賞,并在1807年出版的《化學(xué)體系》
一書中作了介紹。使更多的化學(xué)家認(rèn)識了這一新的理論。
1808——1827年,道爾頓出版了自己的著作《化學(xué)哲理新體系》。這部著作
共分二卷三冊。第一卷上冊于1808年出版,主要是論述了原子論的由來和發(fā)展,
包括原子論的基本要點;第一卷下冊于1810年出版,主要是結(jié)合實驗事實用原
子論的觀點論述了元素化合物知識;第二卷于1827年出版,主要是論述了金屬
氧化物、硫化物及合金的有關(guān)問題,介紹了原子論思想的新進展??茖W(xué)的原子論
使化學(xué)從雜亂的、看不出內(nèi)在聯(lián)系的、僅描述自然現(xiàn)象的階段,進入了現(xiàn)代化學(xué)
的新時代。革命導(dǎo)師恩格斯高度的評價了這一理論,他說:“在化學(xué)中,特別感
謝道爾頓發(fā)現(xiàn)了原子論,已達到的各種結(jié)果都具有了秩序和相對的可靠性,已經(jīng)
能夠有系統(tǒng)的,差不多是有計劃地向還沒有被征服的領(lǐng)域進攻,可以和計劃周密
的圍攻一個堡壘相比。”
道爾頓的成就使他在英國國內(nèi)以及歐洲大陸上越來越引起科學(xué)界的重視。
1816年,他被法國科學(xué)院選為外國通訊院士;1822年,又被選為英國皇家學(xué)會
會員(RoyalSociety)。他還先后被聘為柏林科學(xué)院名譽院士、莫斯科自然科學(xué)愛
好者協(xié)會名譽會員、慕尼黑科學(xué)院名譽院士等。1826年,英國政府授予他?枚
金質(zhì)獎?wù)拢?832年,牛津大學(xué)授予他法學(xué)博士學(xué)位。1835——1836年,他擔(dān)任
了英國學(xué)術(shù)協(xié)會化學(xué)分會副會長,還曾任曼切斯特文學(xué)與哲學(xué)學(xué)會副會長、會長。
當(dāng)時的許多著名科學(xué)家,如英國的戴巍、法拉第、布朗,法國的拉普拉斯、畢俄,
德國的歌德等,都與他保持著書信聯(lián)系或直接來往。
盡管各種榮譽接踵而來,道爾頓卻一如既往,繼續(xù)過著樸實而不顯露頭角的
隱居式生活。他終身未娶,據(jù)他自己將是因為沒有時間教女友、談愛情。因沒有
足夠的收入,他做實驗所用的許多儀器大都是自制的,就連溫度計、氣壓計等也
是自己用玻璃管吹制的。他那簡陋的住處、清貧的生活和艱苦的工作環(huán)境,令來
訪的科學(xué)家感到意外。在這些科學(xué)家的疾呼下,英國政府才從1833年開始,每
年發(fā)給他150英鎊的養(yǎng)老金。
1837年4月,道爾頓換了中風(fēng)癥。病情稍有好轉(zhuǎn)后,他又像往常那樣拚命
的工作起來。他行動不便,便將研究成果寫成論文,寄給英國科學(xué)促進會,請人
代為宣讀。他76歲那年,還抱病參加了英國科學(xué)促進會的年會。
1844年7月26日,道爾頓用顫抖的手寫了最后一片氣象日記,記下了那天
氣壓給與溫度計顯示的數(shù)據(jù),在用英文寫的“微雨”兩字末,還滴下了一大滴墨
水,次日清晨,人們發(fā)現(xiàn)這位科學(xué)偉人已經(jīng)在睡眠中辭世。
道爾頓的逝世使曼切斯特市民感到莫大的悲痛。他的遺體擺放在市政廳里,
4萬多市民絡(luò)繹不絕的前去致哀。8月12日公葬時,有100多輛馬車前往,數(shù)百
人徒步跟隨,沿街的商店也都停止了營業(yè)。他被推選為英國曼切斯特市的榮譽公
民,在該市最宏偉的大廳——市政廳里安放著他的半身塑像。1853年,曼切斯
特市舉行了一次市政集會,募捐了一筆資金,贈給了曼切斯特大學(xué),設(shè)立了道爾
頓獎金,以鼓勵化學(xué)成績優(yōu)異的青年。100多年來,許多獲得該獎金的人成為著
名的科學(xué)家。
道爾頓以堅忍不拔的毅力和鍥而不舍的精神完成了科學(xué)上的一個勛業(yè),被人
們譽為“近代化學(xué)之父”。他留給我們的啟示是很深刻的,正如他本人所述:“如
果說我比其他人獲得了較大成功的話,那主要是——不!完全是靠不斷勤奮的學(xué)
習(xí)鉆研而來的。有的人能夠遠遠的超越其他人,與其說他是天才,不如說是由于
他鉆心致志地堅持學(xué)習(xí),不達目的不罷休的那種不屈不饒的精神所致。”
道爾頓的原子學(xué)說
化學(xué)界到19世紀(jì),從一?開始就出現(xiàn)了非常繁榮的局面。首先,在1803年有
道爾頓提出了原子學(xué)說。其次,又先后發(fā)現(xiàn)了三個關(guān)于化合量的定律,即普羅斯
特的定比定律(約1800年)、道爾頓的倍比定律(1803年)和蓋?呂薩克的氣
體反應(yīng)體積定律(1808年)。在這一基礎(chǔ)之上還發(fā)表了阿佛加德羅的分子學(xué)說。
原子核分子不用說都是物質(zhì)結(jié)構(gòu)的基本單位。所以,如果說化學(xué)家的一個重
