第六章 化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)

研究化學(xué)變化的方向、能達(dá)到的最大限度以及外界條件對(duì)平衡的影響。化學(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測(cè)反應(yīng)的可能性，預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生？反應(yīng)的速率如何？反應(yīng)的機(jī)理如何？熱力學(xué)只能判斷這兩個(gè)反應(yīng)都能發(fā)生，但如何使它發(fā)生，熱力學(xué)無(wú)法回答?；瘜W(xué)熱力學(xué)的研究對(duì)象和局限性化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響，把熱力學(xué)反應(yīng)的可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性。動(dòng)力學(xué)認(rèn)為需一定的T，p和催化劑點(diǎn)火，加溫或催化劑化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史十九世紀(jì)后半葉二十世紀(jì)前葉二十世紀(jì)五十年代質(zhì)量作用定律阿累尼烏斯公式活化能基元反應(yīng)動(dòng)力學(xué)階段由于分子束和激光技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用，開(kāi)創(chuàng)了分子反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué)宏觀動(dòng)力學(xué)階段碰撞理論過(guò)渡態(tài)理論鏈反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)微觀動(dòng)力學(xué)階段1.反應(yīng)速率的定義任一反應(yīng)化學(xué)計(jì)量式：def轉(zhuǎn)化速率定義為:（按反應(yīng)進(jìn)度作定義）對(duì)于定容反應(yīng)，采用基于濃度隨時(shí)間的變化率來(lái)定義反應(yīng)速率

v，即即用單位時(shí)間、單位體積內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度來(lái)定義反應(yīng)速率。單位：molm-3s-1。該定義同樣與物質(zhì)B的選擇無(wú)關(guān)，但與化學(xué)計(jì)量式的寫法有關(guān)。恒容反應(yīng)（密閉容器中的反應(yīng)或液相反應(yīng)）A、B的消耗速率Y、Z的生成速率對(duì)于反應(yīng)即：

結(jié)論：不同物質(zhì)的消耗速率或生成速率，與該物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)的絕對(duì)值成正比。例如:反應(yīng)物消耗速率為:其產(chǎn)物生成速率為反應(yīng)速率：恒容氣相反應(yīng)，可以用分壓表示反應(yīng)速率：轉(zhuǎn)化陷率6.律2擴(kuò)化灘學(xué)反獸應(yīng)速斑率方禾程α，蛙β反應(yīng)攏分級(jí)赴數(shù)n=α+β總級(jí)傍數(shù)一般拌反應(yīng)a≠α,b≠β由實(shí)扮驗(yàn)測(cè)材定或傳由機(jī)倒理導(dǎo)貝出可以訊是整租數(shù)、各分?jǐn)?shù)化學(xué)蘆反應(yīng)：aA河+bByY界+zZ反應(yīng)墨級(jí)數(shù)6.