橡膠配方設(shè)計原理

橡膠材料與配方

第九章橡膠配方設(shè)計原理2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理學(xué)習(xí)目的與要求：為了滿足種類繁多的制品不同性能要求，我們要選擇合適的橡膠、聚合物和配合劑進(jìn)行合理的配方設(shè)計，設(shè)計出綜合性能最佳的配方，就必須熟悉掌握各種原材料的性能和配合特點。在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步明確各種物理性能、工藝性能與配合劑選用的關(guān)系。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理第一節(jié)配方設(shè)計與硫化橡膠物理性能的關(guān)系一、拉伸強度拉伸強度表征制品能夠抵抗拉伸破壞的極限能力。橡膠工業(yè)普遍用拉伸強度指標(biāo)作為標(biāo)準(zhǔn)，來比較鑒定不同配方的硫化橡膠和控制硫化橡膠的質(zhì)量。

(一)拉伸強度與橡膠結(jié)構(gòu)的關(guān)系

1．相對分子質(zhì)量與相對分子質(zhì)量分布的影響

2．分子間作用力的影響

3．微觀結(jié)構(gòu)對拉伸強度的影響

4．結(jié)晶和取向?qū)鞆姸鹊挠绊?023/7/6橡膠配方設(shè)計原理各種常用橡膠的拉伸強度2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理（二）拉伸強度與硫化體系的關(guān)系1．交聯(lián)密度的影響一般隨交聯(lián)密度增加，拉伸強度增大，并出現(xiàn)一個極大值；然后隨交聯(lián)密度的進(jìn)一步增加，拉伸強度急劇下降。2．交聯(lián)鍵類型的影響對于有效活性鏈相等的天然橡膠硫化膠來說，拉伸強度與交聯(lián)鏈類型的關(guān)系，按下列順序遞減：離子鍵>多硫鍵>雙硫鍵>單硫鍵>碳—碳鍵。(解釋)

綜上所述，欲通過硫化體系提高拉伸強度時，應(yīng)采用硫黃—促進(jìn)劑的傳統(tǒng)硫化體系，并適當(dāng)提高硫黃用量，同時促進(jìn)劑選擇噻唑類(如M、DM)與胍類并用，并適當(dāng)增加用量。

2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理（三)拉伸強度與填充體系的關(guān)系填料的粒徑越小，比表面積越大，表面活性越大，則補強效果越好。以結(jié)晶型橡膠(如天然橡膠)為基礎(chǔ)的硫化橡膠，拉伸強度隨填充劑用量增加，可出現(xiàn)單調(diào)下降。非結(jié)晶型橡膠(如丁苯橡膠)為基礎(chǔ)的硫化橡膠，其拉伸強度隨填充劑用量增加而增大，達(dá)到最大值，然后下降。主要原因是：天然橡膠屬于結(jié)晶型橡膠，拉伸時可產(chǎn)生拉伸結(jié)晶而具有自補強性，生膠強度較高，因此炭黑加入后補強效果不明顯；而丁苯橡膠屬于非結(jié)晶型橡膠，其生膠強度很低，所以炭黑對它的補強效果很明顯。軟質(zhì)橡膠的炭黑用量在40～60質(zhì)量份時，硫化膠的拉伸性能較好。

2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(四)拉伸強度與軟化體系的關(guān)系一般來說，加入軟化劑會降低硫化橡膠的拉伸強度。但軟化劑的用量如果不超過5質(zhì)量份時，硫化膠的拉伸強度還可能增大，因為膠料中含有少量軟化劑時，可改善炭黑的分散性。例如填充炭黑的丁腈橡膠膠料中，加入10質(zhì)量份以下的鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)或鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)時，可使拉伸強度提高；拉伸強度達(dá)到最大值之后，如繼續(xù)增加軟化劑用量，則拉伸強度急劇下降。軟化劑對拉伸強度的影響程度與軟化劑的種類、用量以及膠種有關(guān)。

不同種類的軟化劑對膠種也有選擇性。非極性的不飽和二烯類橡膠應(yīng)使用含環(huán)烷烴的芳烴油，而不應(yīng)使用含石蠟烴的芳烴油。芳烴油的用量為5～15質(zhì)量份。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(五)提高硫化膠拉伸強度的其他方法①提高體系的黏度，使大分子鏈段運動受到牽制，從而在裂縫前鋒消耗能量。②改善硫化網(wǎng)絡(luò)中交聯(lián)鍵的化學(xué)結(jié)構(gòu)，使其能承受較高的負(fù)荷。③提高結(jié)晶度和取向度，其結(jié)晶取向可提高硫化網(wǎng)絡(luò)的強度，并有阻止裂縫發(fā)展的作用。④加入粒徑小、活性大的填料，增強填料粒子對橡膠大分子的吸附，通過大分子在填料表面滑移降低應(yīng)力集中，提高拉伸強度。⑤均勻分散可變形的塑性微區(qū)。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理二、撕裂強度橡膠的撕裂是由于材料中的裂紋或裂口受力時迅速擴大開裂而導(dǎo)致破壞的現(xiàn)象，這是衡量橡膠制品抵抗破壞能力的特性指標(biāo)之一。(一)撕裂強度與橡膠分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系橡膠類型純膠膠料炭黑膠料20℃50℃70℃100℃25℃30℃70℃100℃NR51575643115907661CR(GN型)44188477754830IIR2244270676759SBR5654394347272023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(二)撕裂強度與硫化體系的關(guān)系撕裂強度隨交聯(lián)密度增大而增大，但達(dá)到最大值后，交聯(lián)密度再增加，則撕裂強度隨密度比拉伸強度達(dá)到最佳值的交聯(lián)密度要低。多硫鍵具有較高的撕裂強度，故在選用硫化體系時，要盡量使用傳統(tǒng)的硫黃—促進(jìn)劑硫化體系。硫黃用量以2.0～3.0質(zhì)量份為宜，促進(jìn)劑選用中等活性、平坦性較好的品種，如DM、CZ等。(三)撕裂強度與填充體系的關(guān)系隨炭黑粒徑減小，撕裂強度增加。在粒徑相同的情況下，能賦予高伸長率的炭黑，也即結(jié)構(gòu)度較低的炭黑對撕裂強度的提高有利。使用各向同性的補強填充劑，如炭黑、白炭黑、白艷華、立德粉和氧化鋅等，可獲得較高的撕裂強度；而使用各向異性的填料，如陶土、碳酸鎂等則不能得到高撕裂強度。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理

