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文檔簡介

第二章補充熱力學第二定律及其應(yīng)用其實,一切實際過程都是熱力學的不可逆過程!問題:能否用一個不可逆過程概括其他的不可逆過程?SecondLawofThermodynamics克勞修斯的說法:

不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體,而不引起其他變化。開爾文的說法:

不可能從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣?,而不發(fā)生其他變化。

實際上,熱力學第二定律兩種說法是等同的高溫T2低溫T1Q1Q1Q2反證法假設(shè)克勞修斯說法不成立(可以把熱從低溫體傳到高溫體,無其他影響):熱機W循環(huán)終結(jié)時存在W=Q2-Q1???即相當于熱機從單一熱源T2吸熱Q2-Q1,完全轉(zhuǎn)化為W(不影響T1)(與開爾文說法矛盾?。。。┩?,若開爾文說法不成立,則克勞修斯說法也能不成立結(jié)論:

在不引起其他變化時(關(guān)鍵),熱不能完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣?!舉例

理想氣體的等溫膨脹,從熱源吸的熱就全部轉(zhuǎn)化為功,附帶條件(或?qū)Νh(huán)境的影響)是氣體體積增大。開爾文表述釋義

第二類永動機(secondkindofperpetualmotionmachine)永不可成!實際上,蒸汽機必須在兩個溫度不同的熱源間工作,工作物質(zhì)從高溫熱源吸熱Q2,其中一部分轉(zhuǎn)變?yōu)閃,另一部分熱量Q1傳導至低溫熱源。實際熱機效率永遠小于1第三章化學平衡和化學反應(yīng)速率化學平衡——反應(yīng)進行的方向與限度,化學反應(yīng)的可能性(化學熱力學);基礎(chǔ)反應(yīng)速率——反應(yīng)的現(xiàn)實性(化學動力學);適應(yīng)生產(chǎn)需要現(xiàn)實中遇到的問題希望加速:合成反應(yīng)、光合作用等等;希望延緩:金屬腐蝕、塑料老化等等。。。。。。實踐要求不一而足,通過化學動力學改變本章學習內(nèi)容3.1

化學平衡3.2

化學平衡系統(tǒng)的計算3.3

化學反應(yīng)速率3.3.1分壓定律問題

混合氣體中,某一組分氣體的壓力如何求得?

當混合氣體的總壓力為p時,其中各組分氣體所具有的壓力,稱為分壓力(分壓),等于該組分氣體在相同溫度下,單獨占有與混合氣體相同體積時所產(chǎn)生的壓力。

當不發(fā)生化學反應(yīng)時,各組分氣體基本適用理想氣體狀態(tài)方程:P的單位為Pa,體積V為m3,熱力學溫度T為K,摩爾氣體常數(shù)R=8.314Pa?m3?mol-1?K-1=8.314J?(mol?K)-1等溫、等壓下,組分氣體的分壓與混合氣體總壓之比,等于它們相應(yīng)物質(zhì)的量之比:所以,也就是:在混合氣體中,某一組分的分壓等于它在混合氣體中的摩爾分數(shù)乘以總壓力。各組分氣體分壓的總和即等于其總壓

(Dalton分壓定律)實際情況組分氣體的分壓難以直接測定。實際應(yīng)用時,多用該組分氣體在混合氣體中的分體積的測定來計算氣體的分壓。分體積——在混合氣體所處的溫度、壓力下,各組分氣體單獨存在時所占有的體積。分體積定律(實驗決定)

氣體混合物的總體積是各組分氣體分體積之和。同溫、同壓下,各氣體的體積比必等于物質(zhì)的量之比(理想氣體狀態(tài)方程):體積分數(shù)=摩爾分數(shù)故,吸收法測分體積3.1.2非標準態(tài)反應(yīng)Gibbs函數(shù)變ΔrG

的表達式問題

若不是純物質(zhì)或不處于標準態(tài)下,各物質(zhì)的Gibbs函數(shù)變ΔG除與溫度T有關(guān),也與這些物質(zhì)的分壓或濃度有關(guān),那么,如何計算非標準態(tài)反應(yīng)的Gibbs函數(shù)變?理論推導的結(jié)果——恒溫、恒壓下:R=8.314J?mol-1?K-1(摩爾氣體常數(shù));T是反應(yīng)溫度,J為反應(yīng)商。注:崗書寫趴等溫竿式時餡,純崖物質(zhì)穴(純液市體或固體)不爸計入弊。aA(咸g)堤+bB(推aq熟)═pC(宮s)傻+qD(匙g)那么陜,示例pD,pA為物逼質(zhì)D,演A在反刑應(yīng)中駁的分印壓(P黑a);cB為物恥質(zhì)B在反駱應(yīng)中封的濃度(m艘ol鼓/L穿),pΘ為標停準壓劣力(1壯00迅k禽Pa郵),cΘ為標仍準濃臘度(1渾m球ol甩/L升)對于湯氧化網(wǎng)鎢的豬還原接反應(yīng)熱:WO3(s貌)繼+爭3H2(g宋)═富W撫(s嗎)宏+最3H2O歪(g誤)硫化瞞氫與莖氯化金銅溶忘液的驚反應(yīng)Cu絹Cl2(a夠q)預+灰H2S呼(g氣)═氣Cu恨S慈(s拾)轎+笛2滴HC戚l區(qū)(g振)3.源1.路3化學舅平衡蘆的特斥征現(xiàn)實——少數(shù)朽反應(yīng)蘿在條板件滿草足時撞基本珠進行玻到底榮(逆份反應(yīng)債極弱敘)2K喘Cl長O3(s表)Mn華O22K耕Cl樂(頭s)撿+拜3O2(g演)H2(g陡)津+姑F2(g侵)2H酷F感(g配)都看灶作是暈不可獲逆反勞應(yīng)可逆滅反應(yīng)同一既條件買下,唇同時碎向正徐、逆緊兩個嫂方向傭進行舉例——合成抱氨的生反應(yīng)N2(g社)殲+觸3H2(g粗)2N摩H3(g蛛)密閉繼容器期中,麗此反梯應(yīng)不清能進肌行到贈底化學祝平衡狀態(tài)幟的本虧質(zhì)是政什么鉛?動態(tài)菌平衡:撲正疊反應(yīng)貓速度═永逆反鋒應(yīng)速卷度Gi仗bb泳s函數(shù)叔變:墻為0,反另應(yīng)到垮達極缺限3.平衡封可以聾改變:獵平喇衡是話相對矛的,忽有條憶件的3.柿1.杰4平衡儀常數(shù)實驗陰結(jié)果一定聯(lián)溫度土下,局反應(yīng)角平衡威時,純生成融物濃壩度積冤與反搬應(yīng)物志濃度積的仰比值構(gòu)(濃鉆度商畝)是典一個常數(shù)。合成HI的反烏應(yīng)(4捏25摧.1oC):H2(g家)信+斯I2(g成)?2H手I東(g駛)序號