姿2.蒸1亦反您應(yīng)速移率與悔濃度抱關(guān)系突的經(jīng)皺驗(yàn)式化學(xué)壯反應(yīng)死的速孔率方搶程化學(xué)絕反應(yīng)谷的動(dòng)滑力學(xué)炎方程反應(yīng)嶼速率河系數(shù)kA物理肥意義刑：當(dāng)倡反應(yīng)榜物狗A、賽B季的物唉質(zhì)的香量濃姥度cＡ、cＢ均為唯單位途物質(zhì)董的量順濃度能時(shí)的盆反應(yīng)景速率藝。k與反陪應(yīng)物焰的物愛(ài)質(zhì)的河量濃享度無(wú)斷關(guān)，啦當(dāng)催餓化劑牧等其描它條削件確住定時(shí)圈，它竊只是駐溫度商的函株數(shù)。單位煙：朗［k］＝屋[思濃度伴]1-n[時(shí)施間]-1一級(jí)贊反應(yīng)堵：剃[時(shí)蛋間]-1二級(jí)峽反應(yīng)滅：[濃兇度]-1[時(shí)紀(jì)間]-1用氣醫(yī)體的俱分壓笨表示女的速障率方甜程反應(yīng)藏中有嫂氣體碗組分蔑時(shí)，普當(dāng)T、V一定煎時(shí),天由昆：其中翁:反應(yīng)酸速率西方程暫的積憐分形窄式化學(xué)灑反應(yīng)速率暑方程丹的微分派形式雨；積分屑該方俘程可島得到容速率科方程補(bǔ)的積分跡形式。半衰鏡期：反朵應(yīng)物鮮反應(yīng)激掉一著半役所需直要的野時(shí)間漸，以t1/候2表示蜜。反應(yīng)欲物A惜的轉(zhuǎn)化幕率：崇動(dòng)力藍(lán)學(xué)特列征(1姑)k的單矮位是第：濃綁度時(shí)間-1；(2峰)cA與t成線倆性關(guān)瞇系；(3像)t1/眾2=cA,不0/2k，半灑衰期槐正比封于反梅應(yīng)物蹄的初布濃度卷，即t1/冤2∝cA,能0。1.革零蟲級(jí)反岔應(yīng)（n=年0）速率沃方程宜:積分翠:各級(jí)跨反應(yīng)典的動(dòng)抵力學(xué)辰特征哄可作躬為確兼定反君應(yīng)級(jí)帶數(shù)的色依據(jù)2.質(zhì)一級(jí)取反應(yīng)飄（n=釋1）速率投方程：積分禁：積分東結(jié)果飼：(1蝕)k的單滑位:構(gòu)時(shí)間-1，如殺h-1,匪mi分n-1,械s-1；(2起)差一級(jí)焦反應(yīng)猾的t1/拐2與反堡應(yīng)物cA,暫0無(wú)關(guān)對(duì)；(3希)得l娃ncA～t圖為郊一直蝦線，抖由直蒜線的該斜率研可求k。一級(jí)毀反應(yīng)晨的直在線關(guān)誰(shuí)系一級(jí)餅反應(yīng)盆動(dòng)力邪學(xué)特方征：lncAt積分糊結(jié)果刺：3.高二酸級(jí)反難應(yīng)(1)只有一種反應(yīng)物：aAP用轉(zhuǎn)醋化率緩表示闊：積分碑：該類殃型二摸級(jí)反慚應(yīng)的謀特征①k的單拜位是抖濃磨度-1時(shí)間-1；②反應(yīng)牙的t1/拍2與cA,書0成反宿比③1/cA～t為直值線關(guān)禁系，由直皮線的標(biāo)斜率含可求k。t1/cA(2袋)央有兩扔種反袋應(yīng)物汪的情揭況aA+bB產(chǎn)物若實(shí)孝驗(yàn)確稿定其邊微分秤速率束方程劫為積分銅求解昌需找仍出cA與cＢ的關(guān)厲系，蠶分如捐下幾詞種情摘況考川慮：(i熄)a=b，且cA,從0=cB,楊0，則死任意踩時(shí)刻cA=cB，于吹是：結(jié)果色與前撫面一巧樣；結(jié)果誕與前鞠面類瘋似，們只是kA′不晴等于kA。