(四)軟化體系對撕裂強度的影響。通常加入軟化劑會使硫化膠的撕裂強度降低，尤其是石蠟油對丁苯橡膠硫化膠的撕裂強度極為不利，而芳烴油則可保證丁苯橡膠硫化膠具有較高的撕裂強度。

用普通硫化體系硫化的SBR－1500硫化膠的撕裂強度與芳烴油用量的關(guān)系芳烴油用量/質(zhì)量份01020304050撕裂強度/KN·m－16461595455452023/7/6橡膠配方設(shè)計原理三、定伸應(yīng)力和硬度定伸應(yīng)力和硬度都是表征橡膠材料剛性(剛度)的重要指標(biāo)，兩者均表征硫化膠產(chǎn)生一定形變所需要的力。定伸應(yīng)力與較大的拉伸形變有關(guān)，而硬度則與小的壓縮形變有關(guān)。（一）定伸應(yīng)力與橡膠分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系1．相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布的影響2．橡膠分子結(jié)構(gòu)對定伸應(yīng)力的影響凡是能增加分子間作用力的結(jié)構(gòu)因素，都可以提高硫化膠網(wǎng)絡(luò)抵抗變形的能力。(二)定伸應(yīng)力與硫化體系的關(guān)系1．交聯(lián)密度對定伸應(yīng)力的影響定伸應(yīng)力與交聯(lián)密度的關(guān)系十分密切，影響顯著。不論是純膠硫化膠還是填充炭黑的硫化膠，隨交聯(lián)密度增加，定伸應(yīng)力和硬度也隨之直線增加。2．交聯(lián)鍵類型對定伸應(yīng)力的影響定伸應(yīng)力按下列順序遞減：—C—C—>—C—S—C—>—C—Sx—C—。其原因是多硫鍵應(yīng)力松弛的速度比較快。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(三)定伸應(yīng)力與填充體系的關(guān)系填充劑的品種和用量是影響硫化膠定伸應(yīng)力和硬度的主要因素，其影響程度比交聯(lián)及橡膠的結(jié)構(gòu)要大得多。不同類型的填料對硫化膠定伸應(yīng)力和硬度的影響是不同的：粒徑小、活性大的炭黑，定伸應(yīng)力和硬度提高的幅度較大。隨填料用量增加，定伸應(yīng)力和硬度也隨之增大。(四)提高硫化膠定伸應(yīng)力和硬度的其他方法增加炭黑和其他填充劑的用量；使用烷基酚醛樹脂/硬化劑并用體系增硬，效果非常顯著；丁腈橡膠中采用多官能丙烯酸酯齊聚物與熱熔性酚醛樹脂并用，可以有效地提高硫化膠的硬度；對填料表面進(jìn)行活化改性處理，也有一定程度的增硬效果。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理四、耐磨耗性

耐磨耗性表征硫化膠抵抗摩擦力作用下因表面破壞而使材料損耗的能力。耐磨牦性是與橡膠制品使用壽命密切相關(guān)的力學(xué)性能。

(一)磨耗的形式1．磨損磨耗2．疲勞磨耗3．卷曲磨耗(二)膠種的影響在通用的二烯類橡膠中，其硫化膠的耐磨耗性能按下列順序遞減：順丁橡膠>溶聚丁苯橡膠>乳聚丁苯橡膠>天然橡膠>異戊橡膠。用順丁橡膠制作的輪胎胎面膠，在良好路面和正常的氣溫下，耐磨耗性比丁苯橡膠和天然/順丁并用膠高30％～50％。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(三)硫化體系與耐磨耗性的關(guān)系1．交聯(lián)密度的影響2、交聯(lián)鍵類型的影響

一般硫黃＋促進(jìn)劑CZ體系的耐磨耗性較好。以DTDM＋硫黃(低于1.0份)＋促進(jìn)劑NOBS體系硫化的硫化膠耐磨耗性和其他力學(xué)性能都比較好。在以硫黃＋CZ(主促進(jìn)劑)＋TMTD·DM·D(副促進(jìn)劑)硫化天然橡膠時，硫黃用量為1.8—2.5質(zhì)量份；順丁橡膠為主的膠料，硫黃用量為1.5—1.8質(zhì)量份。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(四)填充體系與耐磨耗性的關(guān)系通常硫化膠的耐磨耗性隨炭黑粒徑減小、表面活性和分散性的增加而提高。

炭黑品種炭黑的性質(zhì)相對耐磨性/%平均粒徑/nm比表面積/m2·g-1氧含量NRSBRSAF(N110)ISAF(N220)HAF(N330)FEF(N550)GPF(N660)SRF(N760)FT(N880)MT(N990)2325324698160200400136115865032231781.61.00.6－0.40.60.250.1012311010072－42－－12711010075705038212023/7/6橡膠配方設(shè)計原理2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(五)軟化劑對硫化膠耐磨耗性的影響通常在膠料中加入軟化劑能降低硫化膠的耐磨耗性。充油丁苯橡膠(SBR-1712)硫化膠的磨耗量比SBR-1500高1～2倍。在天然橡膠和丁苯橡膠中采用芳烴油，對耐磨耗性損失較小。(六)耐磨耗性與防護(hù)體系的關(guān)系防老劑用量/％耐磨指數(shù)牽引型公共汽車測試（滑動角＝1°）輪胎實際使用實驗00.40.81.6100106－1291001111241202023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(七)提高硫化膠耐磨耗性的其他方法1．炭黑改性劑添加少量含硝基化合物的改性劑，可改善炭黑的分散度，提高炭黑與橡膠的相互作用，降低硫化膠的滯后損失，可使輪胎的耐耗性提高3％～5％。2．硫化膠表面處理3．應(yīng)用硅烷偶聯(lián)劑和表面活性劑改性填料4．采用橡膠-塑料共混的方法5．添加固體潤滑劑和減磨性材料2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理五、疲勞與疲勞破壞

