高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第十一章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)專項(xiàng)突破練含解析

有機(jī)物的綜合推斷與合成有機(jī)物的綜合推斷與合成，在高考中以非選擇題形式考查。試題通常以新藥物、新材料、新科技等作為有機(jī)合成的載體，以有機(jī)物之間相互轉(zhuǎn)化為主線，以有合成流程圖和部分新信息為試題基本形式。能夠較好地考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識的綜合應(yīng)用能力、自學(xué)能力和邏輯思維能力。1．有機(jī)合成題的解題思路2．有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈增長的反應(yīng)。①鹵代烴與NaCN、CH3CH2ONa、CH3C≡CNa等的取代反應(yīng)。例如：CH3CH2Br＋NaCNeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O、H＋))CH3CH2COOH；CH3CH2Br＋CH3C≡CNa→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr。②醛、酮與氫氰酸的加成反應(yīng)。例如：；③酯化反應(yīng)。例如：H2O。④聚合反應(yīng)。a．加聚反應(yīng)：(烯烴、二烯烴、乙炔等)。b．縮聚反應(yīng)：酯化反應(yīng)類型(如乙二醇與乙二酸反應(yīng))、氨基酸縮合類型(如甘氨酸縮合)、甲醛與苯酚(酚醛樹脂)。(2)碳鏈減短的反應(yīng)。①氧化反應(yīng)，包括烯烴、炔烴的部分氧化，苯的同系物氧化成苯甲酸等。例如：RCH=CH2eq\o(→,\s\up17(KMnO4),\s\do20(H＋))RCOOH＋CO2↑＋H2O；。②水解反應(yīng)，主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。例如：③烷烴發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)。例如：C16H34eq\o(→,\s\up17(高溫))C8H18＋C8H16；C8H18eq\o(→,\s\up17(高溫))C4H10＋C4H8。(3)碳鏈變環(huán)的反應(yīng)。①二元醇脫水成環(huán)醚。②二元醇與二元羧酸成環(huán)酯。③羥基酸分子間成環(huán)酯。④氨基酸分子間成環(huán)等。3．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入。官能團(tuán)引入方法鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)的取代羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成羧基①醛基氧化；②苯的同系物(或醇)被酸性KMnO4溶液氧化；③酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消除。①通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基。③通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基。④通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的改變。①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，例如：②通過某種化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€，例如：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up17(消去),\s\do20(－H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up17(加成),\s\do20(＋Cl2))Cl—CH2—CH2—Cleq\o(→,\s\up17(水解))HO—CH2—CH2—OH。③通過化學(xué)反應(yīng)改變官能團(tuán)的位置，例如：CH3CH2CH2Cleq\o(→,\s\up17(消去（－HCl）))CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up17(加成（＋HCl）))4．有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na(或—OCH3)將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(—NH2)的保護(hù)：如在利用對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2，防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時，—NH2(具有還原性)也被氧化。5．有機(jī)推斷的解題“突破口”(1)根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物。①“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。②“NaOH水溶液、加熱”為R—X的水解反應(yīng)，或酯的水解反應(yīng)。③“NaOH醇溶液、加熱”為R—X的消去反應(yīng)。④“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。⑤“濃H2SO4、加熱”為R—OH的消去或酯化反應(yīng)。⑥“濃H2SO4、170℃”是乙醇消去反應(yīng)的條件。(2)根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)。①使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。②使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。③遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。④加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有—CHO。⑤加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有—OH或—COOH。⑥加入NaHCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。(3)以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置。①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。③由取代產(chǎn)物的種類或氫原子的化學(xué)環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子的化學(xué)環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速解題。④由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。⑤由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對位置。(4)根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目。①—CHO～2[Ag(NH3)2]＋～2Ag；—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O。②2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up17(2Na))H2。③2—COOHeq\o(→,\s\up17(Na2CO3))CO2；—COOHeq\o(→,\s\up17(NaHCO3))CO2。(5)利用題干中的新信息，是解題的一個關(guān)鍵要素。以下是近年高考常見的有機(jī)新信息：①丙烯αH被取代的反應(yīng)：CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。②共軛二烯烴的1，4加成反應(yīng)：CH2=CH—CH=CH2＋Br2→③烯烴被O3氧化：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up17(ⅰO3),\s\do20(ⅱZn))R—CHO＋HCHO④苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：。⑤苯環(huán)上硝基被還原：。