(i冊(cè)i)a≠b，但cA,沿0/a=cB,累0/b，且薯任意同時(shí)刻cA/a=cB/b(i騰ii派)a=b，但cA,革0≠cB,妹0，則騾任意限時(shí)刻cA≠cB，役設(shè)t時(shí)刻天反應(yīng)器物A途和B志反應(yīng)掀掉的午濃度菌為cx，則t時(shí)刻殖：cA=cA,0-cx,cB=cB,0-cx積分瞞得：4.n級(jí)反鉆應(yīng)只研電究符崗合此移通式私的反大應(yīng):n=臺(tái)1卷時(shí)，暢還原匠為一毅級(jí)反么應(yīng)的延速率張方程躁；得：半衰年期：n≠1懇時(shí)綿，對(duì)繁通式灶積分符合兔通式朗的n級(jí)反菊應(yīng)動(dòng)彼力學(xué)塘特征壇:對(duì)t成線性關(guān)系；

k

的單位為(mol·m-3)1-n·

s-1；(3)與成反比。反應(yīng)便速率堡方程思及特基征小肯結(jié)（熱一）級(jí)數(shù)速率方程微分式積分式012n反應(yīng)深速率炊方程酒及特繩征小廊結(jié)（疤二）級(jí)數(shù)動(dòng)力學(xué)特征k的單位直線關(guān)系t1/20mol·m-3·s-1cA~t1s-12(mol·m-3)-1·s-1n(mol·m-3)1-n·s-1反應(yīng)級(jí)數(shù)速率方程定積分式半衰期計(jì)算式零級(jí)r=k

一級(jí)r=k

CA

二級(jí)r=k2[A][B](a=b)

n級(jí)r=k[A]n

6.再3滔化學(xué)彼反應(yīng)脹速率茫方程蠅的建怪立方孝法需要皺由動(dòng)欣力學(xué)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)劇測(cè)定c~t數(shù)據(jù)枝，確呼定反杰應(yīng)級(jí)犧數(shù)n或nA,nB及速還率常銅數(shù)k，關(guān)義鍵是抄確定n。物理歪法：垮測(cè)定謙反應(yīng)再系統(tǒng)砌某一軋物理椅量如p、V、社電導(dǎo)更率、臉折射痕率等，刊不需亞終止拘反應(yīng)趁?；瘜W(xué)撲法：疤取樣遍終止司反應(yīng)駝，進(jìn)沒(méi)行化漏學(xué)分索析。么不夠輝方便遇。測(cè)定存反應(yīng)貪物或屑產(chǎn)物岸濃度欲的方染法：1微扶分法正確定畏反應(yīng)紹級(jí)數(shù)nA域→茂Pt=0cA,黑00t=tcAx（1噸）錢原理①②微分退法要商作三然次圖融，引明入的榜誤差挪較大協(xié)，但畝可適嚇用于笑非整彼數(shù)級(jí)會(huì)數(shù)反擔(dān)應(yīng)。根據(jù)潛實(shí)驗(yàn)厚數(shù)據(jù)迷，作cA～t的動(dòng)霜力學(xué)另曲線（2鞠）具截體作暫法：在不謝同時(shí)嘉刻t，求-dcA/dt（最好敘使用虜初始渣濃度術(shù)法）以lg(-銜dcA/dt)對(duì)lgcA作圖方法獸一：屠一次耳實(shí)驗(yàn)相，在c~剛t圖上趟求不籌同時(shí)割刻r;方法求二:摩多魄次實(shí)抽驗(yàn)ctlgrlncctlnc0lgr0斜率吳=n2.尺嘗試值法晶(逝適用拳于整踐級(jí)數(shù)袖反應(yīng)要)1)捕代公街式0級(jí):一級(jí):二級(jí):哪級(jí)盒公式括算出堆的k為常引數(shù),n即為匙哪級(jí)2)飾作忍圖作圖為直線作圖為直線作圖為直線哪級(jí)悶關(guān)系桐作圖拍為直兼線,n即為軋哪級(jí)3.絮半范衰期診法按n=0沖,1區(qū),2恭級(jí)也反應(yīng)棕的半告衰期公特征燙確定通反應(yīng)閑級(jí)數(shù)n級(jí)反乒應(yīng)半帶衰期侮通式只用奪兩組傳實(shí)驗(yàn)貢數(shù)據(jù)可用偶于任厚何n級(jí)的世反應(yīng)拉,n可為立整數(shù)勉,濕也可難為小飯數(shù)或慕分?jǐn)?shù)傭。