要任務(wù)就是要揭示物質(zhì)的變化的活,那么在原子學(xué)說和分子學(xué)說建立以前,就還
不能說是已經(jīng)完成了這個任務(wù)。當(dāng)然,原子學(xué)說并不是到了19世紀(jì)才開始出現(xiàn)
的,過去的古代希臘哲學(xué)家也論述過原子的存在。但是,那只不過是一種臆想的
產(chǎn)物。而19世紀(jì)道爾頓所說的院子,雖然還不能說已經(jīng)了若指掌般的認(rèn)識到了
這種實物,然而卻已經(jīng)能夠用確鑿的實驗事實來證明它的存在。這些確鑿的實驗
事實,除了上述提到的各有關(guān)化合的定律以外,還有很多是逐年相繼發(fā)現(xiàn)的。此
外,由于要全面闡明這些化合定律的實質(zhì),在原子學(xué)說的基礎(chǔ)上還進一步形成了
分子學(xué)說。這就是作為理論化學(xué)基礎(chǔ)的重要部分越來越鞏固了。
然而,這僅僅是在十年中所發(fā)生的事情。在這十年蓬勃飛躍發(fā)展的背后,無
疑是存在著重要的緣由。這就是在拉瓦錫的影響下,化學(xué)家能夠普遍重視物質(zhì)之
間中關(guān)系的結(jié)果,或者說可能是由于那時化學(xué)蓬勃興起的時機已經(jīng)日臻成熟而勢
不可擋了??傊怯捎诶咤a的開拓,就一下子涌現(xiàn)出了這些重大的發(fā)現(xiàn)。這一
繁盛的局面,猶如春風(fēng)吹拂,倏忽間百花盛開一般。
一、原子學(xué)說
原子學(xué)說,如前所述,早已經(jīng)由古希臘的哲學(xué)家論述過。根據(jù)文獻記載,留
基伯(Leucippus)的原子學(xué)說,實際上更莫如說是他的高徒德謨克里特
(Democritus,公元前460公元前361)的原子學(xué)說,是最古老和最著名的,依照
他的學(xué)說,萬物是由原子所構(gòu)成,原子(atom,或atemno)意及不可再分的
物質(zhì),也就是不論用什么方法也不能再分割的最小的微粒。原字用肉眼是看不見
的,且永遠不變,不能毀滅,并經(jīng)常處于無休止的運動之中。原子的種類多樣。
它在大小、形狀、結(jié)合方式上可有種種差別。同一物質(zhì)的原子均相同。不同物質(zhì)
是有不同原子所組成。例如靈魂的原子就是一種非常小,圓而光滑的原子。
這個學(xué)說曾經(jīng)有提倉“快樂主義”而著名的希臘哲學(xué)家伊壁鳩魯(Epicurus,
公元前342公元前270)和羅馬詩人盧克萊修(Lucretius,公元前98公元前
55)等人做了進一步傳播。它是同恩培多克勒和亞里士多德等人所主張的連續(xù)學(xué)
說相對立的。后者認(rèn)為物質(zhì)是可以無限分割的,從而也就不可能存在原子一類的
東西。這樣,原子學(xué)說就在同這種反對學(xué)說的斗爭中延續(xù)了幾個世紀(jì),直到得到
了弗朗西斯?培根、伽利略、波義耳和牛頓等人的有力支持,才在18世紀(jì)末葉
兒乎風(fēng)靡了整個科學(xué)界。然而此時的原子學(xué)說,仍然只是一種臆想的產(chǎn)物,是一
個根基脆弱的假說,還未能有任何事實來確證原子的實際存在。而且長期以來還
認(rèn)為它是不可能有實驗來確證的。
然而,這個已經(jīng)流傳了2200年的原子學(xué)說,他的再生時機終于來臨。這就
是由于道爾頓的倡導(dǎo)而帶來的新生。
道爾頓研究了氣體的各種性質(zhì)。為了說明不同氣體在水中溶解度的差別,他
認(rèn)為各種氣體都是由無數(shù)的微粒所構(gòu)成的。那么,是不是由于粒子大小的不同而
造成了溶解度的差別呢?為了解決這個問題,他以此為開端進行了研究,并最終
導(dǎo)出了原子學(xué)說,完成了他的貢獻。它在1803年時就已經(jīng)得出了原子學(xué)說的基
本要點,但是直到1808年才公開發(fā)表于世。
道爾頓原子學(xué)說的主要點是:
1.所有物質(zhì)都不能無限分割,都要達到一個最后的極限。這個極限的微粒,
依照自古以來的說法,就叫做原子(atom)o
2.原子的種類很多。各元素都有各自特有的原子。同一元素的原子,性質(zhì)
完全相同,質(zhì)量相等。不同的元素的原子,特別是質(zhì)量不同。
3.化合物是由其組成元素的原子聚集而成的“復(fù)雜原子”。在構(gòu)成一種化合
物時,其成分元素的原子數(shù)目保持一定,而卻保持著最簡單的整數(shù)。
此外,道爾頓還設(shè)想所有元素的原子均為球形,并以其所制造的模型來表示
各種化合物(復(fù)雜原子)的結(jié)構(gòu)。
道爾頓認(rèn)為,在元素與元素形成化合物時原子數(shù)目都是最簡單的。然而,他
的想法確實有些過于簡單了。正如在上例中所見到的那樣,他把水和氨都當(dāng)作是
由兩元素的各一個原子所組成,顯然是錯誤的。
