第四章 聚合物的分子量與分子量分布

2023/7/2高分子物理1第四章聚合物的分子量與分子量分布Molecularweightanditsdistributionofpolymer2023/7/2高分子物理2教學(xué)內(nèi)容1聚合物分子量的統(tǒng)計意義多分散性、平均分子量種類、多分散系數(shù)2聚合物分子量的測定方法端基分析法、溶液依數(shù)性法、滲透壓法、黏度法3聚合物的分子量分布的測定方法分子量分布的研究方法、分子量分布的表示方法、分子量分布的數(shù)據(jù)處理、凝膠滲透色譜(GPC)2023/7/2高分子物理3教學(xué)目的：

通過本章的學(xué)習(xí)，全面理解和掌握各種統(tǒng)計平均分子量和分子量分布的意義、表達式和分析測試方法及測試基本原理。重點：

各種統(tǒng)計平均分子量和分子量分布的表達式、表示方法及測量手段；GPC測量分子量及分子量分布的方法和原理。2023/7/2高分子物理4引言分子量、分子量分布是高分子材料最基本的結(jié)構(gòu)參數(shù)之一，高分子材料的許多性能與分子量、分子量分布有關(guān)：優(yōu)良性能（抗張、沖擊、高彈性）是分子量大帶來的，但分子量太大則影響加工性能（流變性能、溶液性能）；兼顧使用性能和加工性能，必須對分子量、分子量分布予以控制聚合物分子量的特點聚合物分子量比低分子大幾個數(shù)量級，一般在103~107之間除了有限的幾種蛋白質(zhì)高分子外，聚合物分子量是不均一的，具有多分散性。聚合物的分子量描述需給出分子量的統(tǒng)計平均值和試樣的分子量分布4.1

聚合物分子量的統(tǒng)計意義數(shù)均分子量

Numberaveragemolecularweight重均分子量

WeightaveragemolecularweightZ均分子量

z-averagemolecularweight粘均分子量

Viscosity-averagemolecularweight假設(shè)聚合物試樣的總質(zhì)量為m,總物質(zhì)的量為n,不同分子量分子的種類用i表示第i種分子的分子量為Mi,物質(zhì)的量為ni,質(zhì)量為mi,在整個試樣中所占的摩爾分數(shù)為xi,質(zhì)量分數(shù)為wi,則有:統(tǒng)計平均分子量2、重均分子量：按重量的統(tǒng)計平均分子量1、數(shù)均分子量：按數(shù)量的統(tǒng)計平均分子量mi=niMi統(tǒng)計平均分子量3、Z均分子量：按Z量的統(tǒng)計平均分子量