⑥醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：⑦羥醛縮合：。⑧醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：。⑨羧酸分子中的αH被取代的反應(yīng)：RCH2COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up17(催化劑))⑩酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。類型依據(jù)有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的進(jìn)行推斷(2019·全國卷Ⅰ)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：回答下列問題：(1)A中的官能團(tuán)名稱是________。(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號(*)標(biāo)出B中的手性碳：______________。(3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式______________________________________________。(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個)(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是________________。(5)⑤的反應(yīng)類型是____________。(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式：_________________________________________________________________________________。(7)設(shè)計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線(無機(jī)試劑任選)。解析：有機(jī)物A被高錳酸鉀溶液氧化，使羥基轉(zhuǎn)化為羰基，B與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C中的羥基被酸性高錳酸鉀溶液氧化為羧基，則D的結(jié)構(gòu)簡式為。D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)首先發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到G，據(jù)此分析解答。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中官能團(tuán)的名稱是羥基。(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時，該碳稱為手性碳，則根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知B中的手性碳原子可表示為。(3)具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式中含有醛基，則可能的結(jié)構(gòu)為。(4)反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。(5)根據(jù)以上分析可知⑤的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(6)F到G的反應(yīng)分兩步完成，方程式依次為eq\o(→,\s\up7(OH－),\s\do5(△))。(7)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備，可以先由甲苯合成，再根據(jù)題中反應(yīng)⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根據(jù)題中反應(yīng)⑥的信息由合成產(chǎn)品。答案：(1)羥基(2)(3)(任寫3個)(4)C2H5OH/濃H2SO4、加熱(5)取代反應(yīng)(6)eq\o(→,\s\up7(OH－),\s\do5(△))(7)C6H5CH3eq\o(→,\s\up17(Br2),\s\do20(光照))C6H5CH2Br；類型依據(jù)題目中的新信息進(jìn)行推斷(2020·全國卷Ⅲ)苯基環(huán)丁烯酮(，簡稱PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4＋2]環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E)，部分合成路線如下：已知如下信息：。回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為____________；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成分子式為C8H8O2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱______________；E中手性碳(注：連有四個不同的原子或基團(tuán)的碳)的個數(shù)為________。(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________。(6)對于，選用不同的取代基R′，在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的[4＋2]反應(yīng)進(jìn)行深入研究，R′對產(chǎn)率的影響見下表：R′—CH3—C2H5—CH2CH2C6H5產(chǎn)率/%918063請找出規(guī)律，并解釋原因：___________________________________________________________________。解析：根據(jù)合成路線分析可知，A與CH3CHO在NaOH的水溶液中發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為，B被KMnO4氧化后再酸化得到C，C再與CH3CH2OH在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D，D再反應(yīng)得到Eeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())，據(jù)此分析解答。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為，其名稱為2-羥基苯甲醛(或水楊醛)。(2)根據(jù)上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)C與CH3CH2OH在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D，在該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，根據(jù)副產(chǎn)物的分子式(C8H8O2)可知，C發(fā)生脫羧反應(yīng)生成。(4)化合物E的結(jié)構(gòu)簡式為，分子中的含氧官能團(tuán)為羥基和酯基，E中手性碳原子(圖中*號標(biāo)記)為共有2個。(5)M為C的一種同分異構(gòu)體，1molM與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)能放出2mol二氧化碳，則M中含有兩個羧基(—COOH)，又M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對二苯甲酸，則M分子苯環(huán)上只有兩個取代基且處于對位，則M的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律，隨著取代基R′體積的增大，產(chǎn)物的產(chǎn)率降低，出現(xiàn)此規(guī)律的原因可能是因?yàn)镽′體積增大，從而位阻增大，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。答案：(1)2羥基苯甲醛(水楊醛)(2)(3)乙醇、濃硫酸/加熱(4)羥基、酯基2(5)(6)隨著R′體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R′體積增大，位阻增大1．