如果僅從上面所敘述的來看,道爾頓的原子論似乎同古希臘的原子論也沒有
多大的區(qū)別。但是,他強調(diào)了原子的質(zhì)量則是最突出的特點。這一學(xué)說的真正價
值,可以從能夠詳細說明他的實驗事實的密切關(guān)系中得到認(rèn)識。
道爾頓作為一個新原子學(xué)說的提出者,不管是出于職責(zé),還是出于滿足自己
的科學(xué)興趣,他都是果敢的著手進行了各種原子量的測定。測定原子量,這恐怕
是自古以來人類要實現(xiàn)的一個最勇敢的創(chuàng)舉。當(dāng)然,他所測定的原子量當(dāng)然還不
是原子的絕對重量,只是以最小的原子量即氫的原子量為標(biāo)準(zhǔn)所測出的相對值。
這個重量還是比較容易測出的,例如,對于氧和氮來說,他們的原子量經(jīng)過
道爾頓的確定分別是7和5(以氫的原子量為1)。這樣的確定是根據(jù)以下的事實,
即道爾頓發(fā)現(xiàn)在氧氣和氫氣化合成水時,是由7克氧氣和1克氫氣生成8克的水;
在氮氣和氫氣化合成氨氣時,經(jīng)過道爾頓對氨氣的分析后得知兩者的重量比為5
份氮和1份氫。根據(jù)道爾頓的假定,無論是水還是氮,都是由構(gòu)成元素的各一個
原子組成的。這樣,如果1個氫原子的重量是1的話,則就可以確定一個氧原子
的重量為7,一個氮原子的重量為5。
根據(jù)這樣的想法,道爾頓測定了當(dāng)時已知的20種普通元素的原子量,同時
還測定了許多普通化合物的復(fù)雜原子的原子量。但是,遺憾的是,結(jié)果并不怎么
好。因為正確的結(jié)果應(yīng)當(dāng)是氧原子量為16,氮為14。道爾頓之所以會產(chǎn)生這樣
大的錯誤,如前所述,主要是把水和氨的組成斗膽過于簡單了。另外,假如就算
沒有這個誤差的話,道爾頓也應(yīng)當(dāng)把氧的原子量定為8,氮的原子量定為14/3=4.7
才是。出現(xiàn)這一錯誤的原因是由于當(dāng)時的分析方法還比較落后,同時也由于道爾
頓還不是一位很優(yōu)秀的化學(xué)分析家。道爾頓所測得的原子量的數(shù)值,盡管是如此
粗糙,然而畢竟還是化學(xué)家最早測出的原子量,是值得重視的。特別是還能為定
量的探索化學(xué)變化的規(guī)律最早提供了依據(jù)。從這一點來看,道爾頓的偉大功績是
永遠值得人們紀(jì)念的。道爾頓原子學(xué)說的重要特點就在于它能夠同實驗室是密切
相聯(lián)系。這是什么意思呢?這就是說,在化學(xué)變化的過程中參加反應(yīng)的物質(zhì)的重
量之間存在著規(guī)律性的關(guān)系,而這種關(guān)系正可以由原子學(xué)說得到簡單而明確地說
明,這也是道爾頓原子學(xué)說高于古代的原子學(xué)說的一個所在。
二、定比定律
在此以前不久,德國化學(xué)家里希特O.B.Richter,1762——1807)曾經(jīng)研究了中
和現(xiàn)象,它在用各種酸和堿進行中和時發(fā)現(xiàn),他們的重量都各保持一定的比例(由
此引出了酸和堿等一般的當(dāng)量)。其后,法國化學(xué)家普羅斯特(J.L.Proust,1755
——1826)則不僅限于酸和堿,而是根據(jù)同樣的事實把它擴展到一般的物質(zhì)范圍。
普羅斯特是翁熱人,曾被西班牙國王招聘為馬德里大學(xué)的教授,是一位對西班牙
的科學(xué)界盡了不少力的化學(xué)家。普羅斯特認(rèn)為,當(dāng)一般物質(zhì)同其他任何物質(zhì)進行
化學(xué)反應(yīng)時,彼此的重量比總保持一定,從而反應(yīng)結(jié)果所生成的物質(zhì)組成也總保
持一定。
此時,在法國化學(xué)界有一?位權(quán)威人物貝托雷(ClaudeLouisBerthollet,1748—
-1822),曾是已故拉瓦錫的密友,在偉大的化學(xué)革命事業(yè)中也分擔(dān)過部分工作。
還曾是拿破侖的知幾而得到過重用,是一位受到朝野各方面尊敬的老科學(xué)家。但
是,貝托雷卻反對普羅斯特的看法,認(rèn)為物質(zhì)并無一定組成,而是根據(jù)制造方法
的不同(比如每次變換原料的配比)而發(fā)生種種變化。普羅斯特的定律只是在特
殊的情況下才是適用的。
這樣,兩個人就展開了異常激烈論戰(zhàn),并一直持續(xù)了8年之久,引起了學(xué)術(shù)
界的濃厚興趣。在此期間,無論是批評還是反駁,都是自覺地本著維護真理的態(tài)
度,都不失學(xué)者的風(fēng)度。這使人感到確是一場高尚的光明正大的論戰(zhàn)。最后,由
于貝托雷的理論是不幸的建立在錯誤分析結(jié)果的基礎(chǔ)上,是他在判別化合物同混
合物之間的區(qū)別上出現(xiàn)了漏洞,終于由普羅斯特贏得了最終的勝利。
普羅斯特從碳酸銅開始,對銅、錫、鍥、鉆、鏢等的氧化物和硫化物及其他