硫化膠受到交變應(yīng)力(或應(yīng)變)作用時，材料的結(jié)構(gòu)和性能發(fā)生變化的現(xiàn)象叫疲勞。隨著疲勞過程的進(jìn)行，導(dǎo)致材料破壞的現(xiàn)象叫疲勞破壞。(一)硫化膠的耐疲勞性2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(2)耐疲勞硫化膠配方設(shè)計

A、橡膠的結(jié)構(gòu)的影響

①玻璃化溫度低的橡膠耐疲勞性較好，因為Tg低的橡膠，其分子鏈柔順，易于活動，分子鏈間的次價力弱。②有極性基團的橡膠耐疲勞性差，因為極性基團是形成次價鍵的原因。③分子內(nèi)有龐大基團或側(cè)基的橡膠，耐疲勞性差，因為龐大基團或側(cè)鏈的位阻大，有阻礙分子沿軸向排列的作用。④結(jié)構(gòu)序列規(guī)整的橡膠，容易取向和結(jié)晶，耐疲勞性差。B、硫化體系選擇能生成單硫鍵的硫化體系，疲勞后性能變化最小，耐疲勞性較好增加交聯(lián)劑的用量，會使硫化膠耐疲勞性降低，所以應(yīng)盡可能減少交聯(lián)劑的用量2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理C、填充補強劑補強性能越好的填料，產(chǎn)生的C相越多，耐疲勞性能愈差。填充體系的選用原則是：①填充劑應(yīng)盡可能選用補強性小的品種；②填充劑的用量盡能的少。D、軟化體系的影響耐疲勞配方的軟化劑選擇原則是：①盡可能選用軟化點低的非粘稠性軟化劑；②軟化劑的用量要盡可能多一些，但反應(yīng)性的軟化劑用量不宜多。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理六、彈性橡膠最寶貴的特性，就是具有高彈性。這種高彈性來源于橡膠分子鏈段的運動，完全由卷曲分子的構(gòu)象熵變化所造成。(1)彈性與橡膠分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)彈性與硫化體系的關(guān)系(3)彈性與填充體系的關(guān)系(4)軟化劑(或增塑劑)對硫化膠彈性的影響2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理七．扯斷伸長率只有具有較高的拉伸強度，保證在形變過程中不破壞，才能有較高的伸長率，所以具有較高的拉伸強度是實現(xiàn)高扯斷伸長率的必要條件。一般隨定伸應(yīng)力和硬度增大，則扯斷伸長率下降；回彈性大、永久變形小的，扯斷伸長率則大。分子鏈柔順性好，彈性變形能力大的，扯斷伸長率就高。扯斷伸長率隨交聯(lián)密度增加而降低;添加補強性的填充劑，會使扯斷伸長率大大降低，特別是粒徑小，結(jié)構(gòu)度高的炭黑，扯斷伸長率降低更為明顯。隨填充劑用量增加，扯斷伸長率下降;增加軟化劑的用量，也可以獲得較大的扯斷伸長率。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理第二節(jié)配方設(shè)計與膠料工藝性能的關(guān)系定義：工藝性能通常指生膠或混煉膠(膠料)硫化前在工藝設(shè)備上可加工性的綜合性能。

工藝性能主要包括如下幾方面：a．生膠和膠料的粘彈性，如黏度(可塑度)、壓出性、壓延性、收縮率、冷流性(挺性)；b．混煉性：分散性、包輥性；c．自粘性；d．硫化特性：焦燒性、硫化速度、硫化程度、抗硫化返原性。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理一、生膠和膠料的黏度(可塑度)生膠和膠料的黏度，通常以門尼黏度表示，它是保證混煉、壓出、壓延、注壓等工藝的基本條件，黏度過大或過小都不利于上述加工工藝。黏度過高的膠料，充滿模型的時間長，容易引起制品外觀缺陷；而黏度過小的膠料，混煉加工時所產(chǎn)生的剪切力不夠，難于使配合劑分散均勻，壓延、壓出時容易粘到設(shè)備的工作部件上。一般認(rèn)為黏度較小(但不能過小)的膠料工藝性能較好，因為黏度較小的膠料加工時能量消耗少，在開煉機或壓延機上加工時的橫壓力小，在較小的注射壓力下便可迅速地充滿模腔。膠料的黏度可以通過選擇生膠的品種、塑煉、添加軟化劑和填料等方法加以調(diào)節(jié)和控制。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理(一)塑解劑對生膠黏度的影響塑煉方式促進(jìn)劑用量/質(zhì)量份薄通次數(shù)/次輥溫/℃輥距/mm容量/kg可塑度普通塑煉加M塑煉加DM塑煉00.40.715151550±550±550±51.21.21.25050500.200.310.25(二)填充劑對膠料黏度的影響填充劑的性質(zhì)和用量對膠料黏度的影響很大。隨炭黑粒徑減小，結(jié)構(gòu)度和用量增加，膠料的黏度增大；粒徑越小，對膠料黏度的影響越大。

(三)軟化劑對膠料黏度的影響軟化劑(增塑劑)是影響膠料黏度的主要因素之一，它能顯著地降低膠料黏度，改善膠料的工藝性能。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理二、壓出