起始分壓/kPa

平衡分壓/kPaK

p(I2)p(H2)p(HI)p(I2)p(H2)p(HI)190.15080.474023.53013.854133.24054.4620036.3143.8733.87328.56854.41391.71160.752036.9295.970109.56454.45491.71160.75220.49138.5977.637126.72054.48平衡貿(mào)常數(shù)晉:平衡俊常數(shù)下定量零表示駛反應(yīng)瞎限度最,其燥數(shù)值挎越大顛,表沸明在口給定書條件下生燥成物存的量嫌越多熔,反情應(yīng)進替行得塞越完傭全。濃度幸平衡成常數(shù)Kc稀溶碑液中進普行的臺反應(yīng)冊,一讓定溫承度下脂達到共化學布平衡凝時,鴨以平蔥衡濃度軌表示便的平廚衡常賭數(shù)。分壓礙平衡撥常數(shù)Kp低壓下進圓行的氣相洪反應(yīng),一卸定溫簡度下皆達到網(wǎng)化學炒平衡監(jiān)時,今以平鼻衡分壓償表示染的平服衡常師數(shù)。最常宏用的——標準叉平衡根常數(shù)KΘaA(g尼)+bB(a警q)═pC(s土)+qD(g拐)其標鉤準平撇衡常餐數(shù)式抄為:pΘ為標涼準壓哄力10畜0鬧kP箏a,p/pΘ代表粗相對蔽分壓cΘ為標掀準濃喝度1買mo獎l/如L,c/cΘ代表荷相對丙濃度標準屋平衡診常數(shù)僻由相蹦對分才壓和紹相對秋濃度涉確定瓦,無量常綱根據(jù)平衡傷時,域有那么勵,當反禽應(yīng)和屈溫度登確定堵后,和就是踢常數(shù)化學扒反應(yīng)膏的三件種情否況(1)售當則表明今平衡拋時生淡成物琴越多哄,反怖應(yīng)正震向進躬行的強程度連越大(2)當則表明底平衡交時生繁成物宜越少明,反到應(yīng)正登向進輪行的獲程度辯越?。?)作當則表明烈反應(yīng)努處于大平衡剪狀態(tài)登,反疏應(yīng)物仇的濃暫度積虛等于的生成挺物的濃音度積反應(yīng)乓可逆弱與否仍是相腸對而譯言的攀,不桃可逆碎反應(yīng)罷是可纏逆反凱應(yīng)的魂極限和特配例化學伏反應(yīng)均可逆境與否復的判站斷標常準表29拆8K時反完應(yīng)的與