許多化合物,分別用各種不同的方法進行了制備和分析,還對從各地采集到的不
同的天然物質(zhì)進行了分析,結(jié)果證實,只要是同一種物質(zhì)(當(dāng)然是指純物質(zhì)),不
論是天然產(chǎn)的,還是人工制造的,都具有相同的組成。也就是說,對于天然的物
質(zhì),不論是什么地方產(chǎn)的(比如是日本產(chǎn)的辰砂,還是阿巴達產(chǎn)的辰砂);對于
人工制造的物質(zhì),不論用什么方法制造的,都證實并沒有不同的組成。
這就是作為定律而得到確認(rèn)的定比定律。當(dāng)時正是1800年的時期。這一事
實,如果把它作為道爾頓學(xué)說的一部分,其說法就是構(gòu)成一種化合物的組成元素
的原子數(shù)目總保持一定,且同種元素原子的重量完全相等。這樣一對照,就可以
得知這一事實已經(jīng)無需再作說明就可以清楚了。這樣,原子學(xué)說也就首先得到了
一個有力支柱。
三、倍比定律
貝托雷同普羅斯特爭論中所出現(xiàn)的錯誤,是由于兩種元素化合時并不是只局
限于生成?種化合物,而是可以生成兩種(或兩種以上的)化合物的事實造成的。
這位大化學(xué)家的漏洞之處就在于,他沒有區(qū)別這兩種產(chǎn)物,而只是當(dāng)作一利物質(zhì)
來對待。但是反對他的普羅斯特則認(rèn)為,兩種元素是可以生成兩種以上的化合物
的,而且兩種產(chǎn)物組成上的差別,并不是漸變的,而是階梯式突變的。這時,如
果他由此再稍深入一步,即把兩種化合物的組成作一全面的比較,就還有可能再
發(fā)現(xiàn)一個重要的定律。然而遺憾的是,他過早地停了步而功虧一簧了。于是,這
一新的發(fā)現(xiàn)的功績,就連同建立原子學(xué)說的光榮和在一起,都讓給道爾頓了。
道爾頓認(rèn)為,兩種元素化合時能夠得到兩種或兩種以上不同物質(zhì)的情況,已
經(jīng)知道了很多。這些物質(zhì)雖然組成的元素相同,但是卻具有不同的性質(zhì)。顯然,
這是由于組成元素的原子數(shù)目上的差別造成的。這一原子數(shù)目上的差別,總是保
持著簡單的數(shù)目。例如,第一種化合物假如是由兩元素的各1個原子構(gòu)成的,則
第二種化合物就可能是由1個原子同另外元素的2個原子構(gòu)成的。如果是這樣的
話,則在對兩種化合物進行分析時就會看到,同相同數(shù)量的一種元素相化合的另
外一種元素的重量,在兩種化合物中的重量比就是簡單的整數(shù)比1:20為此,
道爾頓就在強烈期望下對這類化合物進行了分析。當(dāng)時,恰好已知有兩種由碳和
氧構(gòu)成的化合物,即氧化碳和碳酸氣。如前所述,道爾頓把氧化碳看作是CO,
碳酸氣看作是0C0o在這兩種化合物中,當(dāng)碳的重量一定時,則氧的重量比就
是1:2。世紀(jì)的分析結(jié)果是:
氧化碳碳酸氣
碳42.86%27.27%
氧57.14%72.73%
如以碳的重量作為1對兩種化合物的組成進行換算時,則為:
氧化碳碳酸氣
碳11
氧1.3332.666
即氧的重量比是:1.333:2.666=1:2
這樣,就完全證實了道爾頓的預(yù)想。
此外,對于碳和氫的化合物也知道有兩種,即生油氣(乙烯)和沼氣。分析
結(jié)果是:
生油氣沼氣
碳85.71%75.00%
氫14.29%25.00%
同樣,如以碳的重量作為1,則換算后的組成是:
生油氣沼氣
碳11
氫0.1660.333
即氫的重量比是:0.166:0.333=1:2
這也正好符合道爾頓的預(yù)想。
已知,已知氮和氧構(gòu)成有三種化合物,分別具有如下的組成:
氧化二氮氧化氮二氧化氮
氮63.63%46.67%30.43%
氧36.67%53.33%69.57%
氧化二氮氧化氮二氧化氮
氮111
氧0.57161.1432.86
顯然,氧的重量比是1:2:4的簡單比。
這樣,道爾頓的預(yù)想就順利的全部得以實現(xiàn)。這就確認(rèn)到,在兩種元素構(gòu)成
兩種化合物時,同以相等重量的一種元素化合的另外一種元素的重量,在兩種化
合物中的重量比總是保持著簡單的整數(shù)比。在省城兩種以上的化合物時也是如
此。這就是所說的倍比定律。據(jù)此,道爾頓學(xué)說的確鑿性就得到了越來越明確地
證實。這一定律,幾乎是同原子學(xué)說同時提出的,是道爾頓在1803年及其以后
數(shù)年里所完成的一項工作。
以上所用的數(shù)據(jù)都是從現(xiàn)代資料中引用的,并不是道爾頓當(dāng)時所得出的數(shù)
據(jù)。道爾頓的實驗數(shù)據(jù)雖然還不夠精確,但是也能比較充分地證實倍比定律。
在繼續(xù)敘述之前,這里想在強調(diào)一下所用過的實驗資料:碳酸氣的組成,當(dāng)
碳為1時,氧為2.666;朝氣的組成,當(dāng)碳為1時,氫為0.333。