壓出是橡膠加工中的基本工藝過程之一，而壓出膨脹率又是壓出過程中普遍存在的工藝問題，因此在壓出膠料的配方設(shè)計中，必須充分考慮。壓出過程中產(chǎn)生兩種形變：一種是不可逆的塑性形變；另一種是由分子鏈構(gòu)象變化引起的可逆的高彈形變。(一)橡膠分子結(jié)構(gòu)的影響(二)填充體系的影響膠料中加入填充劑，可降低含膠率，減少膠料的彈性形變，從而使壓出膨脹率降低。(三)軟化劑的影響壓出膠料中加入適量的軟化劑，可降低膠料的壓出膨脹率，使壓出半成品規(guī)格精確。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理三、壓延壓延在橡膠加工中是技術(shù)要求較高的工藝過程，其膠料應(yīng)同時滿足如下4個要求：①具有適宜的包輥性②具有良好的流動性③具有足夠的抗焦燒性④具有較低的收縮率設(shè)計壓延膠料配方時，應(yīng)在包輥性、流動性、收縮性三者之間取得相應(yīng)的平衡。

(一)生膠的選擇(二)填充劑的影響(三)軟化劑的影響(四)硫化體系的影響通常壓延膠料120℃的焦燒時間，應(yīng)在20～35min。

2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理

四、焦燒性膠料在存放或操作過程中產(chǎn)生早期硫化的現(xiàn)象叫焦燒。通常在設(shè)計膠料配方時，必須保證在規(guī)定的硫化溫度下硫化時間最短，在加工溫度下焦燒時間最長。膠料的焦燒性通常用120℃時的門尼焦燒時間t5表示，各種膠料的焦燒時間，視其工藝過程、工藝條件和膠料硬度而異。一般軟的膠料為10~20min；大多數(shù)膠料(不包括高填充的硬膠料或加工溫度很高的膠料)為20～35min；高填充的硬膠料為35～80min。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理促進(jìn)劑門尼焦燒時間t5(127℃)/min未填充炭黑膠料填充50質(zhì)量份HAF膠料次磺酰胺類促進(jìn)劑DM促進(jìn)劑TMTD促進(jìn)劑TMTM促進(jìn)劑D促進(jìn)劑PZ60以上7512132516620～271296121042023/7/6橡膠配方設(shè)計原理五、抗返原性所謂返原性，是指膠料在140～150℃長時間硫化或在高溫(超過160℃)硫化條件下，硫化膠性能下降的現(xiàn)象。出現(xiàn)返原現(xiàn)象后，硫化膠的拉伸強度、定伸應(yīng)力及動態(tài)疲勞性能降低，交聯(lián)密度下降。從硫化曲線上看，達(dá)到最大轉(zhuǎn)矩后，隨硫化時間延長，轉(zhuǎn)矩逐漸下降。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理2.硫化體系的影響硫化體系是影響天然橡膠硫化返原性的主要因素。不同硫化體系對天然橡膠180℃的硫化曲線如圖9-41所示。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理六、包輥性2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理在輥溫較低的I區(qū)，生膠的彈性大，硬度高，易滑動，難以通過輥距，而以“彈性楔”的形式留在輥距中，如強制壓入，則變成硬碎塊，所以不宜煉膠；隨溫度升高而進(jìn)入第Ⅱ區(qū)，此時橡膠比較容易變形，即有塑性流動又有適當(dāng)?shù)母邚椥巫儯稍谳佂采闲纬梢蝗椥阅z帶，包在輥筒上，不易破裂，便于煉膠操作；溫度進(jìn)一步升高，進(jìn)入第Ⅲ區(qū)，此時橡膠黏度降低，流動性增加，分子間作用力減小，粘彈性膠帶的強度下降，不能緊緊包在輥筒上，出現(xiàn)脫輥或破裂現(xiàn)象，很難進(jìn)行煉膠操作；溫度再升高，進(jìn)入第Ⅳ區(qū)，此時橡膠呈粘稠狀而包在輥筒上，并產(chǎn)生較大的塑性流動，有利于壓延操作。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理七、自粘性

所謂自粘性，是指同種膠料兩表面之間粘合性能。

2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理提高黏著性的方法：使用增粘劑可以有效地提高膠料的自粘性。常用增粘劑有松香、松焦油、妥爾油、萜烯樹脂、古馬隆樹脂、石油樹脂和烷基酚醛樹脂等，其中以烷基酚醛樹脂的增粘效果最好。容易噴出的配合劑，如蠟類、促進(jìn)劑TMTD、硫黃等應(yīng)盡量少用，以免污染膠料表面，降低膠料的自粘性。膠料焦燒后，自粘性急劇下降，因此對含有二硫代氨基甲酸鹽類、秋蘭姆類等容易引起焦燒的硫化體系要嚴(yán)格控制，使其在自粘成型前不產(chǎn)生焦燒現(xiàn)象。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理八．噴霜噴霜是指膠料中的液體或固體配合劑由內(nèi)部遷移到表面的現(xiàn)象。常見的噴霜形式大體上有三種，即“噴粉”、“噴油”和“噴蠟”。

導(dǎo)致噴霜的內(nèi)在原因是，某些配合劑在膠料中發(fā)生過飽和或不相容。某些加工工藝，如橡膠的可塑度過大、配合劑分散不均、煉膠時輥溫過高、硫化溫度過高、硫化不足等，都是導(dǎo)致噴霜的原因。而硫化后的制品在貯存和使用過程中，較高的溫度、濕度及強烈的陽光照射是造成噴霜的外部因素。某些加工工藝，如橡膠的可塑度過大、配合劑分散不均、煉膠時輥溫過高、硫化溫度過高、硫化不足等，都是導(dǎo)致噴霜的原因。而硫化后的制品在貯存和使用過程中，較高的溫度、濕度及強烈的陽光照射是造成噴霜的外部因素。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理九．注壓注壓工藝是在模壓法和移模硫化的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新型硫化方法。其特點是把半成品成型和硫化合為一體，減少了工序，提高了機械化自動化程度，成型硫化周期短，生產(chǎn)效率高。1.橡膠的選擇一般常用的橡膠都可以用于注壓硫化。2.硫化體系的選擇注壓膠料的焦燒性、硫化速度和抗高溫硫化返原性，主要取決于它的硫化體系。3.填充體系的影響填充劑對膠料的流動性影響較大；粒徑越小，結(jié)構(gòu)性越高；填充量越大，則膠料的流動性越差。