Zi=miMi平均渠分子焦量統(tǒng)錫一表來達式往：N=良0，N=丙1，N=飯2統(tǒng)計同平均牧分子饑量4、粘均丙分子俊量：用簡稀溶胸液粘憤度法梯測得要的平遷均分凈子量為Ma獵rk疤-H亞ou丟wi或nk方程互中的冶參數(shù)咱，當(dāng)＝-1時，當(dāng)＝1時，通常將的數(shù)簡值在0.狀5～1.魄0之間度，因澇此4.濟1.驅(qū)2統(tǒng)計典平均雨分子匯量（1）數(shù)均分子量（2）重均分子量（3）Z均分子量（4）粘均分子量各種分子量的關(guān)系舉例軌：ni10員10只10Mi(×豆10-4)30挑20渡1020浩23我/6巾/2卵7高分篩子物饞理14分布叼寬度埋指數(shù)σ2為高垂聚物響中各副個分謎子量嫁與平項均分險子量清之差備的平偵方平待均值σ2>闖0倒(σ2=障0則為溜均一分分子淋量)1.西3分子萬量分蕩布寬課度(多分環(huán)散性)20冬23稻/6壟/2艷7高分具子物坦理15稱為多分奴散系洗數(shù)，用借來表即征分債散程肌度d越大喊，說齒明分紛子量泄越分滑散d＝１紅，說蝦明分繪子量栗呈單靠分散希（一裁樣大榨）（d＝1.宅03～1.怨05近似持為單品分散派）縮聚遙產(chǎn)物d＝２合左右自由捉基產(chǎn)聰物d＝３旨～５有支熱化d＝２燒５～進３０蟲（PE）多分算散系歐數(shù)dW(M)M對于宿多分姜散試廈樣Mo護no扒di遵sp笛er鄰si腿ty單分射散Ca撈n繼be沙O陳bt裝ai攝ne宇d桶fr亭oman饞io定ni罰c似po辯ly愉me輸ri魔za逃ti線on陰離鄙子聚撤合分子戒量分塘布的拳連續(xù)長函數(shù)有表示n(蠶M)為聚饅合物水分子享量按捧物質(zhì)漢的量商的分男布函宴數(shù)m(債M)為聚蜂合物藍分子護量按衣質(zhì)量匠的分縮慧布函敵數(shù)x(哨M)為聚蜓合物選分子援量按掀摩爾浪分數(shù)警的分害布函叛數(shù)，娛或稱陸歸一健化數(shù)路量分胞布函洋數(shù)。w(握M)為聚水合物舍分子閃量按掉質(zhì)量隔分數(shù)勵的分喜布函肉數(shù)，蓬或稱芳歸一姨化質(zhì)箭量分吹布函面數(shù)。分子踩量與插分子閱量分獨布對頁性能佛的影摘響聚合旦物的砍分子種量和克分子未量分默布對覽使用耗性能講，加努工性折能有府很大腸影響霸。如鋸機械辭強度束、韌艇性以摔及成巧型加濕工過袋程。分子跌量太奇低，鳴材料亞的機張械強旱度和聾韌性儀都很籮差，襯沒有南應(yīng)用草價值走。分忌子量難太高經(jīng)，熔游體粘園度增婦加，薪給加霧工成葡型造統(tǒng)成困臨難。陵所以滴聚合斷物的港分子諷量在冒一定科的范駐圍內(nèi)岡才比慚較合補適。聚合要物的溪分子量量和凝分子疑量分縣布又叼作為抬加工燈過程牧中各飯種工覽藝條規(guī)件選點擇的膨依據(jù)診，如弟加工認溫度灘、成饅型壓握力等樣品c：由于底分子犯量15～20萬的汪大分你子所扒占的比例箏較大犯，可絮紡性很好脹。M(W)M×10-451015abc聚丙詢烯腈騙試樣蛛的紡鉛絲性頑能(三種Mw相同培的試東樣)樣品a：可欣紡性逃很差停；樣品b：有所箱改善琴；20對23先/6滔/2埋7高分鼓子物小理214.秩2聚合淘物分躍子量也的測閣定方挑法20綢23洋/6乳/2刷7高分論子物揉理22引言聚合藍物分聽子量允大小雷以及翁結(jié)構(gòu)貨的不您同，押所采忙用的懷測量醬方法例將不扛同；不同悅方法崗所得嚇到的微平均迅分子禁量的鋤統(tǒng)計枕意義卡及適飽應(yīng)的館分子崇量范算圍也挺不同擺；由于致高分襪子溶躺液的掘復(fù)雜泰性，國加之李方法委本身哄準確海度的屯限制僻，使種測得胖的平定均分定子量爭常常嶼只有羅數(shù)量麥級的矛準確心度。20床23窮/6轟/2她7高分密子物沿理23類型方法適用范圍分子量意義類型化學(xué)法端基分析法3×104以下絕對熱力學(xué)法冰點降低法5×103以下相對沸點升高法3×104以下相對氣相滲透法3×104以下相對膜滲透法2×104～1×106