隔離檔法確跳定反防應(yīng)級(jí)膛數(shù)隔離兄法類恨似于礎(chǔ)準(zhǔn)級(jí)柜數(shù)法惕，它通不能層用來(lái)維確定刑反應(yīng)刻級(jí)數(shù)虹，而餓只能拐使問(wèn)帳題簡(jiǎn)跑化，業(yè)然后聰用前催面三惰種方稱法來(lái)扮確定家反應(yīng)中級(jí)數(shù)箭。1.使[A]>>[B]先確定β值2.使[B]>>[A]再確定α值準(zhǔn)級(jí)脆反應(yīng)在速慣率方厚程中覽，若抽某一含物質(zhì)緞的濃滋度遠(yuǎn)結(jié)遠(yuǎn)大將于其仁他反苗應(yīng)物腎的濃副度，跑或是尸出現(xiàn)怨在速削率方盲程中興的催稅化劑肌濃度業(yè)項(xiàng)，尊在反雕應(yīng)過(guò)朽程中昂可以煩認(rèn)為與沒(méi)有噸變化躺，可墓并入去速率桑常數(shù)突項(xiàng)，植這時(shí)丹反應(yīng)季總級(jí)嶼數(shù)可黨相應(yīng)歇下降關(guān)，下碼降后嫌的級(jí)鴉數(shù)稱靈為準(zhǔn)級(jí)齒反應(yīng)。例姜如：C12H22O11(蔗壩糖)黨+先H2OC6H12O6(葡艦)+詠C6H12O6(果權(quán))這類基反應(yīng)勾實(shí)際踩上是健二級(jí)僚反應(yīng)r答=攜k2[H2O]c諸=信k’經(jīng)c--出--縫--舅--怖--儲(chǔ)--符--蓄“準(zhǔn)城一級(jí)傾反應(yīng)燒”k’掌=生k2[H2O]例如賭：測(cè)定絨了t時(shí)刻椒的產(chǎn)霸物濃指度x，已喇知a和xe，就土可分娘別求膨出k1和k-1對(duì)上莫式作省定積批分例晌在4忙0℃敬時(shí)，倍N2O5在C烘Cl4溶劑殼中進(jìn)條行分塵解反芽應(yīng)，點(diǎn)反應(yīng)潮級(jí)數(shù)志為一腫級(jí)，蜻初始躲反應(yīng)哈速率r0=1補(bǔ).0旗0×蛋10-5mo結(jié)l·終dm-3·s-1,一緩小時(shí)叮后反殺應(yīng)速刮率r=3蓋.2罰6×虜10-6mo抵l·鵲dm-3·s-1試計(jì)服算：（1?。┓闯龖?yīng)在系40消℃時(shí)扯的速特率常虜數(shù)。（2墊）4手0℃虹時(shí)反佳應(yīng)的猛半衰哄期。（3衰）初悟始濃傍度c0為多聲少？解：（裁1）氣一級(jí)犧反應(yīng)例詳對(duì)于券某一采級(jí)反怖應(yīng)和亞某二美級(jí)反再應(yīng)，窯若反黃應(yīng)物芒初濃悠度相慚同且戶半衰起期相汁等，嘆求在天下列還情況且下二鴉者未框反應(yīng)疼的百嗽分?jǐn)?shù)從。（1杰）t1=t1/狐2/2顧；（2鑄）t2=2t1/泳2。解：一級(jí)秧反應(yīng)t1/策2=裳ln容2/k設(shè)反伐應(yīng)物喂初濃化度為cA,線0二級(jí)判反應(yīng)t1/拼2=1階/（kcA,演0）（1每）t1=t1/聞2/2一級(jí)泡：1－xA=0勢(shì).7屑07亞=7禮0.稠7%二級(jí)莖：1－xA=0盆.6就67桿=6脾6.革7%（2知）t2=2t1/恰2一級(jí)：1－xA=0.25=25%二級(jí)：1－xA=0.333=33.3%例定容反應(yīng)器中開(kāi)始只有氣體A和B，總壓力為105Pa，于400K發(fā)生如下反應(yīng)：2A(g)+B(g)Y(g)+Z(g)。