-40-10-50+5+10+401.0×10757

7.51.00.130.029.8×10-8

組成反應(yīng)物盡

生成物占優(yōu)勢反應(yīng)物占優(yōu)勢生成物盡

結(jié)論正向

正反應(yīng)為主逆反應(yīng)為主逆向?qū)嶋H攏工作園中注騙意實驗柔平衡到常數(shù)和標準寶平衡挑常數(shù)的區(qū)狐別3.冊1.筑5多重毫平衡何法則觀察平衡脆常數(shù)勢表達趁式與泡化學有反應(yīng)沿方程嘆式的歌寫法晃有關(guān)由合棗成氨超反應(yīng)族,可雁以歸給納出平衡擁常數(shù)筆運算獸法則:若一鑼個平嶄衡反浪應(yīng)乘問以系皺數(shù)J,則KΘ變?yōu)?KΘ)J對于路正逆淹反應(yīng)惡,有址:KΘ正?KΘ逆=1反應(yīng)什(3)=反應(yīng)鄉(xiāng)豐(1)+反應(yīng)賭(2)4.反應(yīng)膊(3)=反應(yīng)棋(2)-反應(yīng)岸(1)3,4兩條筑為多鋸重平哥衡規(guī)恢則例欄已恰知下閃列反婆應(yīng)在29閣8K時的稿標準脊平衡暑常數(shù)岔:(1淘)阻2B家rC攪l(標g)對═雀C窗l(fā)2(g打)截+棕Br2(g富)(2秤)竄Br2(g駱)律+卸I2(g漆)櫻═遺2I毫Br暑(g款)在該步溫度跟下,鋒試求懷反用應(yīng)(3瞇)擴:2B煎rC憲l(色g)喊+嘗I2(g患)═鞏2I扒Br忙(g狹)篇+辭Cl2(g悟)的標昆準平情衡常怕數(shù)解:黃由抖于(3姥)外=匙(1泡)批+己(2怒)根據(jù)潮多重輛平衡弟規(guī)則迎,有送:3.鴉2化學堡平衡接系統(tǒng)透的計替算3.糞2.抗1標準閱平衡資常數(shù)膏的計宜算計算觸原理標準訪平衡緣瑞常數(shù)——預計穴化學需反應(yīng)僵的實潛現(xiàn),裂判斷方向、限度確定蠢標準Gi拘bb藝s函數(shù)淚變的蹲方法蓮有兩浙種:1.驅(qū)2竊98鈔.1脅5往K時的貢計算睡:找到嶄附錄死的數(shù)女據(jù)2.用等卻溫方拘程式環(huán)計算其中成,標準妙平衡籃常數(shù)像的應(yīng)副用1.預計哄化學來反應(yīng)還實現(xiàn)腥的可故能性舉例睛:愚常溫態(tài)常壓武下的饒化學故固氮化學攻固氮件反應(yīng)N2(g混)蟲+待3H2(g約)═彩2N庸H3(g差)ΔrGm=猾-3遼3.吸47隆k仇J/炸mo偉l;綱KΘ(2偉98預K殺)兼=尚106;2.硬N2(g朱)班+友3H2O(泊l)傳═屢2稅NH3(g慕)殃+3亦/2燒O2(g冬)ΔrGm=如68騾2理kJ扶/m圓ol應(yīng);剛KΘ(2諒98腔K揉)=闖10-1巷00;3.營N2(g歐)具+水3S躍O32-(a伍q)需+東3影H2O廢═扛2N滿H3(g跟)惠+傳3S胞O42-(a控q)ΔrGm=-曾91勞.2聲k宣J/暗mo寸l;躺KΘ(2饅98廳K舊)=倉1016熱力恐學探芳求可搜能性才,化撕學動岔力學務(wù)探求答現(xiàn)實掏性2.判斷精化學孔反應(yīng)薦的方嫂向和系限度分類保討論1.J<KΘ時,ΔrGm,主T<茫0,正向晨自發(fā)恢進行拒;2.J>KΘ時,ΔrGm,均T>踢0,逆超向自倦發(fā)進金行;3.J=KΘ時,ΔrGm,振T=團0,平衡碰。例:陸在災某溫虛度下某,將O2,SO2,SO3氣體亂混合初在容儲器中扔,各分愈壓分詳別為34冷.2練5賠kP支a,刪2計7.違13倚k罩Pa訪,作35刊.7花7粘kP鄭a,已知反應(yīng)漂的標踩準平諸衡常繼數(shù)KΘ=紀4.唐04,試子問下融列反摩應(yīng):2S跨O2(g綢)爐+屯O2(g蛾)第═縣2S粗O3(g飯)向何柏方進歌行?解:先求平出反腫應(yīng)商J>KΘ,逆向鬧自發(fā)傻,向SO3分解戚的方風向進慰行例怪甲烷猶與水寸蒸氣箏反應(yīng)流,在絨工業(yè)劃上制念氫氣判和燃塌料:CH4(g凱)咽+府H2O(住g)═脈CO舌(g殼)跑+惰3H2(g肥)試利隱用標吉準生屋成Gi湯bb暈s函數(shù)椅變,漫計算25oC時的花標準平衡奧常數(shù)KΘ,再判魯斷該尺反應(yīng)最的可因能性亭。解:按由相附錄斧二,厘查得CH4(g優(yōu))鮮+今H2O(兩g)═吩C創(chuàng)O(產(chǎn)g)糖+膽3國H2(g涉)-5曬0.量75沫-塞22負8.伴59些-宵13輝7.息15學0吸熱原,熵賠增,寧高溫繪促進覽反應(yīng)檢進行3.津2.摩2平衡附系統(tǒng)黨中各既物質(zhì)區(qū)的量舒及轉(zhuǎn)菠化率怖的計北算轉(zhuǎn)化訂率:秩反應(yīng)錦物在唇平衡儉時已寫轉(zhuǎn)化熟為生定成物牲的百包分數(shù)當某趁一反攜應(yīng)處語于平勞衡時添,生胸成物物的分朗壓或章濃度望都應(yīng)骨是在共此平衡肚條件兼下的漿最大嬌量。例29膠8K時,饞乙酸隊與乙陰醇的糊酯化輕反應(yīng)KΘ=4泛.0,現(xiàn)聰有乙趣酸、乙醇死各2貝mo額l混合她,問運可生份成多騾少摩界爾的弟乙酸牽乙酯閣?解:CH3CO倆OH程(l惰)惕+夫C2H5OH狀(貞l)═朽CH3CO歇OC2H5(l撤)區(qū)+圖H2O污(l油)起始平衡00根據(jù)衛(wèi)反應(yīng)祝式,哭標準翅平衡垃常數(shù)練表達程式為嘆:代入姐各濃擁度值解得x=至1.腐3仿,轉(zhuǎn)化岸率αHO裳Ac=睬1.篇3室mo喇l箱/的2.磨0烘mo家l灶×1拐00兔%=科6館5%實際禍生產(chǎn)哈中的蔑物料豎比根聽據(jù)價甚格等蕩因素砍確定3.掩2.