這就是說,同一分重的碳相結(jié)合的氧和氫的重量分別是2.666和0.333o這
里的氧和氫的比例恰同氧和氫直接化合成水時的重量比例(8:1)是完全一致的。
這是一個極為重要的關(guān)系,也是?種頗有興趣的深奧關(guān)系。對于氧化碳和生油氣
也可以看出同樣的結(jié)果。
三、阿佛加德羅
阿佛加德羅(AmedeoAvogadro)是意大利物理學(xué)家、化學(xué)家,于1776年8
月9日出生在意大利都靈市。他的父親是一位著名律師。他16歲時取得了法學(xué)
學(xué)士學(xué)位,20歲時取得了法學(xué)博士學(xué)位,畢業(yè)后他當(dāng)過好兒年律師。
從1800年起,阿佛加德羅的興趣轉(zhuǎn)移到數(shù)學(xué)和物理方面,1806年被聘為都
靈大學(xué)講師;1809年任韋爾切利大學(xué)哲學(xué)教授;1820年任都靈大學(xué)數(shù)學(xué)和物理
學(xué)教授,不久被解聘;1834年又重新被任命為都靈大學(xué)教授,直到1850年退休。
在發(fā)展蓋?呂薩克1809年所提出的氣體化合體積定律的基礎(chǔ)上,阿佛加德
羅于1811年提出了分子假說,指出:“同體積的氣體,在相同的溫度和壓力時,
含有相同數(shù)目的分子?!?/p>
“分子”一次雖然不是阿佛加德羅首先提出的(分子的外文命molecule,
首先在1766年馬凱的法文版《化學(xué)詞典》上出現(xiàn),后背一些科學(xué)家使用),但他
經(jīng)常使用這一名詞,以區(qū)分原子和分子。
阿佛加德羅分子假說長期沒引起科學(xué)界的重視。直至在1860年12月召開的
卡爾斯魯厄國際化學(xué)會議上,康尼扎羅散發(fā)了《華學(xué)哲學(xué)教程概要》的短文,重
新提起阿佛加德羅的假說,這一重要理論才漸漸被人們所認(rèn)識,當(dāng)時著名的德國
青年化學(xué)家洛塔爾?邁耶爾被阿佛加德羅的分子假說所吸引,并在1864年所出
版的德文著作《近代化學(xué)理論》中介紹了這一假說,從而使這一假說的影響愈來
愈大,以至發(fā)展成一種重要理論?,F(xiàn)在,阿佛加德羅定律已經(jīng)為全世界科學(xué)家所
公認(rèn)。阿佛加德羅常數(shù)是指12克碳一12所含有的原子數(shù),其數(shù)值是
2:i
6.0220943X10,符號為NA,單位則是mol\是自然學(xué)科的重要基本常數(shù)之一。
阿佛加德羅于1804年被選為都靈科學(xué)院通訊院士,1879年當(dāng)選院士,他還
擔(dān)任過意大利度量衡學(xué)會會長,在意大利大力推廣過公制。
阿佛加德羅的分子假說
對于物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論的基礎(chǔ),只是依靠道爾頓學(xué)說還不能得到充分鞏固,還有
必要再稍加以擴展。道爾頓曾經(jīng)認(rèn)為化合物是由兩種以上元素的原子結(jié)合成的復(fù)
雜原子。對此,就應(yīng)當(dāng)再進一步加以延伸和發(fā)展。
什么是復(fù)雜的原子?道爾頓并沒有把它放在一個很重要的位置上來考慮,并
沒有做出更多的解釋。但是,i切化合物(實際上還只局限于化合物,也包括有
同一元素構(gòu)成的單質(zhì)),作為他們的結(jié)構(gòu)單位,無論在表現(xiàn)其固有屬性,還是在
考察其各種變化和作用上,,都是不容忽視的部分。
所謂復(fù)雜原子,淡然也就是后來的所說的分子。分子是物質(zhì)的結(jié)構(gòu)單位,可
以把它定義為能夠保持其固有屬性的最小微粒。分子還可以再分割。但是,分割
后就已失去其固有屬性,而成為原子了??梢钥闯?,分子的種類極多,是和所有
化學(xué)物質(zhì)的種類一樣多。單質(zhì)分子是由同種原子中的一個乃至數(shù)個原子所構(gòu)成,
化合物分子是由若干種不同原子中的兩個乃至數(shù)千個原子所構(gòu)成。
如果人們還沒有能認(rèn)識到分子,則對于可貴的原子論來說,也就好像是紡成
了線而還未能織成布,或是配好了染料而還未能染色一般。
有幸的是,這一深化的過程在還不足10年的時間里就達到了,即在1811年
發(fā)表了阿博加德羅的分子學(xué)說。不過,這種“有幸”的說法也許并不貼切。因為
它雖然在1811年發(fā)表,然而卻又被原封不動地埋沒在意大利的一角而達半個世
紀(jì)之久,從而使化學(xué)的進程被推遲了數(shù)十年。現(xiàn)在,在介紹阿佛加德羅分子學(xué)說
以前,應(yīng)當(dāng)先介紹一個繼承了原子學(xué)說而又成為導(dǎo)出分子學(xué)說的重要因素的發(fā)
現(xiàn)。
一、氣體反應(yīng)體積定律
人們很在以前就知道氫和氧化合成水的重要反應(yīng)了。然而其中還存在著一個
