2023高考化學(xué)24有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷

專I題I梳I理

1.根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)化合物的類別

有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)

的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或

衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉煌及各種衍

生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。

XJhv

烷煌取代

以XJCC一ENa（）H/農(nóng)醇邕也潞包匕梭酸國(guó)、酯

;烯煌加成

△（聚酯）

IXJ加

苯的同系物鹵代

醇、醛、竣酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)推

斷的重要突破口，它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示：

|還原|

濃硫酸，△]

D

上圖中，A能連續(xù)氧化生成C,且A、C在濃硫酸存在下加熱

生成D,則

①A為醇，B為醛，C為竣酸，D為酯。

②A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)相同，碳骨架結(jié)構(gòu)相同。

③A分子中含一CH20H結(jié)構(gòu)。

2.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

熟記下列特征現(xiàn)象與官能團(tuán)的關(guān)系

(1)使漠的四氯化碳溶液褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有

“/=c\”或“一C三C—”等結(jié)構(gòu)。

(2)使KMnC>4(H+)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“”

“―C三C—”或“一CHCT等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?/p>

(3)遇FeCh溶液顯紫色，或加入飽和濱水出現(xiàn)白色沉淀，則該

物質(zhì)中含有酚羥基。

(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱，有磚紅色沉淀生成或

加入銀氨溶液，加熱，有銀鏡生成，表明含有一CHO。

(7)加入Na放出H2，表明含有一OH或一COOH。

(8)加入NaHCC>3溶液產(chǎn)生氣體，表明含有一COOH。

3.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型

(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)

也可能是鹵代燃的水解反應(yīng)。

(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代燃的消去反應(yīng)。

(3)在濃硫酸存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯

化反應(yīng)或成酸反應(yīng)等。

（4）能與漠水或漠的CC'溶液反應(yīng)，可能為烯崎、煥煌的加成

反應(yīng)。

⑸能與H2在Ni的催化作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯崎、煥崎、芳

香燒、醛、酮的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。

（6）在。2、CU（或Ag）、加熱（或CuO、加熱）條件下，發(fā)生醇的

催化氧化反應(yīng)。

⑺與。2或新制的Cu（OH）2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)

發(fā)生的是一CHO的氧化反應(yīng)。（如果連續(xù)兩次出現(xiàn)。2,則為“

醇一醛一竣酸，，的過程）

（8）在稀硫酸加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)

⑼在光照、X2（表示鹵素單質(zhì)）條件下發(fā)生烷基上的取代反

應(yīng)；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。

命I題I探I究

例1有機(jī)化合物X是苯環(huán)上的鄰位二取代物，其相對(duì)分子質(zhì)量不

超過170,經(jīng)測(cè)定氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.6%。X既能和FeCk溶液發(fā)

生顯色反應(yīng)，又能和NaHCOs溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體，ImolX

完全燃燒生成CO2和H2O的物質(zhì)的量之比為3：1。則該有機(jī)化合

彳丫OH

物的分子式為,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(—。

【解析】X既能和FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能和NaHCO3

溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體，則X中含有酚羥基和竣基，至少含有3

個(gè)氧原子。其相對(duì)分子質(zhì)量

至少為須％P162,依據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量不超過170,則M(X)

=162,再根據(jù)1molX燃燒產(chǎn)生CO2和H2O的物質(zhì)的量的比

值，知n(C)：n(H)=3：2,設(shè)其分子式為C3nH2n12X3n

+2n+16X3=162,n=3,即X的分子式為C9H6。3。M(X)

-M(C6H4)—M(—COOH)-M(—OH)為剩余基團(tuán)的式量，即

162-76-45-17=24,即X中除含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)一COOH

一個(gè)—OH外還含有兩個(gè)碳原子，兩個(gè)碳原子之間必然存在碳

?H

碳三鍵，可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CMCC()()HO

例2根據(jù)有機(jī)化合物的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化解答下列問題:

