第二節(jié)配合物理論使用課件

第二節(jié)分子的結(jié)構(gòu)

配合物簡介為什么CuSO4?5H2O晶體是藍色而無水CuSO4是白色？[Cu(H2O)4]2+SO42

–

天藍色天藍色天藍色無色無色無色Na+Cl-K+Br-K

+固體溶液顏色無色離子：CuSO4CuCl2?2H2OCuBr2NaClK2SO4KBr什么離子呈天藍色：白色白色白色白色綠色深褐色思考與交流1[Cu(H2O)4]2+平面正方形結(jié)構(gòu)Cu2+H2OCu2+與H2O是如何結(jié)合的呢？思考與交流2四、配合物理論簡介1.配位鍵（1）概念：兩方成鍵時，由一方提供孤對電子，一方提供空軌道而形成的共價鍵（2）形成條件：一方有孤對電子，一方有空軌道注意：①配位鍵是一種特殊的共價鍵②配位鍵同樣具有飽和性和方向性③H3O+、NH4+中含有配位鍵課堂反饋討論在NH3·BF3中，何種元素的原子提供孤對電子，何種元素的原子接受孤對電子?寫出NH3·BF3的結(jié)構(gòu)式NH3中N原子提供孤對電子BF3中的B原子提供空軌道接受孤對電子NHHHBFFF2.配位化合物（配合物）（1）概念：通常把金屬離子（或原子）與某些分子或離子以配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜化合物。（2）特點：①種類繁多；②配位鍵強度有大小，因而有的配合物很穩(wěn)定，有的不穩(wěn)定；③許多過渡元素金屬離子對多種配體具有很強的結(jié)合力，因而過渡金屬配合物遠比主族金屬的配合物多。配體（提供孤電子對）接受孤電子對3.配合物的組成[Cu(NH3)4]

SO4中心原子配位體配位數(shù)內(nèi)界外界配離子相關(guān)說明：①中心原子：一般是帶正電荷的陽離子，主要是過渡金屬的陽離子，但也有中性原子。如：Ni(CO)5、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子②配位體：配位體可以是陰離子，如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、PO43-等；也可以是中性分子，如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等。③配位數(shù)：配位體總數(shù)目。一般中心原子（或離子）的配位數(shù)為2、4、6、8。注意：計算中心離子配位數(shù)時：一般是先在配離子中找中心離子（或原子）和配位體，再找配位體數(shù)目。如：[Co(NH3)4Cl2]Cl配位數(shù)是6。向硫酸銅水溶液中加入氨水藍色沉淀深藍色的透明溶液實驗2-2現(xiàn)象向硫酸銅水溶液中加入氨水繼續(xù)加入氨水加入乙醇深藍色的晶體產(chǎn)生現(xiàn)象的原因：Cu2++2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH-深藍色的晶體:

[Cu(NH3)4]

SO4·H2O深藍色的透明溶液：[

Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]2+離子NH3NH3NH3H3NCu[]2+實驗2-3在盛有氯化鐵溶液（或任何含有的Fe3+溶液）的試管中滴加硫氰化鉀（KSCN）溶液Fe3++nSCN-[Fe(SCN)n](n-3)-

硫氰酸根血紅色擴展：在上述血紅色溶液中加入NaF溶液有什么現(xiàn)象？[Fe(SCN)]2++6F-[FeF6]3-+SCN-

血紅色無色現(xiàn)象：溶液變成血紅色作用：檢驗或鑒定Fe3+，用于電影特技和魔術(shù)表演。注意：同一中心離子（或原子）與不同配體形成的配合物，配位數(shù)、顏色可能不相同。n一般為1-64.配合物的命名內(nèi)界命名順序：自右向左配位體數(shù)——配位體名稱——“合”字或“絡(luò)”字——中心離子的名稱——中心離子的化合價。[Zn(NH3)2]SO4內(nèi)界名稱為：

，K3[Fe(CN)6]內(nèi)界名稱為

，

[Zn(NH3)4]Cl2

命名為

，K3[Fe(CN)6]命名為

，[Cu(NH3)4]SO4命名為

，

[Ag(NH3)2]OH命名為

。二氨合鋅離子六氰合鐵離子二氯化四氨合鋅(Ⅱ)六氰合鐵(Ⅲ)化鉀硫酸四氨合銅(Ⅱ)氫氧化二氨合銀（Ⅰ）①在晶體、氣態(tài)或溶液中配離子的存在狀態(tài)不變化，若配位化合物內(nèi)界與外界為離子鍵則完全電離。②配合物也有異構(gòu)現(xiàn)象。如Pt（NH3）2Cl2分子有二種結(jié)構(gòu)③配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。配位原子的電負(fù)性越大或配位體的堿性越強，配合物越不穩(wěn)定。5.*配合物的性質(zhì)④配離子在改變條件時可能被破壞。（如：加強熱、形成沉淀、加入氧化劑和還原劑、加入酸或堿等）6.*配合物的應(yīng)用a在生命體中的應(yīng)用