反應(yīng)中兩種氣體的體積問題。1805年,法國的蓋?呂薩克和德國的洪堡共同進
行的精確實驗表明,反應(yīng)中100體積的氧需要199.89體積的氫,即需要兒乎恰
好是200體積的氫。
這個極其簡單的體積比,引起了蓋?呂薩克的濃厚興趣。為了確認(rèn)其他許多
氣體反應(yīng)是否也存在同樣的關(guān)系,他做了進一步研究。他親自重新作了實驗,并
計算了他人實驗的結(jié)果,終于使他發(fā)現(xiàn)了氣體反應(yīng)體積的定律:在氣態(tài)物質(zhì)的反
應(yīng)中其體積總保持著簡單整數(shù)比。如果反應(yīng)后的產(chǎn)物是氣體,其體積也保持著簡
單整數(shù)比。當(dāng)然,不用說這些體積都是在同溫同壓的條件下進行比較的。
有關(guān)這一定律的重要實驗例證如下:
1.氧+氫=水
100體積200體積(在以水蒸氣狀態(tài)存在時
測其體積恰是200體積)
2.氯化氫+氨=氯化鍍
100體積100體積固體
3.亞硫酸氣+氧=硫酸酎
200體積100體積200體積
4.氧化碳+氧=碳酸氣
200體積100體積200體積
5.氮*氫=氨
100體積300體積200體積
這是根據(jù)貝托雷(Berthollet)的實驗(1785年)
6.氮+氧
200體積100體積氧化二氮(200體積)
100體積100體積一一氧化氮(200體積)
100體積200體積一一氧化氮(200體積)
這是根據(jù)戴維(Humphrydavy)的實驗。
可以看出,不論在任何氣體之間進行相互作用,都保持著這種簡單的體積比。
這不能不使人感到有些不可思議。無疑其中是存在什么重要的原因。如果從簡單
比例來說,就很容易使人聯(lián)想到道爾頓原子學(xué)說的內(nèi)容。道爾頓曾經(jīng)說過,元素
和元素相化合時,原子數(shù)的比例總是保持著簡單的比例如1:1或1:2等。
當(dāng)把這些想法綜合起來加以考慮時就可以產(chǎn)生一個看法:任何氣體在相同題
記中都含有相同數(shù)目的原子,即所有氣體的原子密度都相同的。如果把這個想法
同過去發(fā)現(xiàn)的氣體定律如所有氣體都同樣的受著壓力的影響(波義爾定律,1662
年)所有氣體隨溫度的升高或降低所產(chǎn)生的膨脹或收縮都是相同的(蓋?呂薩克
定律,,1802年)等加以對照時,就越發(fā)覺得這是一個正確的假說了。這就是當(dāng)
時在蓋?呂薩克的腦海中所浮現(xiàn)出來的想法。
當(dāng)時,人們曾經(jīng)認(rèn)為這是一個很有希望的假說。
但是,當(dāng)再作較深入一步的考慮時,就發(fā)現(xiàn)它是并不正確的。
因為,如果這個假說是真實的活,那么在氧和氫化合成水蒸氣時,1個體的
氧相當(dāng)于含有1個氧原子,則2個體積的氫就相當(dāng)于含有2個氫原子,所生成的
2個體積的水蒸氣就相當(dāng)于含有2個水的復(fù)雜原子。這樣,1個水的復(fù)雜原子也
就必然是由1個氫原子和半個氧原子所構(gòu)成的。半個氧原子?。吭幽芊至殉蓛?/p>
半?這正同原子學(xué)說相違背,而且這在化學(xué)反應(yīng)中也本來是不可能的事。
事實上,還不僅限于這種反應(yīng)。?般說來,凡是1個體積的氣體元素能夠生
成1個體積以上的氣體產(chǎn)物時,就總會碰到這種同樣的矛盾。因此,盡管這一假
說看來似有道理,但是由于和原子學(xué)說發(fā)生了矛盾,就不能被采用了。如果要想
使這一假說有效,就勢必要把原子學(xué)說陷于被徹底修正的困境。
這個矛盾是由道爾頓提出來的。實際上,道爾頓在建立原子學(xué)說期間自己就
曾提出過這個假說,自己就發(fā)現(xiàn)了矛盾,然后自己又放棄了這個假說。而這同樣
一個假說,如前所述,卻又在蓋?呂薩克的腦海中浮現(xiàn)出來。這個假說能否生效,
原子學(xué)說能否被修正?如果要修正原子學(xué)說,道爾頓當(dāng)然是堅決拒絕的。出乎意
料的是,對于這一矛盾的巧妙解決,確實來自意大利的物理學(xué)家之手。這就是阿
佛加德羅提出的分子假說。
二、阿佛加德羅的分子假說
道爾頓對于復(fù)雜原子應(yīng)當(dāng)說是略欠考慮的。然而阿佛加德羅卻能第一個深入
認(rèn)識到了它的意義。阿佛加德羅雖然還沒有使用過“分子”這一-名稱(他把道爾
頓所說的"Compoundatom”即復(fù)雜原子",稱之為"integralatom”即復(fù)合原子),
然而他卻已經(jīng)意識到了這是一種同我們今天所說的分子具有同樣意義的微粒。'
這樣,他就可以仍然維持道爾頓的原子學(xué)說兒乎不變,而只要把蓋呂薩德的假說
稍作改動就可以,即成為如下的敘述:”所有氣體在相同體積中都含有相同數(shù)目
的分子”。這里雖然僅僅訂正了一個字,然而卻能使一切矛盾都迎刃而解了。過