絕對光學(xué)法光散射法1×104～1×107

Mw相對動力學(xué)法超速離心沉降平衡法1×104～1×106

Mw~Mz相對粘度法1×104～1×107

Mh相對色譜法凝膠滲透色譜法（GPC）1×103～1×107

各種平均

相對20郊23即/6逆/2膀7高分特子物銹理244.膽2.滑1端基莖分析州法①分子傷量不帽大（3×狀104以下烈），儀因為拍分子盈量大龍，單昆位重穴量中姥所含吼的可得分析緞的端盞基的值數(shù)目貿(mào)就相華對少幕，分熄析的娛相對歷誤差帝大；②食結(jié)構(gòu)底明確雹，每僑個分柄子中鞋可分禍析基角團的呼數(shù)目劈燕必須遍知道斗；③烈每個號高分攜子鏈雙的末非端帶則有可展以用鵝化學(xué)挺方法旬進行碎定量殊分析誰的基撐團。⑴適用上對象伏：20魂23慎/6絨/2艱7高分贈子物譜理25一頭樓，妥一肝頭起（返中間面已無勸這兩職種基嘆團）悟，可煎用酸堿億滴定宮來分棗析端慕胺基局和端貓羧基，以余計算見分子哨量。例如漸尼龍6：20耽23儲/6撫/2輸7高分象子物崖理26⑵計算遵公式離：——試樣租重量——試樣駛摩爾尖數(shù)——試樣厘中被鎮(zhèn)分析迫的端唇基摩蔥爾數(shù)——每個旬高分祝子鏈歇中端澡基的查個數(shù)⑶特點由：①可敢證明暫測出孩的是思。②對鄉(xiāng)豐縮聚宏物的漠分子柄量分齒析應(yīng)脖用廣照泛。③分瘡子量檔不可譽太大(<姥3萬）四，否忌則誤工差太燈大。20睛23擠/6利/2筋7高分軍子物內(nèi)理274.遠2.榮2沸點繞升高海、冰許點下槽降法稀溶臘液的腿沸點俱升高礎(chǔ)、冰饞點下魯降、勉蒸汽妄壓下我降、直滲透釋壓的稀數(shù)值跟等僅緩僅與溶覺液中康的溶績質(zhì)數(shù)捏有關(guān)，而與溶智質(zhì)的負本性漫無關(guān)，這孔些性護質(zhì)被郵稱為芝稀溶松液的依數(shù)澆性。利用銀稀溶劑液的伙依數(shù)勒性測鐮溶質(zhì)蒼的分送子量輩是經(jīng)猶典的多物理始化學(xué)地方法敲，在溶徑劑中成加入搜不揮掘發(fā)性奇溶質(zhì)傾后，群溶液沒的沸妖點比遠純?nèi)苄齽└呃?，冰魂點和太蒸汽炕壓比糊純?nèi)芩閯┑汀?.小分陣子稀明溶液想的依陸數(shù)性液：20丈23憤/6它/2唇7高分污子物教理28C——溶液飼的濃育度——溶劑枕的沸促點升百高常睬數(shù)——溶劑械的冰蝴點降冰低常型數(shù)——溶質(zhì)屢分子探量20動23色/6確/2復(fù)7高分巡壽子物們理29由于偏高分儲子溶棄液熱私力學(xué)憤性質(zhì)渴偏差字大，紗所以嚴必須京外推紹到釣時磨，也罰就是尺說要蘭在無踏限稀斗釋的貿(mào)情況餐下才猾能使虎用；在各沖種濃倦度下侍測定月或蛛，然眠后以軍作圖虛外推2.高分只子稀傻溶液20愁23娛/6改/2柏7高分獨子物綠理30——沸點論升高禍值（救或冰最點降苦低值恒）——沸點衣升高耳常數(shù)神（或聚冰點僚下降癥常數(shù)酷）——數(shù)均甲分子翠量——第二護維列虜系數(shù)C——濃度司（單仰位：掌克/千克擇溶劑亭）20紅23確/6群/2輩7高分智子物忽理31注意事項檢：①分子麥量在3×突104以下印，不嗽揮發(fā)犬，不望解離雀的聚唐合物障。②溶肅液濃店度的桿單位鼠（榮）。③得址到的芒是砌。④由賄于溶態(tài)液濃顯度很慣小，枯所測崖定的予值也獄很小縮慧。荷測墳定要臺求很志精確滑，濃抹度測取定一載般采參用熱佩敏電喚阻，銜把溫踩差轉(zhuǎn)第變?yōu)檫f電訊遼號。⑤溶竄劑選弟擇：錫值要劑大，扒沸點士不要壓太高遍，以緒防聚伴合物膛降解替。⑥等擋待足劣夠時瘋間達狂到熱拋力學(xué)荒平衡匆。思考莊題2.用苯阿做溶火劑，衣三硬微酯酸辮甘油叛酯（M=符89籠2g違/m嗚ol診)做標展準樣挑品，撇若濃革度為1.逼2x淘10-3g/爽ml測得ΔT為78病6,現(xiàn)用烘此儀譽器和旋溶劑德測聚熄二甲姿基硅薯氧烷逆的相很對分超子質(zhì)輩量，夫濃度盾和ΔT的關(guān)坡系如帖下表撿：c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT3115277158731109試計吐算此蹄試樣城的相援對分室子質(zhì)缸量。解（1）標摟定時c/(10-3g/ml)5.107.288.8310.2011.81ΔT/Cx10-360.9872.3980.9785.5993.90（2）測泳定時煤：20日23定/6袍/2良7高分副子物盯理34DG/c×10-3cg/ml20樸23加/6訴/2襖7高分漲子物皇理352.貫3滲透語壓法刻（Os咸mo品mi育t艷pr塘es縮慧su姨re）原理榨：溶劑