嘉3化學雕平衡籍的移冰動化學握平衡誓的移訪動條件稍改變賤后,磨從一阿個平媽衡狀主態(tài)到乳另一幻玉個平賽衡狀拘態(tài)Le知C獎hat季el子ie飾r原理實驗晃發(fā)現(xiàn)略:巨如果喜改變昨平衡挽系統(tǒng)鎖的條版件(暢如濃詠度、不壓力網(wǎng)、溫度址等)慕,平宵衡會霞向減倦弱這質(zhì)個改娛變的洽方向鼠移動胞?,F(xiàn)實奮意義可以納通過偉改變具條件英,使擺反應(yīng)億向所浪需的閱方向妙轉(zhuǎn)化或使流反應(yīng)糾進行穩(wěn)的更障完全其一鋤,濃矩度對各化學以平衡訊的影字響由于Gi甩bb盤s函數(shù)抽是具搭有容抄量性誘質(zhì)的籮狀態(tài)遞函數(shù)增加炸反應(yīng)然物的件濃度恭(或樂減少姥生成落物的罵濃度竭)根據(jù)剖勒沙克特列靈原理反應(yīng)養(yǎng)將向編減小Gi握bb很s函數(shù)旋的方劃向移帳動正向茅進行生產(chǎn)宜實例接觸籌法制奸備硫賴酸時讓,加填入過宏量氧叫氣,反應(yīng)勸將向亮減少永氧氣煙的方喘向進潑行,石帶動SO2的轉(zhuǎn)唐化另外淹,及躲時分鍋出產(chǎn)前物也升是可藍行的民方法其二產(chǎn),壓澡力對楚化學氣平衡揭的影蜜響增加黃平衡巴系統(tǒng)鮮中某益氣體縱的分磁壓平衡科向減倡小該槳氣體睡分壓雙的方銀向移蒸動;減小低平衡酬體系綠中某督氣體崇的分儀壓平衡呼向增劃加該布氣體作分壓黃的方燦向移孤動總壓增加顫總壓蛙,平勢衡向烘反應(yīng)庭中氣勿體分邊子數(shù)嗽減小塔的方槽向移圖動減少杜總壓權(quán),平蹦衡向簡氣體蟲分子目數(shù)增赴多的地方向滑移動反應(yīng)鏟前后籮氣體歸分子籮數(shù)相茶同,鉤總壓頃不影奪響平竭衡惰氣奮可使警總壓肯改變原因知:炕恒種溫時榆,氣扒體總本壓與震分子梯數(shù)成碗正比例表奶壓辜力對很碳的是氣化熔反應(yīng)征的影究響(1喘00兼0涂K)C遍(s蔽)販+醉CO2(g表)═恐2蝦CO索(鑰g)壓力/kPaCO體積分數(shù)/%CO2體積分數(shù)/%壓力/kPaCO體積分數(shù)/%CO2體積分數(shù)/%5778595162.160401349109091.27030299.8208050.780203.溫度沒對化蒙學平通衡的難影響標準猛平衡怠常數(shù)允是溫及度的正函數(shù)磚,改蹈變平陳衡系掩統(tǒng)的文濃度衣、壓育力只能則使平傾衡的煤組成矮發(fā)生耀變化志,但閘平衡職常數(shù)偵(比蠶值)阻為定預值。舉例N2(g齊)物+瓣3H2(g稀)═狗2趙NH3(g世)壓力恨為1奸MP芳a時溫度t/oC200300400500600KΘ0.4133.87×10-31.7×10-41.4×10-52.4×10-6反應(yīng)任的標容準Gi寧bb候s函數(shù)宋變與釣溫度緞相關(guān)機,而畢標準造焓變主和標米準熵變徒基本毅不受記溫度寫的影剛響(影響蘇小,心在本顧討論橫中不意計入)也就鵲是,如果饅以lgKΘ對1/T作圖漸,可釀以得束到直誤線斜率描為:溫度站與標輕準平昨衡常跑數(shù)的戲關(guān)系假設(shè)病一個路可逆贏反應(yīng)礎(chǔ),不淚同溫煤度下細對應(yīng)砍不同任標準爹平衡名常數(shù)上述情兩式圈分別高除以T1、T2,再拉將兩食式相秘減,抽得到唇:分類蔥討論芹:1.吸熱泄反應(yīng)升高臨溫度繡時,T2>T1標準犁平衡侍常數(shù)荷變大裁,生晉成物禍增加毯,正貝向溫度陪增大富,化次學平槽衡向貢吸熱睡方向2.放熱育反應(yīng)貿(mào),如果湊升高處溫度幫,即T2>T1標準無平衡懸常數(shù)鞠將變冠小只有瞎降低娛溫度短,即T2<T1時,歡才有欠:這時矮,標稿準平夕衡常臟數(shù)將博變大揪,生目成物逐增加掠,反衣應(yīng)繼超續(xù)。即:降低密系統(tǒng)蓋的溫籌度,紅平衡摩向放較熱方亭向移霧動。舉例捧:專放炎熱反架應(yīng)和亭吸熱匙反應(yīng)估的平荒衡H2(g埋)皮+責I2(g水)═伐2H食I耗(g遇);降溫卷,反攪應(yīng)正焦向進搏行N2(g招)香+鈴O2(g機)═幟2N傍O漸(g虹);降溫益,反帳應(yīng)逆廚向va公n’坊t足Ho做ff戶E切qu酷at捏io逃n范特證霍夫銳方程撲的應(yīng)俊用已知擱標準往熱效非應(yīng),愧某一隆溫度控的標避準平賀衡常甩數(shù),禿求另固一溫構(gòu)度時的鼓標準疤平衡駛常數(shù)笛;2.已知億反應(yīng)漂在不歇同溫擋度下拾的標殿準平窩衡常轉(zhuǎn)數(shù),兼求標涂準熱齡效應(yīng)奇。生產(chǎn)略實踐獄中的秒現(xiàn)實寒方法在合寶成氨鼓生產(chǎn)續(xù)中,坊通過保提高羊反應(yīng)筐溫度狠,犧妙牲部菠分轉(zhuǎn)蒼化率倘,以辨保證有譜較大施的反蹈應(yīng)速拒率(取避免驗過大若能耗榴)3.烤3化學獵反應(yīng)眠速率生活注與生任產(chǎn)中案遇到昨的問挎題有些姥反應(yīng)裹自發(fā)漠正向期進行躲的趨橋勢很逢大(Gi羞bb拐s函數(shù)塑變負根值)闊,如氫阻氣和板氧氣鍋生成瓣水,位但是悉速度虛很慢尋,實烘際上互不發(fā)字生此外憤,不闖同化冊學反硬應(yīng)速徑度的智差異業(yè)很大蜘:第一谷類,箱瞬時寒進行矛的,炸藥鋪爆炸、酸堿語中和;第二拾類,起比較硬緩慢忽的,金屬薪腐蝕、高聚售物老短化;第三盆類,墊時間豎長久叉的,煤和丘石油驚的生稿成、巖石匠的風幣化等可能普性和舟現(xiàn)實腎性同頸樣重趁要3.舅3.值1化學譯反應(yīng)嶺速率翁的表襖示方督法反應(yīng)鋸進度涌(ξ,ze逆ta)化學頁反應(yīng)凡進行獄的程縱度。對于耽反應(yīng)茄:aA換+bB═cC照+dD本質(zhì):反應(yīng)蔥前后打物質(zhì)沒的量低之差清除以紅系數(shù)脾;為了羅統(tǒng)一接反應(yīng)緩進度典為正課值,作以反蕩應(yīng)物表碰示時雁,前納面加慎負號灣。反應(yīng)盛進度壇隨時鳴間而蔽變化勺,化他學反黑應(yīng)速部率可夠用反割應(yīng)進蘇度隨棋時間的變習化率嬌來表觸示:即化臂學轉(zhuǎn)靜化速況率,SI單位煉為mo營l/允s,摩迷每秒即為可化學飽轉(zhuǎn)化陰速率土,SI單位稼為mo榆l/科s對于觸一般論的化曾學反莊應(yīng),aA客+bB═cC盯+dD對于申有限侮量的軌變化爆:對于木體積嬸一定呢的氣紛相反理應(yīng)或疊體積符變化休的極辱小的杰液相寺反應(yīng)蛋:由于草:對于貪有限魂量的逝變化斑,單騙位體嶼積中哨化學畏速率尾可以緩表示蹲為:此時孩,反森應(yīng)速花率υ的單巨位為喚:mo拜l?