b在醫(yī)藥中的應(yīng)用c配合物與生物固氮d在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用王水溶金葉綠素Mg的配合物血紅蛋白Fe的配合物抗癌藥物酶維生素B12鈷配合物含鋅的配合物含鋅酶有80多種固氮酶照相技術(shù)的定影[Ag(S2O3)2]3-電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]熱水瓶膽鍍銀[Ag(NH3)2]OHH[AuCl4]卟啉配合物葉綠素的結(jié)構(gòu)葉綠素中心離子：Mg2+血紅素中心離子：亞鐵離子維生素B12中心離子：鈷離子

配合物的鹽與復(fù)鹽的比較復(fù)鹽：能電離出兩種或兩種以上陽離子的鹽如明礬KAl(SO4)2·12H2O、光鹵石KCl·MgCl2·6H2O等，僅在固態(tài)時穩(wěn)定存在，一旦溶于水，幾乎全部解離成各組分離子：

KAl(SO4)2·12H2O(溶于水)=K+

+Al3++2SO42-+12H2O

KCl·MgCl2

·6H2O(溶于水)=K+

+Mg2+

+3Cl-

+6H2O配合物鹽：是在配合物的溶液或晶體中，十分明確地存在著含有配位鍵的、能獨立存在的復(fù)雜組成的離子：

[Cu(NH3)4]SO4·H2O=[Cu(NH3)4]2+

+SO42-+H2O有Fe2+Cu2+Zn2+Ag+H2ONH3Cl

CO可以作為中心離子的是可以作為配體的是Fe2+Cu2+Zn2+

H2ONH3CN

COAg+CN

Cl

CH4CO2微粒常見的配位體常見的中心離子過渡金屬原子或離子X-COCN

H2ONH3SCN-配位數(shù)通常是中心離子化合價的二倍課堂反饋

例題1：下列不屬于配合物的是A.[Cu(H2O)4]SO4·H2OB.[Ag(NH3)2]OHC.Na2CO3·10H2OD.Na[Al(OH)4]E.NH4ClF.CuSO4·5H2O（C、E）2、寫出下列配合物（或配離子）的中心離子（或中心原子）、配位體和配位數(shù)，并寫出名稱

(1)[Co(NH3)5H2O]Cl3(2)H2[PtCl6](3)[PtCl2(NH3)2](4)NH4[SbCl6](5)Fe3[Fe(CN)6]2

(1)Co3+NH3、H2O6三氯化一水五氨合鈷（Ⅲ）(2)Pt4+Cl-6六氯合鉑（Ⅳ）酸(3)Pt2+Cl-、NH34二氯二氨合鉑（Ⅱ）(4)Sb5+Cl-6六氯合銻（Ⅴ）酸銨(5)Fe3+CN-6六氰合鐵(Ⅲ)酸亞鐵3、下列現(xiàn)象與形成配合物無關(guān)的是A.向FeCl3溶液中滴加KSCN，出現(xiàn)血紅色B.向Cu與Cl2反應(yīng)后的集氣瓶中加入少量H2O，呈綠色，再加水，呈藍色C.Cu與濃HNO3反應(yīng)后，溶液呈綠色；與稀HNO3反應(yīng)后，溶液呈藍色D.向AlCl3中逐滴加入NaOH到過量，先出現(xiàn)白色沉淀，繼而消失（D）鞏固練習(xí)1、氣態(tài)氯化鋁（Al2Cl6）是具有配位鍵的化合物，分子中原子間成鍵關(guān)系如圖所示，請將下列結(jié)構(gòu)中你認(rèn)為是配位鍵的斜線上加上箭頭。AlClClClClAlClCl2、向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成AgCl沉淀的是（）A:[Co(NH3)4Cl2]ClB:[Co(NH3)3Cl3]C:[Co(NH3)6]Cl3D:[Co(NH3)5Cl]Cl2B3、人體內(nèi)血紅蛋白是Fe2+卟林配合物，F(xiàn)e2+與O2結(jié)合形成配合物，而CO與血紅蛋白中的Fe2+也能生成配合物，根據(jù)生活常識，比較說明其配合物的穩(wěn)定性。若發(fā)生CO使人