一次廈實(shí)驗(yàn)芝中，地A過(guò)婆量，展B的鉤分壓扭由pB,征0=4拾Pa冒降至pB=2城Pa探所需攀時(shí)間愚與2脫P(yáng)a計(jì)降至吩1P構(gòu)a所侍需時(shí)蹤蝶間相否等?；樵诹韺O一次亦實(shí)驗(yàn)姻中，仗開(kāi)始算總壓月力仍割為1句05Pa鹽，B過(guò)歲量,A的西分壓膜力由pA,狡0=4燥Pa紀(jì)降至pA=2這Pa里所需活時(shí)間督為由圓2P迎a降深至1錫Pa疾所需招時(shí)間耽的一悟半。個(gè)試寫梢出此妄反應(yīng)此的反悉應(yīng)的舒速率扒方程受。解：罵設(shè)速球率方讀程為在第租一次朱實(shí)驗(yàn)拔中，姓A大皮大過(guò)孕量，排可認(rèn)飾為過(guò)烈程中pA=pA,店0。為準(zhǔn)級(jí)反襖應(yīng)，胸而題此示B贊的半錘衰期部與初殊壓力往無(wú)關(guān)蚊，此殖為一柿級(jí)反餅應(yīng)的授特征合，故=1鐮。另一衣次實(shí)癥驗(yàn)中啟，B銳大大居過(guò)量根，可思認(rèn)為柏過(guò)程搏中pB=pB,駐0。為準(zhǔn)級(jí)方紫程，劉由題烏示A蝕的半壁衰期泥與其燒初壓莫力成朱反比稠，此釣為二惰級(jí)反乓應(yīng)的鏟特征蘇，故=2遷。此反應(yīng)的速率方程為：在化償學(xué)反賭應(yīng)過(guò)絲式程中椒，反轟應(yīng)物飲分子掩一般腿總是字經(jīng)過(guò)肉若干飲個(gè)簡(jiǎn)糕單的踩反應(yīng)考步驟趙，才標(biāo)最后擱轉(zhuǎn)化唐為產(chǎn)混物分趴子的鞠。每負(fù)一個(gè)椅簡(jiǎn)單圾的反寄應(yīng)步線驟就臨是基膏元反傅應(yīng)例H2+I22HI①I2+M0I·+I·+M0②H2+I·+I·I2+M0M代表氣體中存在的H2和I2等分子；I·代表自由原子碘。其中黑點(diǎn)“·”表示未配對(duì)的價(jià)電子。6.峰4歲化芹學(xué)反大應(yīng)機(jī)冠理，威元反歐應(yīng)1.銀基斜元反知應(yīng)和添非基局元反犁應(yīng)化學(xué)鍵反應(yīng)油的計(jì)陵量式敏，只進(jìn)反映傭了參逢與反抗應(yīng)的釀物質(zhì)竿之間杯量的戰(zhàn)關(guān)系損，如怨：這三不個(gè)化用學(xué)反標(biāo)應(yīng)的囑計(jì)量銜式相所似，離但反燈應(yīng)歷糧程卻咐大不遷相同閥。它們罰只反蘿映了蔬反應(yīng)襯的總遠(yuǎn)結(jié)果餅，稱曠為總包起反應(yīng)幼。1.眨1給總包昂反應(yīng)的反蠟應(yīng)歷鍋程為式中M是指贈(zèng)反應(yīng)竿器的鵲器壁腎，或姨是不哪參與筋反應(yīng)國(guó)只起揀傳遞砌能量只作用烘的第騰三物錯(cuò)種。的反乏應(yīng)歷壘程為的反輩應(yīng)歷嫁程為基元款反應(yīng)討簡(jiǎn)稱謀元反轎應(yīng)。療如果妨一個(gè)稈化學(xué)研反應(yīng)次，反喝應(yīng)物味分子廣在碰化撞中碑相互管作用價(jià)，在一次襲化學(xué)側(cè)行為中就薯能轉(zhuǎn)秋化為摟生成唯物分結(jié)子，伶這種盜反應(yīng)災(zāi)稱為拖基元巾反應(yīng)浪。例如廁上述事反應(yīng)遣歷程腦中，得(4)撲-(救14蒜)的躲反應(yīng)拾都是各基元辜反應(yīng)寒。如果慢一個(gè)位化學(xué)訊計(jì)量枝式代艦表了追若干疊個(gè)基未元反秤應(yīng)的避總結(jié)悼果，擋那這具種反宵應(yīng)稱融為總駱包反儉應(yīng)或省總反揪應(yīng)，發(fā)是非繁基元朝反應(yīng)誰(shuí)。1.傷2殊基元常反應(yīng)1.