去,由于蓋呂薩克說是相同數(shù)目的原子,從而就會碰到原子被分割的矛盾?,F(xiàn)在,
阿佛加德羅說是相同數(shù)目的分子,而分子的被分割所當(dāng)然的,只是分割了原子而
Bo
例如,在氧和氫生成水蒸氣的反應(yīng)中,如果1個體積的氧氣含有1個分子的
氧,2個體積的氫氣含有2個分子的氫,則就可以生成2個體積的水蒸氣,即2
個分子的水。這樣,1個分子的水就含有相當(dāng)于是1個分子的氫和半個分子氧的
重量。半個分子樣!這就不必?fù)?dān)心了。因為只要把1個分子的氧看做是由2個原
子組成的就可以,即在1個水分子中是含有1個氧原子。
運用這種觀點來解釋氣體反應(yīng)體積的關(guān)系時就不會再碰到任何矛盾。
除了前數(shù)的6個例子以外,還有相對于氫氣和氯氣的反應(yīng),當(dāng)各用1個體積
作用時,就可以知道是能夠生成2個體積的氯化氫,從而也能得到很好地說明。
但是在這種情況下,也要有像對氧分子一樣的假定,即也應(yīng)假定氫和氯的分子是
由2個原子構(gòu)成的。過去曾經(jīng)有一個時期認(rèn)為所有單質(zhì)的分子都是由兩個原子構(gòu)
成的,后來才知道這是一種誤解。因為單質(zhì)并非是只限于是兩個原子構(gòu)成的。
根據(jù)阿佛加德羅的這一新假說,就能測定出所有氣態(tài)物質(zhì)分子的重量。當(dāng)然
這是指相對的重量。在相同體積的氣態(tài)物質(zhì)中,由于所含的分子數(shù)目都相同,所
以兩種相同體積氣態(tài)物質(zhì)的重量比或所求出的密度比,中,也就是兩種物質(zhì)分子
的重量比。如果選擇最輕的氣體氫氣作為標(biāo)準(zhǔn),以氫的原子量作為1,則氫的分
子量即為2。這樣,根據(jù)所測出的任一氣體對氫氣的比重就可以出許多種氣體的
分子量了。
氧分子32水分子18
氮分子28氯化氫36.5
氯分子71氨分子17
(阿佛加德羅求出的數(shù)據(jù)多少有些誤差)
氫是作為單質(zhì)氫參加反應(yīng),并不是以氫的原子直接作用,而是以氫的分子作
用的。氧作為單質(zhì)氧所參加的反應(yīng),也是以氧的分子作用的。這樣,就必須改變
道爾頓對于一-般化學(xué)反應(yīng)的說明方式。同樣,也就需要根據(jù)新的觀點修正道爾頓
對于化合物結(jié)構(gòu)的認(rèn)識。過去,道爾頓認(rèn)為水是由氧和氫的各1個原子構(gòu)成的。
但是根據(jù)阿佛加德羅的觀點卻認(rèn)為是由氧的1個原子和氫的2個原子構(gòu)成的。隨
著這一組成的改變,元素的原子量也就要相應(yīng)的改變。已知水是由1克氫和8克
氧化合而成,道爾頓認(rèn)為這些重量就分別是它們各1個原子的重量。若氫的原子
量為1,則氧的原子量就為8(如按歷史上的一般說法,道爾頓曾認(rèn)為是7。如
前所述,這是由于實驗的誤差造成的)但是,現(xiàn)在已經(jīng)認(rèn)識到1克和8克分別是
相當(dāng)于有2個氫原子和1和氧原子構(gòu)成時的重量,所以若氫的原子量為1,則氧
的原子量就應(yīng)為16。
此外,道爾頓認(rèn)為氨是由氮和氫的各1個原子組成的化合物。但是,從氮氣、
氫氣和氨氣之間的體積關(guān)系來看,就必須加以改正,即由氮的1個原子和氫的3
個原子結(jié)合成的。從重量上看,是1克氫對4.7克氮的關(guān)系,現(xiàn)在若氫的原子量
是1時,則氮的原子量就應(yīng)該為14o
道爾頓只認(rèn)識到原子而未考慮到分子所出現(xiàn)的謬誤,就如此般的陸續(xù)得到了
改正。止匕外,由于在原子之上又建立了分子的層次,從而使化學(xué)家的物質(zhì)觀基礎(chǔ)
也就更加鞏固,應(yīng)用的效果也更加廣泛和有效。因此,在19世紀(jì)后半葉以后,
分子學(xué)說很快就放射出光芒。由克勞修斯(Clausius)和麥克思韋(Maxwell)等人提
出的氣體運動學(xué)說,以及由范霍夫(Van,tHoff)提出的溶液理論等就進一步為之
增添了光彩。進入20世紀(jì)以后,已經(jīng)就沒有人在懷疑分子的存在了。
阿佛加德羅分子學(xué)說早在1811年就已發(fā)表。如果說在19世紀(jì)后半葉以后才
得以迅速放出光芒的話,那么在前半葉是由如何呢?它有如是一顆被埋在地下的
寶石,直到1858年經(jīng)康尼查羅(Cannizzaro)之手才重見天日。在長達50年的時
間里,本應(yīng)放出的光輝卻被遮掩了,從而地理論化學(xué)的發(fā)展只能在黑暗中摸索,
緩慢的前進。
這樣一個重要的定律,為什么長期竟未被世人所知曉呢?可能是由于阿佛加
德羅是一位物理學(xué)家,而且還素來是一位非常謙遜的學(xué)者,因而就不大為化學(xué)
界所了解。另外,也可能是由于他不大愛輕易傳播自己的學(xué)說。還有,讀過他這