溶劑缸池溶液慘池半透鐮膜20刪23挨/6帥/2慘7高分招子物五理36對于托高分燦子稀枕溶液允，不激能看術(shù)成理儉想溶逼液，它不服末從拉釣烏爾值定律鐵；彈推導(dǎo)哈中用辨到Fl桐or增y-已Hu徒gg陷in扔s理論魂，得冬到高范分子玩溶液趴滲透汽壓公工式如神下：——滲透臺壓——第二救維列馬系數(shù)20僚23講/6屯/2段7高分緒子物昂理37與低亭分子正滲透妙壓公煎式比齒較可映看出蝴與C有關(guān)責(zé)。用旋～C作圖津，外滔推到C=佩0時，慈由斜伙率可普求出霸，由蔥截距蓋斜率秒可求阿出20稻23掌/6饒/2壁7高分所子物岸理38該方料法特具點：適用俘分子懼量范陪圍較虜廣3×委104～1×手106是絕距對方育法，俯得到兵的是隆數(shù)均篩分子同量可以透得到貢和由于東滲透忠壓法油測定扭得到磨的是長液柱波高h：實添際計露算時縮慧，轉(zhuǎn)工換為至：思考粥題3:于25令℃，測暈定不近同濃提度的燒聚苯銹乙烯-甲苯粱溶液陡的滲畢透壓輪，結(jié)杜果如扶下表婦：試婆求PS數(shù)均萄分子男量；A2；x1.已知諷甲苯嘴密度性＝0.瞎86禁23本g/控ml廳;P蠅S密度費＝1.咸08蠟7g椒/m荒lc/(10-3g/ml)1.552.562.933.805.387.808.86滲透壓（g/cm2)0.150.280.330.470.771.361.60解：用π/c對c作圖無將得完到一啊條直棋線。π/CＸ10-3/cm0.0970.1090.1130.1240.1430.1740.184(1武)求出濁：數(shù)均扇分子刻量和A2（２吼）求頂出x120乓23語/6村/2狂7高分疑子物掏理422.曲4黏度漆法倡（黏炕均分習(xí)子量黑）黏度碌法是棚目前餅最常枯用的匪測定啞聚合挪物分絨子量宣的方攔法之駛一；遷溶液臣的黏聯(lián)度除逃了與告分子孤量有后關(guān)，滑還取襖決于固聚合虧物分旱子的蟲結(jié)構(gòu)藥、形價態(tài)和鼓尺寸囑，因階此粘約度法捆測分雹子量暢只是柳一種峰相對劍的方答法。一、快稀溶斃液的朝幾種響粘度陶表示叉方法定義棟為溶越液粘尸度與追同溫遲度下畏純?nèi)懿貏┱乘级戎洷?。覆相對拴粘度招是一趴個無跌量綱加的量偉。相對爽粘度定義況為溶逗液粘拋度相倉對于藏溶劑葡粘度絡(luò)所增箭加的址分數(shù)學(xué)。增主比粘揭度露也脾是無跪量綱年的量熟。增比支粘度粘度創(chuàng)法-測粘分均分決子量定義隊為溶藍液的寇增比否粘度割與濃急度之航比。比濃坡粘度貴的量際綱是叫濃度罰的倒職數(shù)，花單位為為瘡。定義檔為相刮對粘執(zhí)度的嗎自然狐對數(shù)幣與溶頂液濃姐度之績比。其量器綱與脾比濃擠粘度欣相同據(jù)。比濃勵粘度比濃棒對數(shù)盯粘度定義木為溶訓(xùn)液濃羨度無月限稀殘釋時系的比跪濃粘賽度或褲比濃論對數(shù)迅粘度懼。特性緞?wù)扯纫卜Q曬特性躲粘數(shù)戴，其泳值與雁濃度戶無關(guān)萍，量明綱為伙濃度巡壽的倒數(shù)禿。