HCY>-CH*HO上回違蘆回口HCO-(：=CH

已知：G是相對(duì)分子質(zhì)量為118的燃。

(1)寫出反應(yīng)①②③④的反應(yīng)條件及反應(yīng)類型

①H2,催化劑，△;加成反應(yīng)°

②濃硫酸，△；消去反應(yīng)。

③BT2/CC14；加成反應(yīng)。

④NaOH/醇，△；消去反應(yīng)。

(2)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、('1CHCH。

【解析】從反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化過程中，碳骨架未發(fā)生改

變，①進(jìn)行的是醛基催化加氫，②發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng),

③是與B、的加成反應(yīng)，④再進(jìn)行鹵代燃的消去反應(yīng)，得到目

標(biāo)產(chǎn)品。

例3M是合成某藥物的中間產(chǎn)物，其合成路線如下:

0-(："°

M

已知:

()OH

II堿?

I.R.CH+R?CH?C()()R二*RCHC、HC(X)R,

R

催化劑

n

II.R,C()()I<+R:()H--->RIC()()R;4-()H

()H

IIIC.H.ONa

HI.R,—C—OR,+R.CHCOOR.—~>

()

II

R1-C—CIICOOR,+R,()H

(1)A分子無(wú)支鏈，只含有一種官能團(tuán)，官能團(tuán)的名稱是

竣基。

⑵B-E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。

CH()

(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

()CH

(4)F-G的化學(xué)方程式是

濃硫酸

CHsCOOH+CzHsOH^T^CH38OC2H5+H2O

(5)L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

()

夕

CHCHCOOCH

\//

CHCH

\/\

C()()CH

OCH

()

(6)L—M的過程中，L發(fā)生了還原

(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)o

【解析】由E的分子式及其在催化劑作用下生成產(chǎn)物的結(jié)

OHCOOC2Hs

構(gòu)，結(jié)合信息n,可推知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。：口；結(jié)合A、

B、E的分子式及信息I中的加成反應(yīng)，可推知B為

CHO

C2H5OOCCH2cH2coOC2H5、D為U、A為

HOOCCH2CH2COOH；F與乙

醇反應(yīng)生成G,G與J發(fā)生信息in中的反應(yīng)生成K,結(jié)合F、

G的分子式，可知F屬于竣酸、G屬于酯，故F為CH3COOH>

（）

G為CH3coOCH2cH3、J為。H（）L（）cH；結(jié)合K的分子式

o

可推知K為CH（）」—）（）（H,結(jié)合信息in、L的分子式、M

()

()——c

II

CHCH,COOC.H

(TV、/>'

CHCH

Y\/\

ICCOOQH

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推知L為(，t"(")；對(duì)比L、M的

結(jié)構(gòu)可知，L在化學(xué)組成上去氧加氫生成M,則L發(fā)生還原

反應(yīng)生成M。

［信息讀取］

信息I信息11信息m

結(jié)合B的分子式、已知I中的如成反

由E的分子式及其產(chǎn)物結(jié)構(gòu),結(jié)

應(yīng).可推知B為F與乙醇反應(yīng)生成G,G與J發(fā)

合已知11，可推知E為

生已知U1中反應(yīng)生成K.結(jié)合F、

CH,cH20(X：CH,C'H?CO()CH,cH3,

OHC()()C2H

CHOG的分子式可知，F(xiàn)屬于較酸、G

>-CHCH,

屬于酯，故F為CH3COOH,G

D為、口，故A為CH

()(H：,為CHCOOCHCH

()(H《Ooe2H$323

H()()CCH2CH2COOH

強(qiáng)|化|記卜憶

有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的推斷方法

⑴回；回

—［衣硫酸，△---1

此反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng)或者酯化反應(yīng)，聯(lián)想乙酸乙酯的

制備，貝!IF結(jié)構(gòu)中可能有竣基，G結(jié)構(gòu)中可能有酯基。

CBr/CCLD

(2)

C,HJ)C9HKBr2(X

此反應(yīng)類型可能為加成反應(yīng)，通過分子式即可驗(yàn)證，聯(lián)想乙

烯與漠的四氯化碳溶液反應(yīng)，貝!IC結(jié)構(gòu)中應(yīng)該存在一個(gè)碳碳雙

鍵。

D1)K()H/C2H-,()H，A----------

(3)----------------------?E