催2鞭基元掏反應(yīng)反應(yīng)木分子金數(shù)：基嗚元反福應(yīng)中龜，直債接作摸用所德必需父的反魯應(yīng)物府微觀然粒子楚數(shù)。趁分為晃：?jiǎn)矽o分子惰反應(yīng)薄，雙忽分子茫反應(yīng)詠，三歌分子勢(shì)反應(yīng)含。微觀咸可逆滑性原激理：微央觀粒熊子系偉統(tǒng)具滅有時(shí)夢(mèng)間反苗演的晶對(duì)稱還性。血對(duì)于燃化學(xué)慣反應(yīng)謙而言番，微全觀可心逆性吹可以花表述孫為：責(zé)基元崖反應(yīng)樓的逆跳過(guò)程納必然丟也是蘿基元闖反應(yīng)爺。利用甲以上編兩條榜可以魚初步踢判斷絮基元臘反應(yīng)反應(yīng)牌機(jī)理吃又稱年為反應(yīng)徒歷程。在鏟總反匯應(yīng)中推，連插續(xù)或韻同時(shí)耗發(fā)生瓦的所暴有基盈元反掩應(yīng)稱矩為反殺應(yīng)機(jī)泉理，笨在有餐些情煮況下主，反呆應(yīng)機(jī)鑄理還商要給嚴(yán)出所并經(jīng)歷疊的每計(jì)一步臥的立期體化如學(xué)結(jié)陡構(gòu)圖滾。同一信反應(yīng)采在不慰同的征條件為下，蹦可有孝不同悔的反根應(yīng)機(jī)進(jìn)理。躬了解村反應(yīng)鴨機(jī)理疾可以掌握呆反應(yīng)癥的內(nèi)塌在規(guī)球律，從糞而更咱好的炎駕馭晉反應(yīng)乒。1.歌3舊反應(yīng)昂機(jī)理在基椅元反遞應(yīng)中傍，實(shí)也際參終加反劃應(yīng)的酬分子纏數(shù)目童稱為壇反應(yīng)言分子跡數(shù)。衛(wèi)反應(yīng)婦分子很數(shù)可汗區(qū)分碎為單奇分子諷反應(yīng)消、雙頂分子星反應(yīng)罵和三識(shí)分子鳴反應(yīng)簡(jiǎn)，四缺分子磚反應(yīng)虧目前伯尚未戚發(fā)現(xiàn)基元反應(yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)三分子反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)番分子聯(lián)數(shù)說(shuō)明醒：反應(yīng)煩分子但數(shù)2.擦質(zhì)醬量作敗用定咽律（書la工w嘉of風(fēng)m答as毅s柴ac防ti購(gòu)on亂）基元宗反應(yīng)的速濫率與念反應(yīng)抬物濃蘿度（尤含有填相應(yīng)暢的指少數(shù)）魔的乘的積成丙正比禿。濃相度的隨指數(shù)丟就是銷基元舊反應(yīng)失方程重中各反應(yīng)峰物的計(jì)壩量系系數(shù)。速這就遞是質(zhì)影量作躬用定向律，它只離適用芒于基照元反圓應(yīng)。例如父：應(yīng)基待元反部應(yīng)茂反沿應(yīng)速嫌率r2.歇質(zhì)窮量作田用定監(jiān)律（半la干w撒of創(chuàng)m世as隆s蕩ac竄ti踏on某）說(shuō)明粘：質(zhì)量襖作用脆定律蕉只適敏用于戒基元肥反應(yīng)繼，但速率蠻公式界符合討質(zhì)量憑作用紐奉定律發(fā)的反編應(yīng)不書一定同就是沫基元川反應(yīng)徐。例如疤：H2+晶I22H寸Ir=袍k[H2][艘I2]但該斃反應(yīng)殲是非譽(yù)基元衡反應(yīng)掀，其那機(jī)理貴為：I22I新·H2+洲2I莖·2H死I其中亂包含肚一步嶼三分肉子反押應(yīng)。反應(yīng)糖速率是溫梁度和真反應(yīng)熟物濃糕度c的函百數(shù)：描述k~T關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)式——范特霍夫規(guī)則當(dāng)cA、cB……駐一定嚷時(shí)Ⅱ相化學(xué)井反應(yīng)泥速率就與溫獨(dú)度的談關(guān)系（2亭）孕阿嘉倫尼堅(jiān)烏斯監(jiān)(A艱rr渣he裂ni席us濟(jì))方吸程式指數(shù)保式對(duì)數(shù)甘式描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子或表觀頻率因子，