4.軟化劑的影響軟化劑可以顯著提高膠料的流動性，縮短注射時間，但因生熱量降低，相應(yīng)降低了注射溫度，從而延長了硫化時間。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理第三節(jié)配方設(shè)計與產(chǎn)品成本的關(guān)系一、密度與配合單價的計算橡膠制品的成本計算，包括重量成本和體積成本，而用體積單位來計算成本的制品屬大多數(shù)，因此制品密度大小對單位體積成本影響很大。1.膠料密度的計算方法膠料密度的計算方法是：①測定配方中各種配合劑的重量，求出總重量；②用各種配合的重量分別除以其密度，計算出各自的體積，再求出總體積；③總重量除以總體積，其商即為膠料密度。2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理2.硫化膠的密度（1）天然橡膠與硫黃結(jié)合后的密度變化（2）平板硫化過程中密度的變化3.海綿膠密度的測算例如：海綿橡膠在空氣中的質(zhì)量為1.6g；沉錘的質(zhì)量為12.6g；(海綿橡膠+沉錘)在水中的質(zhì)量為3.8g。沉錘以鉛質(zhì)計算，因鉛的密度為11.34g／cm3，則沉錘的體積V沉錘＝12.6/11.34＝1.11(cm3)。于是，沉錘在水中的質(zhì)量＝12.6-1.11＝10.49(g);膠料在水中的質(zhì)量＝3.8-10.49＝-6.69（g）;又因物體的質(zhì)量＝被排開的液體的質(zhì)量(水的相對密度為1)，故膠料的體積＝6.69(g)膠料的密度=1.6/6.69=0.24(g/m3)2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理二、低成本配方設(shè)計1.生膠（主體材料）的選擇充油丁苯橡膠、充油順丁橡膠即使增加炭黑和油的用量，其耐磨耗性能降低也不大；三元乙丙橡膠是橡膠中填充能力最大的一種橡膠；橡塑并用可以降低生膠成本；2.合理利用再生資源當(dāng)胎面膠配方中使用再生膠時，發(fā)現(xiàn)其物理性能降低率較小。或者使用費膠粉也可以降低成本3.增加填充劑和油的用量4.使用廉價的填充劑增容2023/7/6橡膠配方設(shè)計原理復(fù)習(xí)：1、配方設(shè)計中如何提高硫化膠的拉伸強度和彈性？2、如何防止膠料的焦燒現(xiàn)象？配方中應(yīng)注意哪幾點？3、低成本配方應(yīng)選用哪些材料？4、壓延膠料要具有哪些工藝性能，如何滿足這些性能要求？5、降低壓出膨脹現(xiàn)象，在配方中要考慮哪些問題？預(yù)習(xí)：第十章橡膠配方設(shè)計的試驗設(shè)計方法2023/7/6謝謝觀看/歡迎下載BYFAITHIMEANAVISIONOFGOODONECHERISHESANDTHEENTHUSIASMTHATPUSHESONETOSEEKITSFULFILLMENTREGARDLESSOFOBSTACLES.BYFAITHIBYFAITH47歐債危機3解救方案1歐債危機簡介4近年動態(tài)聚焦2危機原因深究5歐債危機與中國歐債危機的全面觀歐債危機48相關(guān)概念主權(quán)債務(wù)：指一國以自己的主權(quán)為擔(dān)保向外，不管是向國際貨幣基金組織還是向世界銀行，還是向其他國家借來的債務(wù)主權(quán)債務(wù)違約:現(xiàn)在很多國家，隨著救市規(guī)模不斷的擴大，債務(wù)的比重也在大幅度的增加主權(quán)信用評價:體現(xiàn)一國主權(quán)債務(wù)違約的可能性，評級機構(gòu)依照一定的程序和方法對主權(quán)機構(gòu)（通常是主權(quán)國家）的政治、經(jīng)濟和信用等級進(jìn)行評定，并用一定的符號來表示評級結(jié)果。1歐債危機簡介49歐債危機，全稱歐洲主權(quán)債務(wù)危機，是指自2009年以來在歐洲部分國家爆發(fā)的主權(quán)債務(wù)危機。歐債危機是美國次貸危機的延續(xù)和深化，其本質(zhì)原因是政府的債務(wù)負(fù)擔(dān)超過了自身的承受范圍。歐債危機簡介50開端三大評級機構(gòu)的卷入發(fā)展比利時，西班牙陷入危機蔓延龍頭國受到影響升級7500億穩(wěn)定機制達(dá)成歐債危機簡介發(fā)展過程511歐債危機簡介歐豬五國PIIGS（PIIGS—歐債風(fēng)險最大的五個國家英文名稱第一個字母的組合）希臘——債務(wù)狀況江河日下

