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文檔簡介
熱力學公式匯總---------------------------------作者期2……………最新資料推薦…………………理化學主要公式及使用條件第一章氣體的pVT關系1.理想氣體狀態(tài)方程式pV=(m/M)RT=nRTm。2.氣體混合物 BABAAB=yBV*m,B/yAV*m,AAAAAm,AAm,AA BM=yM=m/n=M/nmixBBBBBBBBB3……………最新資料推薦………………… (3)yB=nB/n=pB/p=V/V3.道爾頓定律BBp=nRT/VBB4.阿馬加分體積定律BB第二章熱力學第一定律1.熱力學第一定律的數(shù)學表示式U=Q+W或dU=Q+W=Q一pdV+W'2.焓的定義式H=U+pV3.焓變4……………最新資料推薦………………… (1)H=U+(pV)式中(pV)為pV乘積的增量,只有在恒壓(pV)=p(V2V1)在數(shù)值上等于 Hj2nCdT1p,m4.熱力學能(又稱內能)變pVT變化的一切過程。Vp容的定義式 (1)定壓熱容和定容熱容pppC=Q/dT=(?U/?T)VVV (2)摩爾定壓熱容和摩爾定容熱容C=C/n=(?H/?T)p,mpmpC=C/n=(?U/?T)V,mVmV (3)質量定壓熱容(比定壓熱容)c=C/m=C/Mppp,m5……………最新資料推薦………………… (4)CC=R發(fā)焓與溫度的關系H(T)=H(T)+jT2CdTvapm2vapm1Tvapp,m1或(?H/?T)=Cvapmpvapp,m式中C=C(g)—C(l),上式適用于恒壓蒸發(fā)過程。vapp,mp,mp,m8.體積功 (1)定義式?W=pdVamb 適用于理想氣體恒壓過程。 (3)W=p(VV)適用于恒外壓過程。amb12 121V1 TCVmV,m21212121(p/p)(V/V)r=12121上式中,y=C/C稱為熱容比(以前稱為絕熱指數(shù)),適用于C為常p,mV,mV,m6……………最新資料推薦…………………BBBBB,0B,0rmBfmBcmBfmcmrmrm2rm1Trp,mCxvCBrp,mBp,mJ-TH1.熱機效率11217……………最新資料推薦…………………2.卡諾定理的重要結論3.熵的定義r4.克勞修斯不等式6Q/T,4.克勞修斯不等式dS>6Q/T,不可逆5.熵判據(jù)5.熵判據(jù)isosysamb=0,可逆6.環(huán)境的熵變ambambambsysamb7.熵變計算的主要公式1T1T1T 8熱熱力學第三定律……………最新資料推薦…………………V,m2121p,m2112VV,m21p,m21 T2112 p,m21此式使用于n一定、C為常數(shù)、任意物質的恒壓過程或始末態(tài)壓力相等p,m8.相變過程的熵變或T)T)0S*(完美晶體,0K)=0mrmBmBrm2rm11rp,m上式中編C=xvC(B),適用于在標準狀態(tài)下,反應進度為1mol時,任rp,mBp,mB9……………最新資料推薦…………………11.亥姆霍茲函數(shù)的定義Tr13.亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)只有在恒溫恒容,且不做非體積功的條件下,才可用A作為過程的判據(jù)。14.吉布斯函數(shù)的定義此式適用恒溫恒壓的可逆過程。16.吉布斯函數(shù)判據(jù)GT,p(=0平衡(=0平衡17.熱力學基本方程式BBnX……………最新資料推薦…………………18.克拉佩龍方程dp/dTH/(TV)mmdln(p/[p])(H/RT2)dTln(p/p)(H/R)(1/T1/T)21vapm12此式適用于氣-液(或氣-固)兩相平衡;氣體可視為理想氣體;V(l)與V(g)對于氣-固平衡,上式H則應改為固體的摩爾升華焓。vapm20.ln(T/T(V/ΔH)(pp)21)fusmfusm21第四章多組分系統(tǒng)熱力學X……………最新資料推薦………………… (8T)BB全微分式:dX=(|8X)|dT+(|8X)|dp (8T)BBp,nBT,nBB p,nBT,nBB總和:X=xnBBBBBBBBB3.