(2020·全國卷Ⅰ)有機(jī)堿，例如二甲基胺、苯胺，吡啶等，在有機(jī)合成中應(yīng)用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來越受到關(guān)注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線：已知如下信息：①H2C=CH2eq\o(→,\s\up17(CCl3COONa),\s\do20(乙二醇二甲醚，△))；③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為______________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為______________________。(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為________________。(4)由C生成D的反應(yīng)類型為______________。(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1的有________種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。解析：由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B，則B為；B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C，則C為；C與過量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應(yīng)生成D；D最后與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F。據(jù)此分析解答。(1)由題中信息可知，A的分子式為C2HCl3，其結(jié)構(gòu)簡式為ClHC=CCl2，其化學(xué)名稱為三氯乙烯。(2)B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成Ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋KOHeq\o(→,\s\up7(△),\s\do5(醇))＋KCl＋H2O。(3)由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵和氯原子。(4)Ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())與過量的二環(huán)己基胺反應(yīng)生成D，D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F，由F的分子結(jié)構(gòu)可知，C的分子中的兩個氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)簡式可知D的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)已知苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構(gòu)體。E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，則其分子中也有羥基；核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6∶2∶2∶1的有OHN、OHNH2、OHNH2、NHO、NHO、NHO，共6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為OHN。答案：(1)三氯乙烯(2)＋KOHeq\o(→,\s\up7(△),\s\do5(醇))＋KCl＋H2O(3)碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)(5)(6)6OHN2．(2020·全國卷Ⅱ)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中α生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息：(c)eq\o(→,\s\up17(1）HC≡CH/（CH3）3COK),\s\do20(2）H2O))。回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為________________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)反應(yīng)物C含有三個甲基，其結(jié)構(gòu)簡式為__________。(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為________________。(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為______________________________________________________________________________。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有________個(不考慮立體異構(gòu)體，填字母)。(ⅰ)含有兩個甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O)；(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。a．4b．6c．8d．10其中，含有手性碳(注：連有四個不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為______________________。解析：結(jié)合“已知信息(a)”和B的分子式可知B為；結(jié)合“已知信息(b)”和C的分子式可知C為；結(jié)合“已知信息c”和D的分子式可知D為，據(jù)此分析解答。(1)A為，化學(xué)名稱3甲基苯酚(或間甲基苯酚)。(2)由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，H加在羰基的O上，乙炔基加在羰基的C上。(5)反應(yīng)⑥為中的碳碳三鍵和H2按1∶1加成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋H2eq\o(→,\s\up17(PdAg),\s\do20(△))。(6)C為，有2個不飽和度，其同分異構(gòu)體中含酮羰基但不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則分子中含1個碳碳雙鍵，1個酮羰基，外加2個甲基，符合條件的有8種，如下：CH3CH=CHCOCH2CH3、CH3CH=CHCH2COCH3、CH3CH2CH=CHCOCH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、CH2=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2CH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3、CH2=CHCOCH(CH3)2，其中，含有手性碳的為CH2=CHCH(CH3)COCH3。答案：(1)3甲基苯酚(或間甲基苯酚)(2)OH(3)O(4)加成反應(yīng)(5)＋H2eq\o(→,\s\up17(PdAg),\s\do20(△))(6)c3．(2020·河南名師聯(lián)盟5月聯(lián)考)某抗腫瘤藥物的有效成分為E，其一種合成路線如圖：回答下列問題：(1)質(zhì)譜圖顯示有機(jī)物A的最大質(zhì)荷比為________。(2)E分子中官能團(tuán)的名稱是______________________；A→B的反應(yīng)類型包括中和反應(yīng)和________________。(3)常溫下，E不能與下列試劑反應(yīng)的是________(填字母)。a．H2 b．FeCl3溶液c．溴水 d．NaHCO3(4)在冰水浴條件下，E與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成一種香料M，1個M分子中含2個酯基。由E合成M的化學(xué)方程式為____________________________________________________________。(5)T是C的同系物，T的相對分子質(zhì)量比C多28，則T的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶6的T的所有可能結(jié)構(gòu)為__________________________________________________________________________________________________。①屬于芳香族化合物；②既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(6)已知：RBreq\o(→,\s\up17(Mg),\s\do20(乙醚))RMgBr。