葡萄牙——債務(wù)將超經(jīng)濟產(chǎn)出西班牙——危險的邊緣意大利——債務(wù)狀況嚴(yán)重愛爾蘭——債務(wù)恐繼續(xù)增加52目前，希臘屬歐盟經(jīng)濟欠發(fā)達(dá)國家之一，經(jīng)濟基礎(chǔ)較薄弱，工業(yè)制造業(yè)較落后。海運業(yè)發(fā)達(dá)，與旅游、僑匯并列為希外匯收入三大支柱。農(nóng)業(yè)較發(fā)達(dá)，工業(yè)主要以食品加工和輕工業(yè)為主。希臘已陷入經(jīng)濟衰退5年，債務(wù)危機持續(xù)2年多，已經(jīng)給希臘經(jīng)濟、政治和社會帶來了極大的破壞。嚴(yán)重經(jīng)濟衰退帶來的直接后果是，失業(yè)率高企，民眾生活每況愈下。與此同時，政府收入銳減，償債目標(biāo)一再被推遲。2011年11月，希臘失業(yè)率高達(dá)21%，超過100萬人待業(yè)。。目前，希臘社會階層情緒對立嚴(yán)重，普通民眾認(rèn)為，正是當(dāng)權(quán)者無所作為，才將這個國家引向了目前這種災(zāi)難性局面。而政府官員普遍存在的貪污腐敗和無所作為，更是加重了民眾的不滿。希臘債務(wù)危機53葡萄牙是發(fā)達(dá)國家里經(jīng)濟較落后的國家之一，工業(yè)基礎(chǔ)較薄弱。紡織、制鞋、旅游、釀酒等是國民經(jīng)濟的支柱產(chǎn)業(yè)。軟木產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的一半以上，出口位居世界第一。經(jīng)濟從2002年起有所下滑，2003年經(jīng)濟負(fù)增長1.3%。2004年國內(nèi)生產(chǎn)總值為1411.15億歐元，經(jīng)濟增長1.2%。2005年國內(nèi)生產(chǎn)總值為1472.49億歐元，人均國內(nèi)生產(chǎn)總值為13800歐元，經(jīng)濟增長率為0.3%。葡萄牙債務(wù)危機542010年1月11日，穆迪警告葡萄牙若不采取有效措施控制赤字將調(diào)降該國債信評級。

2010年4月，葡萄牙已經(jīng)呈現(xiàn)陷入主權(quán)債務(wù)危機的苗頭。葡萄牙當(dāng)時的公共債務(wù)為GDP的77%，與法國處于相同水平；但是，企業(yè)以及家庭、人均的債務(wù)均超過了希臘和意大利，高達(dá)GDP的236%，葡萄牙債券已被投資者列為世界上第八大高風(fēng)險債券。2011年3月15日，穆迪把對葡萄牙的評級從A1下調(diào)至A3。穆迪稱，葡萄牙將面對很高的融資成本，是否能夠承受尚難預(yù)料，該國財政緊縮目標(biāo)能否如期實現(xiàn)也存在變數(shù)。再考慮到全球經(jīng)濟形勢仍不明朗、歐洲中央銀行可能提高利率以及高油價帶來更高經(jīng)濟運行成本，該機構(gòu)決定下調(diào)該國主權(quán)信用評級。55惠譽2010年12月把葡萄牙主權(quán)信用評級從“AA－”調(diào)低至“A＋”2011年3月25日，標(biāo)普宣布將葡萄牙長期主權(quán)信貸評級從“A-”降至“BBB”，3月29日，標(biāo)普宣布將葡萄牙主權(quán)信用評級下調(diào)1級至BBB-2011年4月1日，惠譽下調(diào)葡萄牙評級，將其評級下調(diào)至最低投資級評等BBB-。稱債臺高筑的葡萄牙需要救援。2011年4月，葡萄牙10年期國債的預(yù)期收益率已經(jīng)升至9.127%，創(chuàng)下該國加入歐元區(qū)以來的新高。與此同時葡萄牙將至少有約90億歐元的債務(wù)到期，葡萄牙政府實在支撐不住了，既沒錢、沒法償還到期的債務(wù)，又沒有有效的融資途徑，不得不提出經(jīng)濟救援申請。56房地產(chǎn)泡沫是愛爾蘭債務(wù)危機的始作俑者。2008年金融危機爆發(fā)后，愛爾蘭房地產(chǎn)泡沫破滅，整個國家五分之一的GDP遁于無形。隨之而來的便是政府稅源枯竭，但多年積累的公共開支卻居高不下，財政危機顯現(xiàn)。更加令人擔(dān)憂的是，該國銀行業(yè)信貸高度集中在房地產(chǎn)及公共部門，任何一家銀行的困境都可能引發(fā)連鎖反應(yīng)。愛爾蘭5大銀行都瀕臨破產(chǎn)。為了維護(hù)金融穩(wěn)定，愛爾蘭政府不得不耗費巨資救助本國銀行，把銀行的問題“一肩挑”，從而導(dǎo)致財政不堪重負(fù)。財政危機和銀行危機，成為愛爾蘭的兩大擔(dān)憂。史上罕見，公共債務(wù)將占到GDP的100%。消息一公布，愛爾蘭國債利率隨即飆升。愛爾蘭十年期國債利率已直抵9%，是德國同期國債利率的三倍。由此掀開了債務(wù)危機的序幕。房地產(chǎn)業(yè)綁架了銀行，銀行又綁架了政府，這就是愛爾蘭陷入主權(quán)債務(wù)危機背后的簡單邏輯。

愛爾蘭債務(wù)危機572011年9月19日，標(biāo)普宣布，將意大利長期主權(quán)債務(wù)評級下調(diào)一級，從A+降至A，前景展望為負(fù)面。在希臘債務(wù)危機愈演愈烈之際，意大利評級下調(diào)對歐洲來說無疑是雪上加霜。2010年意政府債務(wù)總額已達(dá)1.9萬億歐元，占GDP比例高達(dá)119%，在歐元區(qū)內(nèi)僅次于希臘。由于意大利債務(wù)總額超過了希臘、西班牙、葡萄牙和愛爾蘭四國之和，因此被視為是“大到救不了”的國家。意大利債務(wù)危機58