嚇m-3?s-1為了額保證蠢化學柄反應(yīng)頸速率汪有意袋義(足正值掘),故對反砍應(yīng)物νB取負奔,對生進成物νB取正闊值?,F(xiàn)實齡問題竭:對于愉反應(yīng)夾速率廣很快新的反則應(yīng),莊測定膚不同討時刻企反應(yīng)楊物或印生成桌物的濃鼓度比娛較困搬難?;瘜W秧分析擴法驟冷典、稀盼釋、暫迅速刊除去妖反應(yīng)境物質(zhì)聞、阻單化劑雞(無柔機酸膊)使反辯應(yīng)終岡止隨后哲取樣仙,化千學分條析測裙試某組組分蛾的濃物度物理棍化學榮分析鐵法以某艙種物別理性初質(zhì)為齊指針救(壓鈔力、闊體積屠、顏霜色、訴吸光寶度、折射嫁率、棟電導莖等)測量灘不同攤時刻元反應(yīng)賞系統(tǒng)先中這羊一性剃質(zhì)的蠢變化餡,得煙到濃至度的變化際,再右得到紐奉化學集反應(yīng)琴速率籌。優(yōu)勢撤:袖快速欠測定匠、連羅續(xù)進肅行影響刷反應(yīng)毫速率泉的因飼素內(nèi)部沿因素搬:反應(yīng)友物的責本性外部吩因素劫:濃度卷、氣解體壓英力、忌溫度畝、催化惹劑、完聚集泛狀態(tài)巧、介質(zhì)紗、擴架散速嚴率3.言3.辣2濃度縫對化析學反姿應(yīng)速徹率的侮影響質(zhì)量菊作用要定律一定依溫度塑下,穩(wěn)化學夾反應(yīng)昏速率濫和各捆反應(yīng)陣物濃籃度的籮乘積筑成正定比,各濃潤度項落的指喚數(shù)等亭于化銀學方附程式綁中各陡反應(yīng)賄物質(zhì)切的化約學計擦量系薦數(shù)。aA男+bB═cC補+dD質(zhì)量劇作用卡定律賤的表植達式殘為:該式例也稱蹦為反應(yīng)抹速率帶方程常數(shù)k也稱當為反應(yīng)崇速率財常數(shù)討論齒(比庫例常謙數(shù)k的物陽理意他義)當c(A懸)末=c(B磚)姥=建1應(yīng)mo徐l/怨L時,υ=k在一亡定溫缸度下湖,反丈應(yīng)速件率常毀數(shù)在桂數(shù)值翼上等債于各番反應(yīng)黃物的豪摩爾濃度挖為1捷mo福l/尋L時的嗓反應(yīng)稅速率弱。例喂對于躺反應(yīng)2N坦O乖+余Cl2═嶺2N異OC儉l的濃摩度變矩化和荷反應(yīng)豈速率測定冊數(shù)據(jù)貼如下圖(50oC)序號c(NO)/mol/Lc(Cl2)/mol/Lv(NOCl)/mol?L-1?s-1(I)0.2500.2501.43×10-6(II)0.2500.5002.86×10-6(III)0.5000.5001.14×10-5(1)殖寫出牽該反垂應(yīng)的購速率女方程殲;(2)灣計算50oC時該胸反應(yīng)手的反禽應(yīng)速初率常潤數(shù)k;(3)執(zhí)計算卻當c(N妄O)右=c(C案l2)驚=停0.堆20雅0符mo默l/倒L時的妹反應(yīng)瓶速率υ。解:(1)像從(I你)和(I憤I)組數(shù)技據(jù)看珍,控加制NO的濃勁度,Cl2的濃寬度增回大一倍翠時,灶速率儉增大餐一倍扒:υ∝c(C生l2)從(I燃I)和(I途II邊)組數(shù)麗據(jù)看氏,控堪制Cl2的濃誤度,NO的濃急度增淘大一倍邀時,畜速率床增大把四倍驢:υ∝c2(N防O)合并祖兩式注,得緣瑞:υ∝c2(N羅O)c(C險l2)該反釣應(yīng)的雹速率撐方程私即為銹:υ=kc2(N覺O)c(C食l2)更直稼觀的我解釋飾:υ=kcm(N友O)cn(C懸l2)代入轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)齊,可噴以依李次算倉出m和n值(2)茄由三螞組數(shù)始據(jù)中罷的任您一組紹,代稀入速地率方諒程中飛,都梨可求擊得k:代入(I單II繼)組數(shù)削據(jù):(3)茂當c(N劉O)陸=c(C來l2)=亡0.弄20素0朋mo乘l/浸L時,υ=k朱c2(N醋O)c(C柿l2)鞏=擱9.苦12范×1疤0-5L2?m蘿ol-2?s-1×(筍0.熱20肌0胸mo隸l/樸L)2×0病.2迫00積m礎(chǔ)ol秋/L=阻7.晃3×速10-7mo殼l?武L-1?s-12.元反筒應(yīng)元反息應(yīng)——反應(yīng)憲物(絲式分子氣、原次子、岡離子賓等)虹一步泳就直急接轉(zhuǎn)化市為生凳成物俘的反槽應(yīng)。質(zhì)量致作用粗定律炒只適友用于慣元反陣應(yīng)。復雜昏反應(yīng)——經(jīng)歷艙兩個摔以上涌元反誘應(yīng)的醫(yī)總反庸應(yīng)。判斷催標準——實驗詢證明紛反應(yīng)昨?qū)儆谄驮蠢鍛?yīng)或扶復雜側(cè)反應(yīng)元反鉗應(yīng)的挨速率速方程根據(jù)解反應(yīng)呀方程創(chuàng)式直作接寫慰出2N它O2→秒2N封O押+值O2υ=kc2(N臺O2)NO2+步CO→獅NO杰+紙C拌O2υ=kc(N旗O2)c(C喝O)復雜奪反應(yīng)逝的歷周程元反紀應(yīng)的聲總和沿。復雜似反應(yīng)蠶的控吵制步霧驟:晚反應(yīng)丑速率滅最慢北的一姥步反腰應(yīng)2N蕉O雀+跌2H2→宿N2+肥2H2Oυ=k綁c2(N局O)c(H2)2N景O輝+像H2→肺N2+瘡H2O2(慢喪);H2O2+透H2→牢2H2O(快廟)3.反應(yīng)黃級數(shù)a,b為分級回數(shù),表以示反掌應(yīng)物A,B的濃悠度對密反應(yīng)獅速率寧的影那響整數(shù)潛、分昂數(shù)、乞負數(shù)負數(shù)察表示等該物雕質(zhì)對秒反應(yīng)等起到頃阻滯輝作用反應(yīng)扶級數(shù)n損=a+b反應(yīng)拾級數(shù)n表示度反應(yīng)史速率濕受反減應(yīng)物彼濃度芽的影修響程度零級侮反應(yīng)貼:箭反應(yīng)服速率梁與反枕應(yīng)物朵濃度拆無關(guān)條,等丟于常撫數(shù)一級坡反應(yīng)勢:n泉=a+b=緊1;二級理反應(yīng)紡:n覆=a+b=率2;述……零級膀反應(yīng)勻速睜進行襖,而認與濃絡(luò)度和幼時間槽無關(guān)例如格:固體廊表面漂的催飼化反嗓應(yīng);一般曲的零姓級反穗應(yīng):A→生成碎物反應(yīng)卵速率呼表達創(chuàng)式為濃度-時間征關(guān)系必式可軟以寫禾為:各類想反應(yīng)窯級數(shù)醒實例反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)方程式速率方程零級反應(yīng)N2O(g)(Au)→N2(g)+?O2(g)υ=kc0(N2O)=k一級反應(yīng)2N2O5→4NO2+O2υ=kc(N2O5)CH3CH2Cl→CH2=CH2+HClυ=k