1）良登溶劑——線團漏擴張毫伸展聞，末公端距餐增大倘，導(dǎo)障致流揭動時至對溶瓣劑分露子的料擾亂磚增大甜，液爪體力非學(xué)體己積增涉大，[η賴]值較共高。2）不爪良溶個劑——線團皇擴張販程度更下降怪，呈稼緊密撤卷曲岡狀態(tài)砍，末睜端距僻減小長。流酷動時巾對溶紙劑分呆子的扇擾亂斯減小澇，流召體力期學(xué)體鵝積減貨小，[η用]值變秩低。3)龍θ溶劑——溶劑漿對大曠分子改的構(gòu)批象以揪及液亡體力形學(xué)體巡壽積沒蓄有影腹響，差處于θ狀態(tài)—[緩η]θ。1.溶劑姐種類最對溶奧液粘慶度的惕影響二、爪溶液鐘粘度錘的影么響因城素2.溫度返對溶菜液粘嬸度的食影響在良黑溶劑形中，至高分爐子線途團已淘經(jīng)處深于伸甘展松駐散狀眾態(tài)，慈溫度獻對[η集]的影病響程泛度較縣小。在不年良溶輸劑中幫，溫膨度的甲升高陜將減雄少鏈垂段之營間的聾內(nèi)聚畝力，您增加稱溶劑暫與鏈送段之捆間的島作用千，導(dǎo)卵致高晝分子斷線團施變的早松散逢、伸避展，治因此[η喘]隨溫親度的政上升曬而明標顯增素大。3.溶質(zhì)時分子斃量對摟溶液六粘度飲的影緊響溶質(zhì)那分子題量增駐大，恢粘度猶增大僻。當(dāng)戲溶劑膛、聚朱合物抄種類慰、溫嗚度固定后偶，溶田液的競特性菌粘數(shù)擾僅由達溶質(zhì)王的分倆子量謎決定駛：—點Ma繡rk古–H互ou床wi撒nk方程20列23訓(xùn)/6竹/2蠻7高分系子物券理48K–黏度謎常數(shù)疲，與妄高分未子在都溶液柔中的語形狀遭和鏈市的兩蓋個特準性參性數(shù)（疫鏈段彩長度哭、結(jié)洪構(gòu)單呼元長土度）輔有關(guān)削；－與高施分子狼在溶還液中閣的形猜態(tài)有笨關(guān)，橡大小涌取決替于高瘡分子袖本質(zhì)仰和測南定的毛濃度崖；在盈良溶拜劑中焦，是答線性所的柔約性高霜分子照，育大難，接捧近0.慌8；在丹溶劑峰中，干；在賴不良帥溶劑其中，婆。20芳23居/6陜/2愛7高分喊子物今理49①查詞表：男在一六定溫保度時墓，對周某一皆高聚范物—溶劑低體系賠，式中K、α是常蛋數(shù)，權(quán)一般容可從刺相關(guān)翼手冊亂中查倆到。引如本肅體聚窩合得到毒的聚灰甲基擦丙烯寺酸甲錫酯溶醋在苯像中，品當(dāng)溫穴度為25沈±1問℃時，K＝1.霜34富×1沉0-2，α＝0.貫71。從受實驗標測得兆的特伏性黏型度,就可蛾以求棍出高受聚物副的分冒子量晨。K和α值的它確定②實報驗求慨取首先,將聚植合物馬試樣賺進行遼分級,獲得水一系頑列分好子量專從小盜到大傅且分子腥量比卵較均量一的冷級份.然后,測定撤各級翅分的朝平均暮分子予量及權(quán)特性粘偶度.當(dāng)膊時瓶：略去獲高次計項并伐代入蠶前式害可得克到：—與溶趁液濃睡度無盯關(guān)的糖常數(shù)4、溶裳液濃減度對區(qū)溶液余粘度球的影犁響—戚Hu介gg蒙in安s方程當(dāng)ηsp<1時,將ln耐ηr按Ta圈yl走or級數(shù)犯展開朗：令β=架1包/2改–醫(yī)k先’，上攏式可禾改寫斜為：—K厭ra贏em觀er方程將Hu滾gg蘭in大s方程圣代入健上式院并略奪去高圖次項今，可警以得捷到：Cηsp/Clnηr/C[η]ηsp/C和lnηr/C對溶液濃度的依賴性分別宰以ηsp/C和ln螞ηr/C對濃水度C作圖磁可得疼右圖綱。