廈大分析課件chapter

3.6滴定分析法概述滴定分析的方法滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求及滴定的方式與分類(lèi)（自學(xué)）基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液（自學(xué)）滴定分析中常用的幾個(gè)物理量及單位（自學(xué)）滴定分析的計(jì)算知識(shí)點(diǎn)：基準(zhǔn)物質(zhì)所具備的基本性質(zhì)；標(biāo)定酸、堿、EDTA、2005-101分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)氧化劑、還原劑、

AgNO3

的常用基準(zhǔn)物質(zhì)；

標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：標(biāo)定法，直接法物質(zhì)的量

nA

或

n(A) mol,

mmol,摩爾質(zhì)量

MA

或

M(A) g

.mol-1物質(zhì)的量濃度

cA

或

c(A) mol

.

L-1，mol/L滴定度3.6.1

滴定分析的方法Titrimetry介紹幾個(gè)術(shù)語(yǔ)化學(xué)計(jì)量數(shù)比若A、B為基本單元，滴定的反應(yīng)比為a：b，那么，滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為：abnA

:

nB

=

a

:

b,

nA

=

a

nB

,或nB

=

b

nAnA：物質(zhì)A的物質(zhì)的量

nB：物質(zhì)B的物質(zhì)的量化學(xué)計(jì)量點(diǎn)bnA

=

a

nB指示劑變色點(diǎn)滴定終點(diǎn)終點(diǎn)誤差終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差Stoichiometric

pointEnd

point為化學(xué)計(jì)量數(shù)比abaA

+

bB

cC

+

dD2005-102分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)3.6.2

滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求及滴定的方式與分類(lèi)2005-103分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)1、要求確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)能定量完成（>99.9%）反應(yīng)迅速有合適的指示終點(diǎn)的方法劑2、方式直接滴定返滴定間接滴定置換滴定3、分類(lèi)反應(yīng)類(lèi)型酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定終點(diǎn)確定方法目測(cè)滴定法電位滴定法光度滴定法2、方式（1）直接滴定法例（2）返滴定法例EDTA

+Al3+

fi

Al

-EDTA

+EDTA（過(guò)量）DZn2+Zn—EDTAnAl

=

nEDTA

-

nZnNaOH

滴定HClZn

標(biāo)定EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定Al（3）間接滴定法例：2

42

4H2C2O4KMnO4

fi

CO2fi

CaC

O

flH+

fiCa

2+

+

C

O2-KMnO4

法測(cè)定Ca42005-104分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)2

4Ca2C

O=

5

nKMnOn

=

n2-（4）置換滴定法例：2-2

32-2

322-2

7S

OS

OCr

O161

·

13

266nn

==

1

·

2nI

==

1

nI-n7

2

3無(wú)確定的計(jì)量關(guān)系Cr2O2-

+S

O2-

·fiK2Cr2O7

標(biāo)定Na2S2O3+6I-fl3

·(

I2

+

2S2O2-

fi

2I-

+S

O2-

)3

4

62

2

32005-105分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)nNa S

O=

6nK Cr

O2

2

73、分類(lèi)OH-

+

H+fi

H2Ofi

MY(n-2)+fi

Ce3+

+

Fe3+H2Y2-

+

Mn+Ce4+

+

Fe2+fi

AgCl

flCl-

+

Ag+目測(cè)終點(diǎn)酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定電位滴定2005-106分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)光度滴定3.6.3

基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液基準(zhǔn)物質(zhì)組成與化學(xué)式相同純度高（>99.9%)穩(wěn)定摩爾質(zhì)量相對(duì)較大H2C2O4.2H2ONa2B4O7.10H2O酸堿滴定絡(luò)合滴定氧化還原滴定沉淀滴定標(biāo)定堿：KHC8H4O4，H2C2O4.2H2O標(biāo)定酸：Na2CO3，Na2B4O7.10H2O標(biāo)定EDTA：Zn，Cu，CaCO3標(biāo)定氧化劑：As2O3，Na

2C2O4標(biāo)定還原劑：K2Cr2O7，KIO3標(biāo)定AgNO3：NaCl常用基準(zhǔn)物質(zhì)2005-107分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)標(biāo)準(zhǔn)溶液直接配制法標(biāo)定法稱取基準(zhǔn)物質(zhì)溶解定容稱取物質(zhì)配制成適宜濃度準(zhǔn)確濃度標(biāo)定2005-108分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)3.6.4

滴定分析中常用的幾個(gè)物理量及單位物質(zhì)的量

nA

或

n(A) mol,

mmol,摩爾質(zhì)量

MA

或

M(A) g

.mol-1物質(zhì)的量濃度

cA

或

c(A) mol

.