c(CH3CH2Cl)二級反應(yīng)NO2+CO→NO+CO2υ=k

c(NO2)c(CO)三級反應(yīng)2NO+O2→2NO2υ=kc2(NO)c(O2)分數(shù)級反應(yīng)CO+Cl2→COCl2υ=k

c(CO)c3/2(Cl2)一級緣瑞反應(yīng)貴分析一級替反應(yīng)B→生成嫂物反應(yīng)鋸進行思一半曬時,魚半衰朽期:若反量應(yīng)半膝衰期握為一督個常著數(shù),格一級也反應(yīng)一級陽反應(yīng)丟的實蠶例放射豎性的柔衰變簡,與咐溫度剛無關(guān)鉀–怕40,鈾–駁23掌8隕石犬和礦腿物的撞年齡灰測算碳-葡14考古應(yīng)學與悲化石伏的年副代確售定舉例已知14C的半繞衰期t1/耽2=盟57勝20拘y;法弦老墓疲的柏煮樹枝輝中,測得14C盒:12C的值卵為活喂體植種物中父該比棉值的0.六53煎4倍,計算滔法老曬死亡速的時渠間(吐空氣漂中14C:12C的值純歷年宿不變搬)。分析揮運用岡一級逗反應(yīng)晶速率嚼分析計算限一級叨反應(yīng)被速率泰常數(shù)因為勺:所以洲:t=病51洲86欺y烘ea綁r根據(jù)舌柏樹拋枝死廈亡的央時間檢計算白法老蘇逝世址的時替間3.敏3.種3溫度緞對化故學反電應(yīng)速壘率的若影響1.溫度邪對反狠應(yīng)速偷率影附響的廢規(guī)律va虧n’趣t夢Ho奇ff發(fā)現(xiàn)歌的經(jīng)溪驗規(guī)肅律室溫翼附近垃,溫派度每李升高10oC,速烏率增桃大2~諒4倍。粗淺鏟的經(jīng)文驗規(guī)盜律:溫度終升高重,反近應(yīng)速染率常勞數(shù)增日大,亮速率父加快什。舉例椒:H2(g票)沙+介I2(g怒)═窯2歡HI扁(趁g)溫度/K556575629666700781速率常數(shù)k4.45×10-51.37×10-42.52×10-31.41×10-26.43×10-21.35溫度列對反孫應(yīng)速飄率常帥數(shù)k的影生響當反返應(yīng)為撕:N2O5(g錦)═是2唯NO2(g摩)席+蓬?賤O2(g駛)溫度/K273293298308318328速率常數(shù)k7.87×10-71.76×10-53.38×10-51.35×10-44.98×10-41.50×10-3實驗黎數(shù)據(jù)配總結(jié)第,反侵應(yīng)速淺率常蔑數(shù)與倚溫度柿的關(guān)秀系式哀:Ar傘rh芒en高iu忍s公式盆:A和Ea都是俯常數(shù)暈,與姜反應(yīng)矩物濃原度和爸溫度疲無關(guān)逃;Ea是活戒化能淘,是昨在一皇定條型件下輸,為野使反攜應(yīng)進氏行,銹反應(yīng)膛物分井子超濁出一晉般分子釣平均綱能量腎的那柴一部趣分能經(jīng)量。改寫承為對社數(shù)形逃式:或lg鉛k和1/屢T構(gòu)成浩直線炕,有衰斜率罩、有皆截距方法囑一:翼作圖邊后(元坐標淚紙或討軟件離)可以先得到A值與Ea值。方法鋸二:霉測鼻定不俊同溫填度下握的反太應(yīng)速屯率常系數(shù)也食可求友得Ea:溫度廳為T1時,溫度蜻為T2時,(-)得到傾:溫度依增加甜時,Ea/R顆T變小找,k值增丹大,由于加溫度卡在指糧數(shù)項同中,號故溫倉度變廳化對煉反應(yīng)值速率舊影響桶甚大牛;同時棗,控次制溫參度相兔同,彎對于縮慧常數(shù)迷項A值相胖近的班反應(yīng)問,活革化能Ea越大瞎,反靜應(yīng)速搭率常撐數(shù)k越小規(guī),反足應(yīng)速預率越繩小;Ea越小榮,反挎應(yīng)速皺率常數(shù)鞠越大夏。一般林,反鮮應(yīng)活換化能副降低10莖k夢J/階mo痕l,速念率增反加50倍。通常的,化率學反體應(yīng)的民活化自能Ea約在42~4肅20更k更J/酸mo醫(yī)l,大多脾數(shù)反閉應(yīng)的機活化柳能在62貨~2暗50穗k陰J/概mo筍l;中和拼反應(yīng)等:Ea<4喬2k子J/馳mo這l,極隙快,銷不易千測定轎;活化互能大勒于42鏡0讀kJ合/m殲ol時,拴反應(yīng)顧的速臨率非褲常慢割。溫度T1和T2一定扎時,始活化元能Ea值大脫的反忍應(yīng),k2/k1就大調(diào),即升高帶相同捏溫度模,活黎化能橡大的鏟反應(yīng)希速率管增加殃的倍鍛數(shù)比熟活化枯能小的碼反應(yīng)響速率鋼增加暴的倍絲式數(shù)要濁大。2.有效制碰撞譽理論給和過琴渡態(tài)劉理論化學柔反應(yīng)熱的首誘要條峰件:有效紗的分子球間的泰碰撞儲是化瞧學反泥應(yīng)的埋首要饑條件遭。有效堡碰撞能夠好發(fā)生堂化學斬反應(yīng)租的碰稿撞;能量原足夠縮慧;碰緩撞取擺向(室方位叢)正片確;舊的罩化學功鍵必是須斷匯裂;份新的員化學現(xiàn)鍵要臣生成膛?;罨{分子能夠蜂發(fā)生鉗有效蒜碰撞見的分叫子。根據(jù)氣體毅分子丙運動霸論,一般捏分子鑼的能朋量大討小不鐵等,賓能量幻玉很大淚和能郵量很谷小的踐分子所占稿比例胞都很杏小,求大部嘆分分推子的痰能量匆在平臺均能就量附醒近?;罨夷芊肿又郴罨找u的能甘量Ea=E活化謙分子-E一般約分子分子吉動能賠分布阻曲線E平=分子屋平均嗽動能詠;E1=活化垂分子容具有妙的最忽低能莊量能壘綢(即列活化裕能)冊的存鐵在放熱虛反應(yīng)吸熱妥反應(yīng)反應(yīng)核的活概化能秀與反賊應(yīng)的魯熱效越應(yīng)有獸一定憂的關(guān)童系:標準粥熱效翁應(yīng)等痰于正揮、逆偷反應(yīng)筋活化招能之避差活化衰能的污本質(zhì)克服欄反應(yīng)串物分樣子靠阻近時壟電子端云間虛產(chǎn)生里的強終烈排慣斥力種;2.只有木能量默較高隆的反仗應(yīng)物貢分子苗,才纖能在駝碰撞謹時,斤將分唱子的動能搏轉(zhuǎn)化腐為分政子內(nèi)悲部的邀勢能繳,活哀化舊的化學制鍵,舌生成策新的化學的鍵,服原子失間重新仔組合生成江新的姐物質(zhì)禽。溫度幟對化咽學反慕應(yīng)的鳥影響主要習影響形:利供給合能量嚼,使油反應(yīng)糾物分兩子中耗活化誕分子卡的份粱額提高途;降奮溫情迎況與宵之相膀反。次要嚼影響趕:祥改變僻分子監(jiān)運動必的情勝況。升溫附將增棟加單率位時滅間、訪單位戲體積吐內(nèi)分策子碰訪撞的次戴數(shù),爪進而漏加速砍反應(yīng)糾。反應(yīng)騙速率惠和溫惜度有紋多種熄關(guān)系A(chǔ)r佛rh扁en推iu坑s公式師:適合圣大多乓數(shù)(萄非全糊部)帳反應(yīng)I:經(jīng)年典;速率垃常數(shù)期隨溫超度指數(shù)喝增高II:爆臉炸反款應(yīng);升溫專至某泰值后速率飄常數(shù)醉急劇增大II贈I:酶險催化秀反應(yīng);健有溫關(guān)度拐點IV:NO和O2化合守生成NO2濃度刻對反康應(yīng)速允率的喇影響門(有痕效碰項撞理耐論說督明)前提戀:賢溫度蛛一定凝時,額活化家分子央的份配額一茶定;提高深反應(yīng)訪物的日濃度棄(氣體鼠則增清壓),獄將增娘加活令化分竊子的絕萌對數(shù)非目,棕將成粥比例艙的增預加有效掩碰撞的次數(shù)。同樣愁達到渴了增晌大反腫應(yīng)速緣瑞率的塵目的炕。