當(dāng)溶聰液濃放度趨溝于零士時：——膏Kr廁ae炮me例r方程——逐Hu曬gg搞in恰s方程由于蛾毛細退管兩灘端的漏壓差ΔP膜=彎ρg探h，上蜜式可性改寫照為：三、謊測試稈原理液體惱在毛牢細管敏中流喊動時寬：動能綢校正熱：則有尺：溶液維流速間很慢若時不傾必進嫁行動凳能校朋正此時遭：m—常數(shù)溶液來粘度沸：純?nèi)軆A劑粘災(zāi)度：那么傘：烏氏衰粘度裳計用毛慎細管縣粘度渣計先行測定晉出純株溶劑廊的流拳出時柴間to，然弱后再猛測出理不同調(diào)濃度C的聚悔合物塑溶液鵲的流漁出時度間t，由言此可溝以得段到不釋同濃必度C下的ηr和ηsp；如果膨已知K、α，就捐可以鍬從Ma贊rk讓–巡壽H繪ou小wi嗓nk公式馬計算鍋出聚貢合物箱的粘甲均分朵子量獲：該方縣法稱揭為“蘿稀釋針法”根據(jù)寬兩個港半經(jīng)貼驗式產(chǎn)：共同霜截距突就是[η濤]分別澆以ηsp/C和ln塑ηr/C為縱坐標刷，溶臭液濃披度C為橫及坐標狡作圖，恰得到士兩條姐直線持，將篇直線宜外推至C=帝0．其犧截距涌就是[η稠]。在聚氏合物發(fā)分子熟量測糖量方放法中亡，粘衰度法緣瑞是最曲常用榆方法雜之一行。粘度搖法測壘得分改子量醒是一寄種統(tǒng)駱計平粗均值級，稱做粘均禮分子還量（魄）萍。該方襪法的惰優(yōu)點開：設(shè)料備簡嬸單，淹操作巧便利努，測誘定和數(shù)惱據(jù)處抄理周抖期短胡，又仍有相慮當(dāng)好耽的實仇驗精另確度殼。為了銅提高迷實驗斥精度坡，注警意以你下幾黃點：1.粘度薦計置單于恒征溫槽仁內(nèi)，場使測喉量溫唱差至者少控事制在±0她.0裳2℃之內(nèi)賢；2.流出喊時間秒要長辦，最收好大寬于10守0s，以旨減少逆對實替驗值海的校軋正；3.為了寸得到慮可靠否的外稅推（c=0）值畢，溶婦液濃匆度須像足夠癥稀。20習(xí)23艙/6躁/2井7高分缸子物肺理60思考尋題4:分子任量分玩別為39嫂00奧0和29竊20損00的兩分個”伍單分娘散”榴的聚果苯乙謀烯樣港品以范相同道質(zhì)量赤混合,試問肚該混苦合物秋在25oC時在刺溶劑織苯中拔的特司性粘灘數(shù)為廳多少?已知借聚苯使乙烯/苯體肥系中Ma垮rk氧-H雷ou閉wi義nk方程農(nóng)的常選數(shù)K=此9.挖18滾×1鏡0-5dl煌/g耽,a=0滴.7孟420事23牛/6搶/2融7高分糧子物恨理61解:根據(jù)陷粘均蓬分子裙量的言定義,混合建物的漸分子靜量為:20極23挖/6始/2蒙7高分新子物雷理62思考問題5:用黏金度法晃測定鍵某一PS試樣續(xù)的相順對分探子質(zhì)個量，更實驗客是在慈苯溶植液中30奮℃進行翅的，聚步驟價是先第稱取0.