L-1，mol/LA-1MA

(g.mol

)n

(mol

)

=AAAV

(mL

)V

(L)mA

(g)n

(mol

)

n

(mmol

)=c

(mol.L )

=-1)2005-109分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)M

(g.molA·1000-1mA

(g)nA

(mmol

)

=An

(mol

)

=

c(mol.L-1

)V

(L)An

(mmol

)

=

c(mol.L-1

)V

(mL

)滴定度TiterT（A/B

)TA/B

,A：被滴定的物質(zhì)，

B：滴定劑B：titrantA：titrandTA/B

與cB

的關(guān)系c

Mb

B

AaTA/B

=例：例：T

(

Fe/

K2Cr2O7)

=

1.00

%

/

mL指每mL

K2Cr2O7相當(dāng)于Fe的百分含量為1.00%。T

(Fe/K2Cr2O7)=1.00g/mL

指每mL

K2Cr2O7相當(dāng)于1.00

g

的Fe

。1000g

/

mL，%/mLa

A

+

b

B

c

C

+

d

D2005-1010分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)3.6.5

滴定分析的計(jì)算1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定2、分析結(jié)果的計(jì)算化學(xué)計(jì)量關(guān)系的確定例1：用Na2B4O7.10H2O標(biāo)定HCl=2H

BO

-2

3=2H+nHCl

=

2nNa

B

O

.10H

O2

4

7

2標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算百分含量的計(jì)算32H

BO-

+

2H

BO2

3

3B

O2-

+

5H

O4

7

233H

BO

H BO

-

+

H

+2

31Na2

B4O7

.10H2O2005-1011分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算液—液標(biāo)定：nA

=

a

b

nBcAVA

=

a

b

cBVB用基準(zhǔn)物標(biāo)定：A

B

ABAVmBb

ManbVa·1000=c

=直接配制：A2005-1012分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)AAVV

mA

·1000c

=

nA

=

M

AV

(mL)百分含量的計(jì)算g2005-1013分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)g·100%=·100%=·100%=m

(g)·1000a

c

(mol.L-1)V

(mL)M

(g.mol-1)b

B

Am

(g)·1000a

n

(mmol)M

(g.mol-1)b

B

Am

(g)·1000ms

(g)nA

(mmol)M

A

(g.mol-1)(w

=)A%

=

mA

(g)

·100%g1000TA/B=

(a

/

b)cB

M

AK2Cr2O7

溶液0.01667

mol.

L-1,求：（1）對(duì)Fe,Fe2O3,Fe3O4

的滴定度，（2）鐵礦樣0.4500

g,V(K2Cr2O7)=31.62

mL,

求Fe2O3

%。解(1)FeFe

O2

3Fe3O4溶解Fe3+2Fe3+3

Fe3+還原劑Fe2+2Fe2+3

Fe2+滴定反應(yīng)27fi

6Fe

3+

+

2Cr

3+

+

7H

O6Fe

2+

+

Cr2O

2-

+14H

+例=6Fe 1

K2Cr2O73

Fe2O32

Fe3O4==1

K2Cr2O71

K2Cr2O7nFe

=

6nK

Cr

O2

2

7nFe

O

=

3nK Cr

O2

3

2

2

7nFe

O

=

2nK Cr

O3

4

2

2

7·100%2005-1014分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)sAmTA/K

Cr

O

VK

Cr

O=

2

2

7

2

2

7w題解10002005-1015分析化學(xué)教程（2005-2006學(xué)年)1000TFe2O3/K2Cr2O7=

0.007986(g/mL)=

3·

0.01667

·159.693cK

Cr

O

M

Fe

O=

2

2

7

2

32

3=

0.007986

·31.62

·100%

=

56.12%0.4500=

2

3

2

2

7

2

2

7

·100%msTFe

O

/K Cr

O

VK Cr

OwFe

O題解M(

Fe

)

=

55.847,

M(Fe2O3)

=

159.69,

M

(Fe3O4

)

=

231.541000110006K

2Cr2O7Na2S2O3K

2Cr2O7Na2S2O3K

2Cr2O7M=

0.025(

g)(0.020

·

25)·

294.26=1

(CV

)=

6m

=

1

n

M例稱取

K2Cr2O7

基準(zhǔn)物質(zhì)