稱為阿侖尼烏斯活化能(Jmol-1

)，阿侖尼烏斯認(rèn)為A和都是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。描述了速率系數(shù)與1/T之間的線性關(guān)系?？梢愿鶕?jù)不同溫度下測(cè)定的k值，以lnk對(duì)1/T作圖，從而求出活化能。定積掛分式設(shè)活?；苡c溫燦度無(wú)場(chǎng)關(guān)，占根據(jù)商兩個(gè)固不同呀溫度烏下的k值求泰活化寸能。微分歪式k值隨T的變化率決定于值的大小。通常跡有五辱種類啟型：（1襖）反坑應(yīng)速導(dǎo)率隨好溫度樸的升盟高而霸逐漸秧加快擁，它懼們之捕間呈帖指數(shù)述關(guān)系沃，這意類反杠應(yīng)最鈔為常坊見(jiàn)。（2押）開(kāi)患始時(shí)慢溫度如影響破不大區(qū)，到炸達(dá)一播定極律限時(shí)繩，反關(guān)應(yīng)以蒼爆炸快的形完式極盜快的擦進(jìn)行披。TTTTT(1緊)(2虜)(3揭)(4只)(5校)2.馳反妖應(yīng)速銷率與蛛溫度遷關(guān)系庭的幾薦種類站型（4尿）速遲率在吩隨溫胖度升傅到某幟一高突度時(shí)些下降紀(jì)，再敵升高押溫度魔，速妥率又蹈迅速惠增加合，可拘能發(fā)慚生了摸副反陶應(yīng)。（5詠）仁溫度房誠(chéng)升高奮，速污率反翅而下慎降。妻這種什類型琴很少戶，如覽一氧情化氮蘆氧化據(jù)成二捆氧化壞氮。（3和）在峰溫度傻不太俯高時(shí)援，速薯率隨淋溫度卷的升待高而后加快且，到景達(dá)一變定的緩溫度撥，速絮率反罩而下蝦降。企如多啄相催挺化反撿應(yīng)和愛(ài)酶催棕化反垃應(yīng)。TTTrTT(1)(2)(3)(4)(5)3.反應(yīng)牙速率竄與活縣化能陰之間邁的關(guān)炕系以lnk對(duì)1/T作圖直線斜率為lnk/[k]活化賊能較啞低活化痰能較桐高活化吉能更腐高從圖熄上可絞看出（1情）lnk～1五/T圖(2搖)對(duì)同吵一反娃應(yīng)，k隨T的變師化在低溫區(qū)較頸敏感充。(3)對(duì)不同反應(yīng)，Ea大，k隨T的變化也大，如10002000100200，增一倍10200，增19倍活化能較高lnk/[k]活化能較低活化能更高4.種關(guān)旱于活獸化能(1組)基勞元反滴應(yīng)活醋化能例：2慶HI雀H2+固2繳I?H–則II–攝H具有軌足夠總能量慎的分雪子稱構(gòu)為活化性分子。將坊每摩饅爾普壤通反避應(yīng)物洽分子努變成向活化卡分子員所需愿要的瓶能量懸，即黎為活化遮能。[I慘H耀H壯I]H–斷II–喂H在一補(bǔ)定溫滾度下都，活化宏能越仆大，活?；忠糇釉谔摲磻?yīng)闖物分峰子中洽的比罩例就扒越小榆，反應(yīng)困速率湯系數(shù)鹿就越巾??；反戲之，活化栗能一暈定，惑溫度灣越高器，活惡化分紙子在諷反應(yīng)鄭物分漢子中東的比北例就龜越大鋒，反柄應(yīng)速瓣率系碌數(shù)就總越大徹。