篇論文之后,也還難以清楚的判別原子和分子的區(qū)別。特別是他還想不僅對于氣
體,而且對于液體和固體也要給與同樣的說明,這就越發(fā)增加了難解之處。這樣,
分子學(xué)說的重要性也就未被充分的認(rèn)識到。另外,當(dāng)時許多年輕化學(xué)家的興趣在
很大程度上都集中在其他問題上,吸引了學(xué)多優(yōu)秀化學(xué)家在進行著探索,從而削
弱了對這一方面?zhèn)€研究。這里所說的其他的興趣中心,就勢迅速發(fā)展起來的有機
化學(xué)。
道爾頓的原子學(xué)說和阿佛加德多的分子學(xué)說,本來是前后相繼問世的,然而
不幸的是后者并沒有為人們所普遍知曉。這就使物質(zhì)結(jié)構(gòu)的理論,或也可認(rèn)為是
化學(xué)的基礎(chǔ)理論,停滯于不完整的階段。盡管如此,僅只作為單純原子論的原子
學(xué)說,也還是在逐漸的進展著。
四、戴維
戴維(SirHumphryDavy),1778年12月17日生于的昆沃爾的彭贊斯。與
蓋呂薩克同年,比貝采里烏斯年長一歲。這樣,就僅僅在11個月里,在英、法
和瑞典的三個國家里先后誕生了三位第一流的化學(xué)家,確實值得慶幸。
戴維的父親是位木雕師,后來務(wù)農(nóng)。在戴維16歲時逝世,母親既要照管16
歲的長子又要撫養(yǎng)教育更小的四個孩子,亡夫還遺留下130磅的欠債,對于一位
34歲的寡母來說,他所面臨的苦難是可想而知的。但是后來,孩子們的榮譽終
于對母親的辛勞給了充分的報答。
母親開辦了--間小店鋪來維持生活和努力償還債務(wù)。彭贊斯是英國西南海岸的一
個療養(yǎng)地。戴維跟母親學(xué)會了一些制作小東西的方法。就在這時,有一位長得像
法國婦女般的城市大學(xué)生(他是著名的詹姆斯瓦特之子格里高里瓦特),為了躲
避戰(zhàn)亂而來到了這座小城的。經(jīng)過他的啟發(fā)和幫助,是戴維產(chǎn)生了學(xué)習(xí)科學(xué)的興
趣。
戴維在學(xué)校畢業(yè)以后,便到彭贊斯城的一家醫(yī)生兼藥劑師的家里當(dāng)雇工,在
這里接觸和處理藥品,并能在每天早晨擠出兩小時自學(xué)化學(xué),他自學(xué)了尼科爾森
編寫的《化學(xué)大辭典》和拉瓦錫的名著《化學(xué)基礎(chǔ)》,大大開闊了眼界,并掌握
了許多重要化學(xué)知識。他還利用藥房里的簡陋條件,依舊銅管、破煙灰缸、簡單
的玻璃器具等作為實驗儀器,作了很多化學(xué)試驗,從此就逐漸地掌握了一些化學(xué)
知識。他的迅速進步贏得了主人的同情和支持,并把他介紹到普里斯托爾的一個
私人氣體研究所里去當(dāng)助手。這時戴維是20歲。這個研究所的目的和任務(wù)是研
究幾種氣體在醫(yī)療上的應(yīng)用,同時對患者要進行臨床試驗,所以準(zhǔn)備有較為充足
的藥品和器材,學(xué)習(xí)時間也很充裕。從此開始戴維就過著幸運的日子了。戴維常
常晚上讀書到深夜。戴維制出了笑氣(一氧化二氮),觀察了他的生理作用,并
發(fā)現(xiàn)可以用為麻醉劑,就是這時的事情。戴維的才華迅速的顯示鋒芒。他的成就
得到了廣泛的傳播。1801年到倫敦的皇家研究所擔(dān)任了助理講師,翌年提升為
研究所的教授。進入皇家研究院后,有了很好的學(xué)習(xí)條件和研究環(huán)境,開展了對
于電流的研究和化學(xué)在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的研究等,首先撰寫了專著《農(nóng)業(yè)化學(xué)》,并
先后發(fā)表了《關(guān)于電的某些化學(xué)作用》、《化學(xué)和工藝》等重要論文,使他逐步成
長為一代科技英才。
1807年,他成功的分離了堿金屬。1808年,正是他獻身化學(xué)的10年的年代,
戴維就已經(jīng)成為在歐洲數(shù)得上的第一流化學(xué)家了。
堿金屬的分離成功,使他成為一代名家,但從化學(xué)史來看,戴維能夠享有很高的
榮譽,并將永記史冊的是關(guān)于氯的研究。氯是在稍早些時候由舍勒發(fā)現(xiàn)的,是從
氧化氯化氫生成的,所以認(rèn)為是氯化氫的氧化物,從未認(rèn)為是一種元素。經(jīng)戴維
研究后,他認(rèn)為這一過程雖然也是一種氧化作用,但并不是把氧添加到氯化氫中,
而是要奪取了氯化氫中的氫,所以一定要剩下一種單質(zhì)。他把這種單質(zhì)命名為氯。
(1810年)。
另外,他又發(fā)現(xiàn)了氧化氯、光氣和氯化氮等氯的化合物,磷和鏢的氫化物,
還研究了金剛石的本質(zhì),發(fā)明了弧光燈和安全燈,等等,這些成就使戴維像一顆
在天空的一角突然出新的新星,其光輝與日俱增。從
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