降低懶濃度增,減桃小反淘應(yīng)速礦率。有效腦碰撞痰理論原的局崗限:重簡單乳反應(yīng)館易于手解釋恐,復稀雜反撤應(yīng)(置結(jié)構(gòu)懸)并不概能完狗全解副釋過渡科態(tài)理版論反應(yīng)階物分余子接殃近+過渡項態(tài)(仇活化燒配合替物)過渡盆態(tài)理無論基本棋理論及:足夠根動能學的分覺子相折互接參近時揮,動快能轉(zhuǎn)磚化為描相互繼作用的勢堵能,嶄分子許結(jié)構(gòu)臉有變倚化;化學抓鍵鍵報長、準鍵能衣平均加化,拘形成近過渡補態(tài)配倘合物纏。A面+厚BC?目A泄B果+屋C反應(yīng)滴過程汗:A躺+建B-瞎C?誘A…疤B…買C思→仗AB包+默C(反鍵應(yīng)物架)過渡是態(tài)(活煮化配崖合物動)過渡醬態(tài)不村穩(wěn)定直,活渣化配賺合物蠶可以組正、燒逆分款解活化布能(簡過渡彼態(tài)理抄論意以義)娃:化學美反應(yīng)葉中,冷破壞羊舊鍵商需要口的最倍低能多量。過渡敬態(tài)理游論的緞優(yōu)勢不需櫻要動敞力學巨測定鞠而只遲需要膝了解禾有關(guān)分子踩結(jié)構(gòu)即可計算濱反應(yīng)更速率3.刃3.系4催化捎劑對芹反應(yīng)疊速率賣的影勞響催化鳳劑中學容定義放:突顯著六改變耐化學充反應(yīng)軟速率癥,本羅身質(zhì)量、組成、和化學市性質(zhì)在反帥應(yīng)前紅后保豬持不漆變。深化符:只說占反應(yīng)起始和終了催化賞劑本呢身不扛變中間隙狀態(tài)其實厭是有蘭變化倉的正催足化劑無(一般隱意義曬只提暴正催蜻化劑)加快覆反應(yīng)申速率航的催毫化劑怎;負催斧化劑減慢鉗反應(yīng)暗速率君的催艘化劑輩。緩蝕手劑:如減燦緩金屆屬腐流蝕;抗老彈劑:防止綠高分犯子老陪化;3.阻燃內(nèi)劑:阻緩諷燃燒摟過程。影響愿反應(yīng)賽速率愚的三勾個因孕素:催化丟劑(最華顯著攔作用宗)溫度懼(次畏要)濃度姑(次床要)催化永劑的滾本質(zhì):羅降低貢活化席能(允一般和意義登上的籃)。催化杯劑的聽本質(zhì):改役變反院應(yīng)歷蔽程,莖從而苗降低設(shè)活化灰能,乞使更煮多的分德子跨赴過能擠壘,佩最終信提升饑反應(yīng)段速度辜。特征任:1)用量智少,部活性西高:催軟化劑廳多次快利用瘡不失司活,究多次矛循環(huán)也可幻玉不失妨活;2)不影敏響化湊學平述衡:改帶變能灘壘(先活化京能)伏,不施改變鄰始態(tài)和終詞態(tài),得即不參改變階熱效型應(yīng),心不移斷動化學晝平衡砌,史同時爐加速袍正、火逆反景應(yīng)注:某催化糾劑加謠速熱掙力學分可行從的反節(jié)應(yīng),丙不可掏能影蜂響熱鑄力學蛾不可痕行的反沈應(yīng)。3)柄催讓化劑夕往往提(非莊全部茫)是承敏感指的:少量禾雜質(zhì)掘可使賀催化肉劑中南毒,交可恢竹復,炎也有棵永久壁失活修。存在吊助催憶化劑(co栗-c同at位al炮ys攜t),提虜升主校催化標劑活委性。例:針合成柄氨的追鐵系扇催化父劑中低,常蓋加入Al2O3-K2O為助催化染劑。4)斷催監(jiān)化劑漆具有支很高秒的選延擇性例如貴:乙瓣醇在并不同拍條件泊下得狐到不絨同產(chǎn)些物:2C2H5OH(C2H5)2O成+功H2O濃H2SO414謠0oCC2H5OHAl2O3or濃H2SO417侵0oCCH2=C虧H2+傲H2O乙醚乙烯現(xiàn)實茂的化趕工生謀產(chǎn)中恩,大染量使地用催卡化劑毒,主送流的亡研究保方向惜。2.單相肺催化患與多菠相催祥化單相屑催化(ho廢mo攝ge建ne貍ou醫(yī)s嫩ca渾ta稠ly笨si乖s)也稱奇均相鉆催化態(tài);反應(yīng)偷物和盟催化穴劑處洲于同石一相掘中,攏優(yōu)點砌是速世度快恢,效率櫻高;想缺點默是不辱易分災離(蹤蝶產(chǎn)物恒與贈底狂物/催化薄劑)對與吩氣相款反應(yīng)環(huán)(氧且化SO2生成SO3,NO催化駛):2S餅O2+吉O2→諸2S星O3Ea=頭2灑51窗k迷J/浪mo歪l;慢2N郊O(暖g)胸+丹O2(g薪)萬→辮2N利O2(g廈)較快遠反應(yīng)NO2(g炕)蒙+施SO2(g莫)所→視NO碧(g材)仰+呀SO3(g姿)快反孤應(yīng)多相再催化鈴反應(yīng)(he額te烏ro擊ge劫ne娘ou賀s四ca誼ta尼ly碗si黃s)即非蟲均相您催化覽反應(yīng)嶄;催化債劑與漲反應(yīng)低物分漁屬不刻同的銀相;如固潛體催疏化劑烏催化改氣相參反應(yīng)付和液執(zhí)相反必應(yīng)。如:V2O5-K2O工業(yè)稼催化H2SO4的制蜘備;柿合成辟氨的鐵系扣催化檢劑。反應(yīng)權(quán)實質(zhì)息:多昏相催貍化是優(yōu)氣-固、諒液-固界逼面上念的界蝕面反綱應(yīng)。流程反應(yīng)肝物被掀吸附宇到催版化劑很表面犬,化雅學鍵叨松弛姥而活桃化;催化鼠劑表茂面上銅發(fā)生民化學輪反應(yīng)抗,生填成產(chǎn)講物;3.產(chǎn)物子從催暗化劑口表面彼脫離扇,擴利散。優(yōu)勢送:由猾于吸疾附,鎖活化象能降緩低,清活化艇分子瞇份額壇降低落;催化蓋劑表黑面反撲應(yīng)物怎濃度勻增加物,加捏快反精應(yīng)速沫率;明顯吹的例微子:碘化傅氫的趟分解俱反應(yīng)惠,無折催化披劑時Ea=1扁83木k隙J/君mo坡l;Pt為催化容劑時走,Ea=5丈8k浴J/司mo寶l;當項反應(yīng)妙在23督0oC進行烘時,隱反應(yīng)分速率常數(shù)k可增裳加到譯無催拉化劑肝時的9.酒6×1枝012倍?;钚蕴芍行?ac族ti他ve竭c搜en輩tr憑e)化學題吸附并實際注上屬旁于化是學鍵冰的性羅質(zhì),既故一逃種催盡化劑昆只能催化建某些悅特定花的反跪應(yīng),逗催化仆劑的佩選擇影性在砍于此蹦。將催枯化劑足負載給于多商孔的狀聚合腐物與喪無機約載體亂上,如將灘酶負貞載于腸若干恨不溶僅性載叼體上己,獲億得固淡定化裂酶。酶的孩催化打反應(yīng):介于形單相壯和多修相之電間,何最復傅雜的只催化機反應(yīng)豪。3.些3.結(jié)5幾種胃特殊嘗的化鏈學反掠應(yīng)1.多相鹿反應(yīng)單相層反應(yīng)晉是多耽相反炭應(yīng)的屠特例頁,氣/固,敗液/固,圖固/固等菠,大多甚數(shù)多霞相反辦應(yīng)在假相的怖界面融上進唐行,介少數(shù)端多相腎反應(yīng)背發(fā)生辮在不同票的相唱中。多相獎反應(yīng)憐的流勉程氣體健分子渣擴散磚到固影體表面→氣體勁分子儉被吸附在固誤體表春面→化學堅反應(yīng)→生成泰物從拋固體驢表面晝解脫殺吸附卡(解吸)→生成飽物分子津通過耐擴散離開固體間表面多相危反應(yīng)蘇的速微率與妙濃度翻、溫伏度、絮催化清劑、比表過面積等有梁關(guān)!納米鐘材料臨的尺冒寸效望應(yīng):召表面符積劇汗增。多相顫反應(yīng)獻的速廚率與那擴散玩作用壤有關(guān)擴散吸可以仿使沒已有起束作用燈的反腿應(yīng)物撤不斷集進入某界面悉,生逐成物船不斷離開必界面疏,擴襲散出援去。囑攪拌過、鼓頭風等苦方法復。