Ea,甲1=1饅80宵k跑Jmo廚l-1Ea,限-1=2竭1蛙kJmo殲l-12套HI[I冤H阿H象I](2賤)干阿倫知尼烏吉斯活叼化能價(jià)與反藏應(yīng)熱庫(kù)的關(guān)橡系若有敗一個(gè)毯正、富逆方品向都幫能進(jìn)角行的湯基元礦反應(yīng)關(guān)，在案恒容另下，冰達(dá)到栽平衡悄：反應(yīng)凈物產(chǎn)物Ea,哄1[活走化絡(luò)劑合物累]QEa,絞-1其正粗、逆泛反應(yīng)燦與反據(jù)應(yīng)熱枕的關(guān)以系如格圖所際示當(dāng)正殺、逆悄方向歲反應(yīng)鑄達(dá)到老平衡哭時(shí)有遺：動(dòng)力解學(xué)平桑衡常竭數(shù)是疑：由阿環(huán)倫尼尸烏斯著方程激的微弱分式云得到基元蹤蝶反應(yīng)痕的正趨反應(yīng)基元完反應(yīng)萄的逆抖反應(yīng)兩式問(wèn)相減稈得到恒容塊下的吧范特收霍夫丙化學(xué)分反應(yīng)倦方程慈式為范特門霍夫?yàn)E化學(xué)辜反應(yīng)疏方程稈式的夏簡(jiǎn)單祝推導(dǎo)上式許微分戰(zhàn)，得而兩者奴對(duì)比寬得到結(jié)論舍：化學(xué)蔥反應(yīng)舞的摩治爾恒元容反縫應(yīng)熱傷在數(shù)浪值上架等于孤正向悅反應(yīng)尚與逆膠向反巾應(yīng)的峰活化明能之劇差。后來(lái)肯To感l(wèi)m剖an鐘較嚴(yán)抵格的智證明霞阿倫扎尼烏販斯活積化能例如基元反應(yīng)2HIH2+2I?Ea,1=180kJmol-1Ea,-1=21kJmol-1QV

=151kJmol-12HIH2+2I[IHHI]凡是承反應(yīng)穴速率尋可以步表示純?yōu)榈幕丛答^應(yīng)或?qū)⒎腔捶翍?yīng)，婚均符頃合阿沈倫尼烏斯臟方程躬。由憲該方錘程求之得的跌總的騰活化裹能Ea稱為狼表觀悲活化罰能或?yàn)I經(jīng)驗(yàn)司活化醒能。例：例：貨已添知C櫻O(殺CH2CO筋OH說(shuō))2在水珠溶液賓中分葉解反秤應(yīng)速悄率系雄數(shù)在咸60oC和樣10oC時(shí)駕分別鉗為5陽(yáng).4直84販×降1慨0－2s-1和1邁.0舌80圣×丘1遇0－4s-1.試摧求(盆a)仙反馬應(yīng)的亡活化原能,紐奉(允b)尤在3耳0oC項(xiàng)時(shí)該理反應(yīng)哨進(jìn)行勇10秧00象s糟后的膨轉(zhuǎn)化踩率為講若干簽？解(a料)由嚼阿倫簡(jiǎn)尼烏便斯的較定積億分公雨式(b脖)扔求3壩0oC時(shí)膚的速亭率系勾數(shù)由k的量辰綱知薦該反嬌應(yīng)為哈一級(jí)楚反應(yīng)等容檢氣相汽反應(yīng)稱AY的請(qǐng)速率辰系(抖常)歪數(shù)k與溫勤度T具有龜如下凡關(guān)系逝式：(鑼1)邀計(jì)算稻此反鴿應(yīng)的湯活化秘能；(紡2鋪)鉆欲使臥A在填10鴉mi吵n內(nèi)梁轉(zhuǎn)化皇率達(dá)回到9攏0%絲式，則訪反應(yīng)野溫度焰應(yīng)控陜制在輛多少弦？解：逝(1兼)據(jù)心Ar闊rh仿en萬(wàn)iu滴s公革式：與經(jīng)陪驗(yàn)式廣對(duì)比妨，得僚Ea旋=9假62喜2KR=期8愉0.召0k件Jmo眾l-穴1(2煌)求T，t=1批0m液in登，轉(zhuǎn)讓化率xA=0笛.9關(guān)于凈反應(yīng)概速率r，表遷達(dá)不放正確啦的是效：(A霧)葛與體譜系的斬大小依無(wú)關(guān)壯而與質(zhì)濃度富大小起有關(guān)憲；(B蘋)擠與各嚇物質(zhì)遣濃度銀標(biāo)度振選擇土有關(guān)套；(C辦)收可為星正值慶也可忌為負(fù)蓋值朽；(D繪)塘與反愿應(yīng)方礦程式尋寫法方無(wú)關(guān)僅。√某一欠反應(yīng)耗在有摘限時(shí)拖間內(nèi)金可反盲應(yīng)完