偏摩爾量間的關系廣延熱力學量間原有的關系,在它們取了偏摩爾量后,依然存在。 (8T)pGBS..p,nB (8Tp,nBdU=TdS-pdV+xμdnBBBBBBdASdTpdVxdnBBB……………最新資料推薦…………………BBBBS,V,nCBS,p,nCBT,V,nCBT,p,nCBS,V,nCBS,p,nCBT,V,nCBT,p,nCxx(α)d(a)施0(|<0,自發(fā))| (=0,平衡)αx指有多相共存,μB(α)指α相內的B物質。αp0p理想氣體標準態(tài)均規(guī)定為純理想氣體狀態(tài),其壓力為標準壓力p0=100kPa。8.理想氣體混合物中任一組分B的化學勢gRTlnpBBBp0p=ypp=ypp0mp0……………最新資料推薦…………………Vg體的摩爾體積。低壓下,真實氣體近似為理想氣體,故積分項為零。10.真實氣體混合物中任一組分B的化學勢μ(g)=μ0(g)+RTln(pB)+[V(g)RT]dpBBp0Bp0總11.拉烏爾定律與亨利定律(對非電解質溶液)拉烏爾定律:p=p*xAAA亨利定律:p=kx=kb=kcBx,BBb,BBc,BB及為用不p=pxBBBμ(l)=μ*(l)+RTln(x)BBB……………最新資料推薦…………………若純液體B在溫度T﹑壓力p0下標準化學勢為μ(l),則有:μ*(l)=μ0(l)+V*(l)dpμ0(l),BBmBB,p0p其中,V*(l)為純液態(tài)B在溫度T下的摩爾體積。,mB,③ΔS=(n)Rxln(x);mixBBBBBmixmixμ(l)=μ0(l)+RTln(x)+V*(l)dp,AAAmA,p0pμ(溶質)=μ(g)=μ0(g)+RTln(pB)BBBp0=μ0(g)+RTln(kb,BbB)Bp0=μ0(g)+RTln(kb,Bb0)+RTln(bB)Bp0b0Bp0b,BBp0p同理,有:……………最新資料推薦…………………μ(g)+RTln(kc0c0)=μB(溶質)+VBw(溶質)dpp0pμ0(g)+RTln(kx,B)=μ0(溶質)+Vw(溶質)dpBp0x,BBp0pμ(溶質)=μ0(溶質)+RTln(bB)+Vw(溶質)dpBb,Bb0Bp0p=μ0(溶質)+RTln(cB)+Vw(溶質)dpcBc0Bp0p=μ0(溶質)+RTln(x)+Vw(溶質)dpx,BBBp0p注:(1)當p與p0相差不大時,最后一項積分均可忽略。(2)溶質B的標準態(tài)為p0下B的濃度分別為b=b0,c=c0,x=1...,BBB時,B仍然遵循亨利定律時的假想狀態(tài)。此時,其化學勢分別為μ0(溶質)﹑b,B0(溶質)μ0(溶質)B17.稀溶液的依數(shù)性(公式不用記)②凝固點降低:(條件:溶質不與溶劑形成固態(tài)溶液,僅溶劑以純固體析ΔT=kbffBR(T*)2Mk=fAfΔH0BB……………最新資料推薦…………………③沸點升高:(條件:溶質不揮發(fā))ΔT=kbbbBk=bAbk=bAbΔH0vapm,ATB~μ(g)=μ0(g)+RTln(pB)BBp0=pexp{[V(g)B1]dp}BBRTp0總逸度因子(即逸度系數(shù))為氣體B的逸度與其分壓力之比:~=BBpB對真實液態(tài)混合物中溶劑:μB(l)=μ(l)+RTlnaB=μ(l)+RTlnxBfB,且有:limf=1,其中aB為xB1BB的活度,fB為組分B的活度因子。f=BaxB= BBpa=BpBp*Bpp……………最新資料推薦…………………BBb0B0BBb0B0bBBb0bBBb0limγ1BBb0BBBBkBkb。氣相中分壓為:pBγkbbB,則apB,BkBkb。bbB第五章化學平衡AGrmGGT,pBBrmBGTp函數(shù)隨GGRTlnJrmrmp……………最新資料推薦…………………rmBBpBBBK量綱為一。若已知平衡時參加反應的任一種物質的量nB,摩爾分數(shù)yB,系統(tǒng)的vBBBBBBrmrmrm21rm2121rm對于理想氣體反應,編
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