意大利和其他出現(xiàn)債務(wù)危機的歐洲國家所面臨的，并不是簡單收支失衡問題，而是根本性的經(jīng)濟擴張動能不足問題。這些南歐國家在享受高福利的同時，卻逐漸失去全球經(jīng)濟競爭力。其不同程度存在的用工制度僵化、創(chuàng)新能力低、企業(yè)活力不足、偷稅以及政治內(nèi)耗劇烈等，是解決債務(wù)危機的重要障礙。然而，目前意政府乃至整個歐元區(qū)在應(yīng)對債務(wù)危機上，還僅僅以緊縮開支、修復(fù)政府短期資產(chǎn)負(fù)債表為主攻方向，在體制性改革問題上卻重視不夠。倘若這些陷入危機的南歐國家不進(jìn)行一番傷筋動骨的體制性改革，債務(wù)危機將無法獲得根本性解決。592011年10月7日，惠譽宣布將西班牙的長期主權(quán)信用評級由“AA+”下調(diào)至“AA-”，評級展望為負(fù)面。2011年10月18日，繼惠譽和標(biāo)普之后，穆迪也宣布將西班牙的主權(quán)債務(wù)評級下調(diào)兩檔至A1，前景展望為負(fù)面經(jīng)濟疲軟、財政“脫軌”，加上超高的失業(yè)率和低迷的房地產(chǎn)市場讓西班牙已不堪重負(fù)。該國經(jīng)濟增長乏力、財政債臺高筑和房地產(chǎn)市場萎靡不振，以及這些問題之間不斷加深的負(fù)面反饋效應(yīng)。西班牙債務(wù)危機601.影響歐元幣值的穩(wěn)定2.拖累歐元區(qū)經(jīng)濟發(fā)展3.延長歐元區(qū)寬松貨幣的時間4.歐元地位和歐元區(qū)穩(wěn)定將經(jīng)受考驗5.威脅全球經(jīng)濟金融穩(wěn)定1歐債危機簡介主要影響61crisis2整體經(jīng)濟實力不均1協(xié)調(diào)機制與預(yù)防機制的不健全3歐元體制天生弊端4.歐式社會福利拖累6歐洲一體化進(jìn)程5民主政治的異化:2歐債危機形成原因621.歐元區(qū)內(nèi)部機制：協(xié)調(diào)機制運作不暢，預(yù)防機制不健全,致使救助希臘的計劃遲遲不能出臺，導(dǎo)致危機持續(xù)惡化。

2.整體經(jīng)濟實力薄弱：遭受危機的國家大多財政狀況欠佳，政府收支不平衡在歐元區(qū)內(nèi)部存在嚴(yán)重的結(jié)構(gòu)失衡問題，地域經(jīng)濟水平的差異和經(jīng)濟結(jié)構(gòu)差異導(dǎo)致債務(wù)危機國家的競爭力削弱；

3.歐元體制天生弊端：作為歐洲經(jīng)濟一體化組織，歐洲央行主導(dǎo)各國貨幣政策大權(quán)，歐元具有天生的弊端，經(jīng)濟動蕩時期，無法通過貨幣貶值等政策工具，因而只能通過舉債和擴大赤字來刺激經(jīng)濟,《穩(wěn)定與增長公約》沒有設(shè)立退出機制；2債務(wù)危機形成原因主要原因634.歐式社會福利拖累：高福利制度異化與人口老齡化，希臘等國高福利政策沒有建立在可持續(xù)的財政政策之上(凱恩斯主義財政政策的長期濫用)，歷屆政府為討好選民，盲目為選民增加福利，導(dǎo)致赤字?jǐn)U大、公共債務(wù)激增，償債能力遭到質(zhì)疑。

5.民主政治的異化:6.歐盟內(nèi)部：德國堅定地致力于構(gòu)建“一體化”歐洲的戰(zhàn)略，法國有相同的意向，但同時也希望通過“歐洲一體化”來遏制德國。德法有足夠的經(jīng)濟實力和雄厚的財力在歐債危機之初，甚至現(xiàn)在在很短時間內(nèi)疚可遏制危機蔓延并予以解決。之所以久拖不決，其根本目的在于借歐債危機之“機”，整頓財政紀(jì)律（特別市預(yù)算權(quán)），迫使成員國部分讓出國家財政主權(quán)，以建立統(tǒng)一的歐洲財政聯(lián)盟，在救助基金及歐洲央行的配合下，行使歐元區(qū)“財政部”的職能，以便加速推進(jìn)歐洲一體化進(jìn)程2債務(wù)危機形成原因主要原因641評級機構(gòu)2財務(wù)造假3積稅與就業(yè)4EU引起威脅2債務(wù)危機形成原因關(guān)于評級機構(gòu)及其他65二、1.評級機構(gòu):美國三大評級機構(gòu)則落井下石，連連下調(diào)希臘等債務(wù)國的信用評級。(2009年10月20日，希臘政府宣布當(dāng)年財政赤字占國內(nèi)生產(chǎn)總值的比例將超過12%，遠(yuǎn)高于歐盟設(shè)定的3%上限。隨后，全球三大評級公司相繼下調(diào)希臘主權(quán)信用評級，歐洲主權(quán)債務(wù)危機率先在希臘爆發(fā)。)至此，國際社會開始擔(dān)心，債務(wù)危機可能蔓延全歐，由此侵蝕脆弱復(fù)蘇中的世界經(jīng)濟。2財務(wù)造假埋下隱患：希臘因無法達(dá)到《馬斯特里赫特條約》所規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)，即預(yù)算赤字占GDP3%、政府負(fù)債占GDP60%以內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)，于是聘請高盛集團進(jìn)行財務(wù)造假，以順利進(jìn)入歐元區(qū)。3.稅基與就業(yè)不樂觀：經(jīng)濟全球化深度推進(jìn)帶來稅基萎縮與高失業(yè)4．歐盟的威脅：馬歇爾計劃催生出的歐共體，以及在此基礎(chǔ)上形成的歐盟，超出了美國最初的戰(zhàn)略設(shè)定，一個強大的足以挑戰(zhàn)美元霸主地位的歐元有悖于美國的戰(zhàn)略目標(biāo)。

2債務(wù)危機形成原因關(guān)于評級機構(gòu)及其他661歐盟峰會成果（2011.10）2歐盟峰會成果（2011.12）3宋鴻兵3解救方案67一、銀行體系注資問題