設(shè)計由環(huán)己烯和乙醛制備化合物的合成路線(無機(jī)試劑和某些有機(jī)試劑任選)。解析：根據(jù)流程圖，物質(zhì)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化關(guān)系以及分子式，A與氫氧化鈉溶液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，同時與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡式為，B在銅作催化劑被氧氣氧化后進(jìn)行酸化生成C，結(jié)合C的分子式，C的結(jié)構(gòu)簡式為，C與在醛基上發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解生成E，據(jù)此分析解答。(1)質(zhì)荷比是指帶電離子的質(zhì)量與所帶電荷的比值，質(zhì)譜分析中，最大質(zhì)荷比的分子峰就是原始分子對應(yīng)的相對分子質(zhì)量，則質(zhì)譜圖顯示有機(jī)物A的最大質(zhì)荷比為A的相對分子質(zhì)量即為94。(2)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵和羥基；A→B為A與氫氧化鈉溶液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，同時與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成B。(3)E的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵、酚羥基和醇羥基，據(jù)此分析各選項(xiàng)。a項(xiàng)，E的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，在一定條件下可與氫氣發(fā)生加成，在常溫下不反應(yīng)，符合題意；b項(xiàng)，E的分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，常溫下可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不符合題意；c項(xiàng)，E的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，常溫下可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，不符合題意；d項(xiàng)，E的分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，具有弱酸性，可以與堿反應(yīng)，但酸性比碳酸弱，不能與NaHCO3反應(yīng)，符合題意；故答案選ad。(4)在冰水浴條件下，E與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成一種香料M，1個M分子中含2個酯基。由E合成M的化學(xué)方程式為eq\o(→,\s\up17(冰水浴))＋2CH3COOH。(5)C的結(jié)構(gòu)簡式為，T是C的同系物，T的相對分子質(zhì)量比C多28，即T的分子結(jié)構(gòu)中比C多2個—CH2—原子團(tuán)，T的同分異構(gòu)體中屬于芳香族化合物，說明結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明結(jié)構(gòu)中含有—OOCH結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有1個取代基，則結(jié)構(gòu)為與—CH2CH2OOCH或與—CH(CH3)OOCH兩種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有2個取代基，則結(jié)構(gòu)為與—CH2CH3、—OOCH或與—CH3、—CH2OOCH分別以鄰、間、對3種位置關(guān)系結(jié)合，共有6種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有3個取代基，則結(jié)構(gòu)為與2個—CH3、—OOCH結(jié)合，(2個甲基在苯環(huán)上處于鄰位，—OOCH有2種位置；2個甲基在苯環(huán)上處于間位，—OOCH有3種位置；2個甲基在苯環(huán)上處于對位，—OOCH有1種位置)共有6種結(jié)構(gòu)，則一共有14種；其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1∶1∶2∶6的T的所有可能結(jié)構(gòu)為。(6)已知：RBreq\o(→,\s\up17(Mg),\s\do20(乙醚))RMgBr。由環(huán)己烯和乙醛制備化合物，可由環(huán)己烯與溴化氫在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，與Mg在乙醚作用下發(fā)生已知信息的轉(zhuǎn)化生成，與CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后發(fā)生水解，得到目標(biāo)產(chǎn)物，合成路線為。答案：(1)94(2)碳碳雙鍵、羥基加成反應(yīng)(3)ad(6)見解析4．(2021·廣東省適應(yīng)性考試)β內(nèi)酰胺類藥物是一類用途廣泛的抗生素藥物，其中一種藥物Ⅶ的合成路線及其開環(huán)反應(yīng)如下(一些反應(yīng)條件未標(biāo)出)：已知：化學(xué)性質(zhì)相似。(1)由Ⅰ→Ⅱ的反應(yīng)類型為________，Ⅱ的名稱為________，其含氧官能團(tuán)的名稱為________。(2)Ⅲ與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________。(3)Ⅲ的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有________種(不計Ⅲ)，其中核磁共振氫譜的峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(4)已知Ⅴ和Ⅵ合成Ⅶ的原子利用率為100%，則Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(5)等物質(zhì)的量的CH3OH和Ⅶ開環(huán)反應(yīng)的產(chǎn)物Ⅷ(含酯基)的結(jié)構(gòu)簡式為________________________。(6)利用由Ⅴ到Ⅶ的四元環(huán)成環(huán)方式，寫出以Ⅳ的同系物和苯甲醇為原料合成的反應(yīng)路線。解析：CH3COOH中甲基上的一個氫原子被氯原子取代生成ClCH2COOH，再與發(fā)生取代反應(yīng)生成，之后與有機(jī)堿反應(yīng)生成Ⅴ，Ⅴ和Ⅵ合成Ⅶ的原子利用率為100%，結(jié)合Ⅵ和Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式可知Ⅴ為；等物質(zhì)的量的CH3OH和Ⅶ開環(huán)反應(yīng)的產(chǎn)物Ⅷ，Ⅷ中含有酯基，所以Ⅷ為。據(jù)此分析解答。(1)CH3COOH中甲基上的一個氫原子被氯原子取代生成ClCH2COOH，所以由Ⅰ→Ⅱ的反應(yīng)類型取代反應(yīng)；ClCH2COOH主鏈為乙酸，2號碳上有一個Cl原子，所以名稱為氯乙酸；其含氧官能團(tuán)為羧基。(2)與化學(xué)性質(zhì)相似，所以與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋NaOH→＋H2O。(3)Ⅲ的同分異構(gòu)體中若有一個支鏈，則支鏈可以是—SCH3或—CH2SH，有2種，若有兩個支鏈，則只有鄰、間、對3種，Ⅲ為對位，所以還有2種同分異構(gòu)體，共有4種，其中核磁共振氫譜的峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式。(4)根據(jù)分析可知Ⅴ為。(5)根據(jù)分析可知Ⅷ為。(6)苯甲醇為，根據(jù)題目所給流程可知可以由和反應(yīng)生成，可以由與有機(jī)堿反應(yīng)生成，苯甲醇被催化氧化可以生成苯甲醛，所以合成路線為答案：(1)取代反應(yīng)氯乙酸羧基(2)(3)4(4)(5)(6)見解析5．[2020·新高考卷Ⅰ(山東卷)]化合物F是合成吲哚2酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下：Aeq\o(→,\s\up17(①醇鈉),\s\do20(②H3O＋))B()OOeq\o(→,\s\up17(①OH－，△),\s\do20(②H3O＋))Ceq\o(→,\s\up17(SOCl2),\s\do20(△))Deq\o(→,\s\up17(),\s\do20())Eeq\o(→,\s\up17(①NaNH2/NH3（l）),\s\do20(②H3O＋))F