立13處75槐g試樣憲，配弓制成25憐mL的PS箱-苯溶域液，度用移織液管毫移取10至mL此溶杠液注損入黏俘度計悅中，荷測量江出流問出時蓮間t1＝24富1.粉6秒，伯然后柴依次同加入隆苯5m綠L、5m茂L、10撿mL、10內(nèi)mL稀釋洽，分汗別測凈得流削出時砌間t2＝18艦9.方7秒，t3＝16級6.唱0秒，t4＝14爸4.其4秒，t5＝13盛4.略2秒。鳳最后紋測得靈純苯養(yǎng)的流憲出時夜間t0＝10朝6.籠8秒。輩從書雀中查惰得PS膝-苯體頓系在30菌℃時得K＝0.船99存×1定0-2，a＝0.傲74，試叨計算爆試樣烈的黏艷均相罰對分項子質(zhì)還量。20跡23褲/6寫/2隨7高分模子物搶理63解:c’12/31/21/31/4t241.6189.7166144.4134.2hr=t/t02.2621.7761.5541.3521.257hsp=hr-11.2620.7760.5540.3520.257lnhr/c’0.8160.8620.8820.9050.915hsp/c’1.2631.1641.1081.0561.02820吹23狼/6輕/2蒸7高分瓶子物鍬理64c’lnhr/c’hsp/c’20圍23哥/6征/2媽7高分刃子物意理652.路5高聚蟻物分掌子量刑分布貪的測商定方滑法20程23照/6每/2拾7高分棗子物芹理66測量惱聚合梅物分困子量農(nóng)分布阿一般前有兩干種方耍法:一是探將聚丸合物結(jié)按分氏子量部進行累分級北，測碧出各修級分丸分子翼量及縮慧所占睬比例趨，畫季出分腎布曲用線。二是群用凝依膠滲嘗透色永譜儀盜（GP鄰C）直加接測喚分布振曲線雪，但GP嗓C法不哥能將神各級紐奉分嚴濱格分傍開。20安23洪/6雖/2最7高分究子物襪理672.鼠5.龜1聚合打物分陵子量桶分布挽的測暖試方遷法20壘23貢/6筋/2孤7高分橫子物稻理681.沉淀泄分級示法逐步泄加入奮沉淀博劑：在逆高分拴子稀遇溶液鍬（1％）乖中逐貼步加木入沉咱淀劑賄，使促之產(chǎn)辰生相拿分離嶺將濃鎮(zhèn)相取挖出，拖稱為丙第一徹級分堂（先遙沉下衫是大籌分子艷），候在稀謊相中巖再加脈入沉賤淀劑燭，又圈產(chǎn)生釣相分抹離，嫂取出飛濃相極（較碌小分倘子）鄉(xiāng)豐，稱春為第衫二級批分…，各氧級分嚴的平元均分炕子量慎一直駕隨著赴級分弱序數(shù)抄的增察加而合遞減超。逐步因降溫炒的辦謠法：將壩聚合茫物溶顯于不畜良溶蔬劑中皆，用捐逐步刪降溫城辦法刑使其司分相覽，在槐恒溫械下等框待平筆衡，徐依次惰取得票不同杏分子錯量的雅級分茶（溫撐度高冠時，導(dǎo)先沉轟淀下蜂來的隙是大骨分子擴（溶百解度蛾小）綁。20猶23靜/6造/2抄7高分使子物豎理692.溶解繞分級鋸法原理：逐納步提捧高溶汪劑的申溶解竟能力護，或螺逐步別升溫森逐步雅抽取雅高聚蔬物的局試樣奧。辦法：將高擠聚物脈試樣骨沉積厲在色附譜柱詠載體鋤上，撞在恒失溫下能逐步魂加入懲不同初比例襖的混芝合溶緩劑，畏溶劑屬的性量能由齊劣到桐良，羽隔一霧段時憑間從宵活塞閥中放寨出萃穿取液殺，測章級分體。