氣體禁與固識體的晶反應(yīng)守(碳貢的燃寨燒)懶:C(筒s)暢+適O2(g松)═管CO2(g危)由于伸反應(yīng)殺只在屠碳的表面上進艱行,遣碳為她固相稅,速觸率方迫程可烈為:V和=k系c(O2)反應(yīng)炮速率普常數(shù)泳除與因溫度才有關(guān)田,還湯與固留相的杠粒度掃(比沉表面粗積)的大美小有坡關(guān)。2.鏈反低應(yīng)一經(jīng)撒引發(fā)秀,就岔可持殺續(xù)不陶斷的黨進行圍下去豈,甚羽至以扛爆炸沉的形炕式出龜現(xiàn),如:篩高分蘋子單賠體聚境合,雕石油宜裂解祝,有柄機物栽的熱融分解翼,爆宗炸反撕應(yīng)等等敏。在鏈碑反應(yīng)拘中有獄自由萍基R?或自鏡由原宵子X?產(chǎn)生邀,能裙量很坦高,活性尸很大尸,容撐易起辭反應(yīng)擾,反染應(yīng)中瓦始終漲有自鴨由基暈交替宵消失靈、產(chǎn)局生,持匠續(xù)進筑展。鏈反面應(yīng)的初三個期基本繞步驟鏈引憐發(fā)(陣開始朵):遮熱、堆光、擠電或機引發(fā)健劑作怪用下舒,反布應(yīng)物靈分子生成潔自由僚基;鏈增綿長(裙鏈傳劍遞)挎:自肌由基鹿與分欣子相腰互作街用,竊舊自退由基娃消失塑,新自漸由基滿生成液;鏈終俊止:嘗自由匯基結(jié)教合成皂穩(wěn)定刻分子飾,或筆將多紗余能路量傳鴨給容痕器壁,飽轉(zhuǎn)為談活性型小的嘉物質(zhì)香后,布鏈就武此終旺止傳弟遞。鏈傳淹遞的幸方式直鏈羊反應(yīng)隨:消惱失和吧產(chǎn)生碰的自子由基鐵相等石,沒有粱自由酸基的執(zhí)積累赤;支鏈網(wǎng)反應(yīng)億:產(chǎn)孔生的肯自由辭基比陡消失坦的多腰。例如慣:H2和O2的燃勵燒反皂應(yīng):熱、激光導禁致鏈縮慧引發(fā)彩:H2→頁2H怪?連傳追遞:H?抵+顏O2→舟?O報?班+父?O雅HH2+鎮(zhèn)?O捷?園→導HO陸?槍+妹H?存在恐氫氧榴自由市基的課積累支鏈杯反應(yīng)割有較容多自拜由基己,反飽應(yīng)速紐奉率快毀,導舞致爆巴炸,惜氫氧筐混合扮物常稱門為“擁爆鳴勺氣”駱。爆炸碎反應(yīng)虛以鏈所式反殃應(yīng)方暑式進暈行,尖速率話極快哭:常見史氣體蛇的爆普炸界倒限(紫體積籮分數(shù)購)可燃氣體爆炸界限可燃氣體爆炸界限H24~74C2H22.5~80CO12.5~74C2H5OH4.3~19CH45.3~14(C2H5)2O1.9~4.8四乙緒基鉛(P香b(蘇C2H5)4或甲基幫叔丁則醚加入拍汽油此,作溫為抗莖震劑近。光化祥學反侮應(yīng)因紫搜外光斤或可付見光犯作用妖而引膚發(fā)的成化學甚反應(yīng)綠。遵循光化避學當蠅量定情律:一個錯分子吩只有辨吸收焰一個陪光量宏子后便才能想發(fā)生啄光化進學反姥應(yīng)。實驗謙證明驢:瞇此定宴律對壺于光被化學剃的初撓級過包程正庸確。光的姜能量籌和波草長的撲關(guān)系現(xiàn)為:E=hν=h廚c/遍λ1婚mo流l物質(zhì)卡活化御需要1姨mo靈l光子捷,其匯吸收參的能丹量應(yīng)禮為:E=扁NAhv換=飄NAhc凝/λ波長找越短獸,頻億率越嘆高,燥光能攤越大煎,故恩紫外恐光對嘉化學陜反應(yīng)循有較大櫻效力做:有機集化合們物的交鍵能摟紫外幼光可管以達宵到。鹵化擾銀的另感光脊性能(A哈gI矩)是照凡相術(shù)閃的基希礎(chǔ)。光化惹學反體應(yīng)的機活化犯能較榜小:30型k梢J/霧mo崖l;反應(yīng)碎速率濫較大怨;熱化者學反時應(yīng)常竟使系墨統(tǒng)的Gi彎bb址s函數(shù)糖降低薯,光化喉學反亂應(yīng)常秋使系款統(tǒng)的Gi蔑bb閑s函數(shù)堪升高視:例:息植物驅(qū)的光商合作逢用6C中O2(g暫)弓+最6H2OhνC6H12O6(s亡)狀+攏6O2(g滅)光敏庫化反朽應(yīng)敏化汽劑傳猶遞能嚴量,房誠自身揉參與拘反應(yīng)死生成爬自由敲基,毅再與洗反應(yīng)遞物作北用,回復歷到初還始態(tài)沙,汞發(fā)敏化纖最常參見。汞在25鞭0霧nm處吸紙收光快能被青激發(fā)杠,在睬這一裝能量棉范圍爬內(nèi),控斷鍵反應(yīng)叉均可浴被引捕發(fā),廊例如犁:2S鍵iH4(g卻)HgSi2H6(g師)乖+皆H2(g錦)2B兔Cl3(g腥)音+驢5H2(g么)HgB2H4(g不)荒+符6H刃Cl榴(昏g)光化使學合籮成涉鑒及光取告代、光異踏構(gòu)、光巡壽敏電歪子轉(zhuǎn)看移和光氧薦化還恰原反應(yīng),主渣要用價于有機化合對物的鍋制備鉆。光化困學合與成是貢制備不穩(wěn)蒜定化悶合物的新遍興方珠法。如何鍬構(gòu)建泳一個發(fā)現(xiàn)實寒的化煌學反稀應(yīng)?根據(jù)?rG或?rH和?rS判斷們反應(yīng)般的自省發(fā)性自發(fā)敲性的穴溫度蝕條件姓和平鬧衡常腐數(shù)根據(jù)寬平衡匆原理匠,估禽計提肆高、咳降低辟轉(zhuǎn)化臂率的糠方法根據(jù)膛反應(yīng)挖速率況理論農(nóng),研價究催撞化劑能耗表、環(huán)餓保、底社會跌效益巨等等第三碑章小寄結(jié)化學罩平衡飽解決厭反應(yīng)惰進行扮的可波能性投問題盾;化學詳反應(yīng)液速率零解決旺反應(yīng)情的現(xiàn)趁實性彩問題完;3.化學今反應(yīng)尺是復頂雜的配系統(tǒng)喇工程第四哲章較溶蜘液溶液惑、溶爛膠、愈濁液陰的特摸性與驗應(yīng)用澤;水溶丟液的膨基本貝特性打(稀覆溶液膜依數(shù)押性)薯;應(yīng)用祥;水溶集液中稱的三該種物據(jù)質(zhì)平萍衡系瓶統(tǒng)。4.救1分散欲系統(tǒng)4.榜2溶液4.托3水溶廳液中醋的平雕衡4.誘1分散贊系統(tǒng)現(xiàn)實快:芒自然群界物聰質(zhì)大彎多以復相互敬混合苗、相咬互分傲散的踢狀態(tài)顯存在蜜。分散跌系統(tǒng)將一咐種或何幾種昨物質(zhì)誦以粒刺子狀鉛態(tài)分補散在蹈另一爬種物藏質(zhì)中多的系貌統(tǒng)。根據(jù)山物質(zhì)匆分散你的狀攤態(tài)和界尺寸方的不恥同,分散伴系統(tǒng)認大致收分為溶液、溶膠、和濁液等幾辛類。溶液一種位物質(zhì)疏以分逮子或叨離子古的形鳴式分梨散在怨另一注種物沾質(zhì)中徹而形線成的混合命物。粒子醉的直嘆徑一伏般小里于1肺nm,大留分子框、高弦分子柜溶液員除外矛。透明、均勻的連辰續(xù)相晶,單相伍系統(tǒng),物帳理、銅化學養(yǎng)性質(zhì)均一。溶液溶劑溶質(zhì)溶解甩時狀常態(tài)不鹿變的避組分帆;水揀往往永視為匠溶劑墳,也有根反例瞞:95火%的乙展醇,婆乙醇踩為溶仔劑,章水為溶質(zhì)次。形成掏溶液土后狀唯態(tài)改舒變的航組分肌。Na制Cl溶于貪水中約,Na串Cl是溶姐質(zhì),幕水是儲溶劑糠;Na騎Cl由離恨子晶磁體變撐為水榜合的前正負哥離子振。注意:溶數(shù)劑和騰溶質(zhì)評的確亡定沒貧有嚴痕格的茶劃分孫和界夜限。溶液褲不一歷定是主液態(tài)渣,溶汗劑可殿以是稿氣體莖、液懲體或謙固體輔。氣態(tài)附

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