同濟環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院考研普通化3第三章第三節(jié)

第三章：溶液中的化學(xué)平衡第三節(jié)配位化合物及水溶液中的配位平衡一、什么是配位化合物？Cu

2+

SO4

2-

+

4

NH3

= [Cu(NH3)4]2+

SO4

2-滴加氨水后，硫酸銅溶液顏色變深！二、配合物的組成配合物分子（離子）外界中心形成體內(nèi)界配位體[Cu(NH3)4]2+

SO4

2-中心離子

中心形成體配位體內(nèi)界外界[Cu(NH3)4]2+

SO42-注意：配位數(shù)是否等于配位體的個數(shù)？配位原子——配位體中直接與中心形成體形成配位鍵的原子配位數(shù)——

中心形成體直接連接的配位原子的個數(shù)配離子的

電荷——

內(nèi)界所具

有的電荷，是中心形

成體的電

荷與配位

體的電荷

的代數(shù)和。三、配位化合物的命名陽離子簡單陰離子（Cl-、Br-）等化陽離子復(fù)雜陰離子（酸根離子、配離子）等酸（1）對整個配鹽：先命名陰離子部分，后命名陽離子部分。陰離子與陽離子之間，則命名為某化某（如：氯化某、溴化某等）某酸某（酸根離子、配離子）。（2）內(nèi)界（配離子）的命名用一、二、三…...表示。用羅馬數(shù)字（I、II、III…)表示①命名順序為：[配位數(shù)]

→

[配位體]

→合

→

[中心離子(標出氧化數(shù)）]。②若存在多種配位體:先負離子(酸根離子）后中性分子；負離子：先簡單負離子后復(fù)雜負離子；先無機配位體后有機配位體；中性分子：水、氨、有機分子。同類配位體，按元素符號的英文字母順序。（2）實例二硫代硫酸根合銀（I）酸鉀。氫氧化二氨合銀(Ⅰ)硫酸四氨合銅(Ⅱ)氯化一水五氨合鈷(Ⅲ)碳酸一氯一硝基四氨合鉑(Ⅳ)二氯二硝基乙二胺合鉻(Ⅲ)負配離子六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀六氰合鐵(Ⅲ)酸亞鐵六氟合硅(Ⅳ)酸四羥基合鋅(Ⅱ)酸鉀四羰基合鎳K3[Ag(S2O3)2][Ag(NH3)2]OH[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)5H2O]Cl3[Pt(NH3)4(NO2)Cl]

CO3[Cr(en)(NO2)2Cl2]-K3[Fe(CN)6]Fe3[Fe(CN)6]2H2[SiF6]K2[Zn(OH)4][Ni(CO)4]四、水溶液中的配合平衡[Cu(NH3)4]2+fi

Cu2+

+

4NH3解離=

3

[Cu(NH

)

]2+[Cu

2+

][NH

]4K

=

K離

不穩(wěn)3

4如果規(guī)定生成配合物的反應(yīng)平衡常數(shù)為K穩(wěn),Cu2+

+

4NH3

fi配位不穩(wěn)穩(wěn)KK[Cu(NH3)4]2+13=

3

4

=[Cu

2+

][NH

]4[Cu(NH

)

]2+穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)之間的關(guān)系[Cu(NH3)4]2+Cu2+

+

4NH3解離配位不穩(wěn)穩(wěn)K13=

3

4

=[Cu

2+

][NH

]4

K[Cu(NH

)

]2+逐級穩(wěn)定常數(shù)Cu2+

+

NH3

fi[Cu(NH3)]2+穩(wěn)1K

=穩(wěn)穩(wěn)3穩(wěn)4[Cu(NH3)

2

2+]2+3

32

[Cu(NH

) ][NH

][Cu(NH3)

2+]2+3[Cu ][NH

][Cu(NH3)

3

2+]3

2

3[Cu(NH

)

2+][NH

][Cu(NH3)

4

2+]3

3

3[Cu(NH

)

2+][NH

][Cu(NH3)]2++NH3

fi

[Cu(NH3)2]2+

K

=[Cu(NH3)2]2+

+

NH3

fi

[Cu(NH3)

3]2+

K

=[Cu(NH3)

3]2+

+

NH3

fi

[Cu(NH3)

4]2+

K

=累積穩(wěn)定常數(shù)bn,Cu2+

+

NH3

fi

[Cu(NH3)]2+

b1

==

K穩(wěn)1Cu2+

+

2NH3

fi

[Cu(NH3)2]2+

b2

=穩(wěn)1

穩(wěn)2=K

K

…….Cu2+

+

4NH3

fi

[Cu(NH3)

4]2+

b4

=K穩(wěn)=b1·

b2·

b3··············bn.=K穩(wěn)1

K穩(wěn)2K穩(wěn)