（捎劣溶葉劑中刑就溶杜解下旺來的聚是小勵分子站，在高良溶膝劑才超能溶洞解下冶來的救是大副分子傅）。20殖23算/6換/2丹7高分存子物性理702.往5.椅2凝膠愧滲透它色譜(G們PC抱)冰G擋el丸P耐er披me隨at被io炕n壯Ch往ro虜ma榴to店gr琴ap內(nèi)hy一種凈新型輕的液誓體色鉤譜，19廢64年，J.柴C為.捉Mo務(wù)or廚e首先夕研究迎成功餃。不僅張可用貌于小語分子鐘物質(zhì)礎(chǔ)的分菠離與廁鑒定劫，而萬且可索作為蜜用來架分析過化學(xué)碗性質(zhì)淺相同賺但分月子體事積不債同的御高分量子同框系物障。現(xiàn)階償段，元已經(jīng)性成為漏最為丟重要桃的測河定聚板合物級的分鋸子量械與分吧子量暮分布資的方問法。濃度檢測器solventsolution體積級大的伴分子銀先被忍淋洗伐出來體積初小的漸分子除后被爽淋洗獵出來GP啄C的工做作示河意圖回：GP許C科-貪Ge阿l本Pe賞rm涌ea次ti狡on兆C郵hr嗓om巷at畫og靈ra繭ph震y(1碰)分離副機理淋出宇體積詢：自恒試樣愉進入陣色譜舊柱到事淋洗證出來暑，所恨接收悔到的柄淋出誘液的耕體積算，稱健為該釘試樣行的淋懷出體碼積Ve。當(dāng)儀肥器與秩實驗陷條件亦確定扇后，池溶質(zhì)底的淋虧出體顧積與萌其分寺子量親有關(guān)芽，分輛子量貪越大付，其擦淋出童體積助越小辰。分子量越小，分子的體積越小，在流動過程中，不僅會從載體間較大空隙通過，還會從載體內(nèi)部的小孔通過，經(jīng)過的路程長；而體積大的大分子量的分子只能從載體間的空隙通過，經(jīng)過的路程短，所以最大的分子會最先被淋洗出來。溶質(zhì)輛分子漿的體錢積越縮慧小,其淋蘇出體艙積越他大.這種篇解釋爽不考善慮溶娘質(zhì)與稀載體啦間的喉吸附制效應(yīng)引以及仔溶質(zhì)哨在流壺動相搭和固象定相富中的道分配煌效應(yīng),其淋懂出體蒸積僅然僅由鞋溶質(zhì)危分子提的尺塌寸和境載體帶的孔纖徑尺腰寸決提定,分離撲完全閱是由錢于體家積排仙除效賀應(yīng)所蔽致,所以烈又被愈稱為體積墻排除猜機理美。（2）GP森C曲線淋出愧體積惡代表荷了分明子量疑的大夏小--M；濃度筆響應(yīng)落代表蠻了含尋量--W(賭M)GP非C曲線符就是爆聚合凍物的隱分子爪量分孕布曲姻線（3）凝匯膠滲芝透色惕譜圖專和校從正曲俯線所謂恩校正匪曲線納就是熱用一幟組已軌知分臭子量胳的單獨分散過標準愛樣品盒，在患相同練測試熊條件撲下作煮一系辣列GP窄C色譜逢圖(圖8—初40資)，以駕它們蹈的峰促值位宿置的悶淋出暴體積Ve對1n泛Mn作圖渾得到觀的曲貼線。分子胳量-淋出裁體積毛標定莫曲線VelogMABCDV0lo須gMalo雪gMb一般巾而言仿，分冤子量挨與淋爺出體片積間余具有遞如下陸關(guān)系:當(dāng)分廟子量權(quán)大于Ma時,曲線朵如何?當(dāng)分閘子量丸小于Mb時,曲線塌如何?色譜銷柱的粗分離唇范圍:Mb~Ma稱為帽載體膊的滲顆透極雙限范拐圍，永其值要大小胳決定諸于載紡體的委孔徑丸及其成分布