3解救方案之10月峰會歐盟被迫采取一系列措施提供流動性，借以穩(wěn)定銀行體系：歐洲央行聯(lián)合美聯(lián)儲、英國央行、日本央行和瑞士央行在3個月內(nèi)向歐洲銀行提供無限量貸款；歐洲央行重啟抵押資產(chǎn)債券的收購；歐洲央行重新發(fā)放12個月期銀行貸款。在此次峰會上，歐盟領(lǐng)導(dǎo)人達(dá)成一致，要求歐洲90家主要商業(yè)銀行在2012年6月底前必須將資本金充足率提高到9%。銀行國別資本補充額度（單位：億歐元）希臘300西班牙262意大利147葡萄牙78法國88德國52總計約1060683解救方案之10月峰會二、EFSF擴容問題實現(xiàn)“EFSF的杠桿化操作”，即以目前現(xiàn)有資金向高比例債券提供擔(dān)保，主要分為兩種方式：方式一：按20-25%的比例，用EFSF剩余資金額度為新發(fā)債券提供“信用增級”，投資者購買債券時可以購買“風(fēng)險保險”，從而使債券獲得EFSF的擔(dān)保，當(dāng)債券出現(xiàn)違約損失時，債權(quán)人可以從EFSF獲得至少20%的面值補償；方式二：依托EFSF成立“特別用途工具”（也有稱“特別用途投資工具”，縮寫為SPV/SPIV），吸納歐盟以外民間或主權(quán)基金以充實EFSF可用資金額度。693解救方案之10月峰會三、希臘主權(quán)債務(wù)減記問題歐盟和IMF：1090億歐元援助貸款銀行等私人投資者：自愿減記21%私人債僅減記幅度第二輪救助計劃所需資金21%252050%114060%1090私人債僅減記幅度與第二輪救助希臘計劃所需資金對比703解救方案之12月峰會一、達(dá)成“新財政協(xié)議”財政協(xié)議的主要內(nèi)容包括：1.政府預(yù)算應(yīng)實現(xiàn)平衡或盈余，年度結(jié)構(gòu)性赤字不得超過名義GDP的0.5%；2.成員國超過歐盟委員會設(shè)定的3%的赤字上限，將受到歐盟制裁，除非多數(shù)歐元區(qū)成員國反對；3.債務(wù)占比超過60%的國家，其債務(wù)削減數(shù)量指標(biāo)的細(xì)則必須依據(jù)新的規(guī)定；歐盟將加強對成員的財政監(jiān)督和評估，有權(quán)要求涉嫌違反《穩(wěn)定與增長公約》的成員國重新修改預(yù)算；4建立并落實各成員國政府債券發(fā)行計劃事先報告制度5.加強財政一體化；加強協(xié)調(diào)與管理，強化歐元區(qū)。713解救方案之十二月峰會二、強化EFSF和ESM強化EFSF：迅速實施EFSF的杠桿化擴容方案；歡迎歐洲央行作為EFSF介入市場操作的代理機構(gòu)；EFSF將繼續(xù)發(fā)揮作用，為已啟動的項目提供融資。調(diào)整ESM：ESM提前至2012年7月啟動；歐盟委員會和歐洲央行為維護(hù)金融和經(jīng)濟穩(wěn)定，可對金融援助做出緊急決定，達(dá)到85%多數(shù)同意即可；實繳資本和ESM已發(fā)放貸款的比率維持在15%以上。（同時運行，強化救助能力）

723解救方案之12月峰會三、向IMF注資，提高救助資金的融資規(guī)?！半p邊貸款”：共注資2000億歐元歐元區(qū)國家央行：1500億歐元非歐元區(qū)國家：500億歐元733解救方案之宋鴻兵建議化解危機的辦法：一、財政同盟（效仿美國統(tǒng)一的財政部所具備的轉(zhuǎn)移支付的功能）二、歐洲央行（ECB）入市，收購流動性差的資產(chǎn)三、發(fā)行歐盟債券四、銀行同盟，使銀行資本能夠跨境自由流動742014--06情況好轉(zhuǎn)，恢復(fù)態(tài)勢良好各項經(jīng)濟指標(biāo)觸底回升財政監(jiān)管、金融監(jiān)管機制2014--07歐債危機重演趨勢增加歐洲股市全線大跌的元兇“歐洲銀行業(yè)”歐版QE計劃遲遲未公布（量化寬松，簡稱QE，是一種貨幣政策，主要指各國央行通過公開市場購買政府債券、銀行金融資產(chǎn)等做法。）4歐債危機新動態(tài)（2014-06至今）752014--09急性后逐漸平息轉(zhuǎn)入“慢性期”金融市場危機將漸漸“轉(zhuǎn)移”成實體經(jīng)濟減速低增長、高通脹2014--10增長遲滯的頑固期大規(guī)模的債務(wù)負(fù)擔(dān)危機引發(fā)的并發(fā)癥（失業(yè)差距南北分化）2014年歐盟經(jīng)濟增長率進(jìn)入了1.3%，歐元區(qū)只有0.8%4歐債危機新動態(tài)762014--11歐央行進(jìn)一步放寬貨幣政策量化寬松政策(QE)央行的資產(chǎn)負(fù)債表將增加1萬兆歐元2015--01歐債危機持續(xù)發(fā)酵歐元貶值創(chuàng)出九年新低（2014年歐盟債務(wù)率85.6%，這個數(shù)據(jù)應(yīng)該說比2009年爆發(fā)債務(wù)危機數(shù)據(jù)還是呈上升的趨勢。）希臘的退出歐元區(qū)風(fēng)險4歐債危機新動態(tài)772015--04希臘重回歐債危機希臘短期國債連續(xù)七周遭拋售短期國債收益率飆升至28%（收益率越高，投資者越不感興趣。）評級至“垃圾級”2015--05希臘債務(wù)前