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第6章離子鍍膜離子鍍的英文全稱IonPlating,簡(jiǎn)稱IP。它是在真空條件下,應(yīng)用氣體放電實(shí)現(xiàn)鍍膜,即在真空室中使氣體或被蒸發(fā)物質(zhì)電離,在氣體離子或被蒸發(fā)物質(zhì)離子的轟擊下,將蒸發(fā)物或其反應(yīng)物蒸鍍?cè)诨?。離子鍍把輝光放電、等離子體技術(shù)與真空蒸發(fā)技術(shù)結(jié)合在一起,不但顯著提高了淀積薄膜的各種性能,而且大大擴(kuò)展了鍍膜技術(shù)的應(yīng)用范圍。與蒸發(fā)鍍膜和濺射鍍膜相比較,除具有二者的特點(diǎn)外,還特別具有膜層的附著力強(qiáng)、繞射性好、可鍍材料廣泛等一系列優(yōu)點(diǎn),因此受到人們的重視。近年來(lái),在國(guó)內(nèi)外得到迅速的發(fā)展。第6章離子鍍膜離子鍍的英文全稱IonPlating,簡(jiǎn)16.1離子鍍?cè)斫Y(jié)構(gòu):熱蒸發(fā)源,直流負(fù)高壓,進(jìn)氣管路,。。6.1離子鍍?cè)斫Y(jié)構(gòu):熱蒸發(fā)源,直流負(fù)高壓,進(jìn)氣管路,21.工作原理當(dāng)真空度抽至10-4Pa的髙真空后,通入惰性氣體(Ar),使真空度達(dá)到1~10-1Pa。接通高壓電源,則在蒸發(fā)源與基片之間建立了一個(gè)低氣壓氣體的等離子體區(qū)。使鍍材氣化蒸發(fā),蒸發(fā)粒子進(jìn)入Plasma區(qū),與等離子區(qū)中的正離子和被激活的惰性氣體原子及電子發(fā)生碰撞,其中一部分蒸發(fā)粒子被電離成正離子,正離子在負(fù)高壓電場(chǎng)加速的作用下,到達(dá)并沉積在表面成膜;其中一部分獲得了能量的原子,也到達(dá)表面并沉積成膜。1.工作原理當(dāng)真空度抽至10-4Pa的髙真空后,通入惰性氣體32.成膜機(jī)理1)蒸發(fā)原子與等離子區(qū)中的正離子和被激活的惰性氣體原子及電子發(fā)生碰撞,成為離子,或獲得能量的原子沉積在基片表面上成膜;2)成膜前Ar離子的濺射清洗基片。由于基片處于負(fù)高壓,Ar+轟擊表面濺射清洗表面。3)基片在成膜過(guò)程中受到Ar+和被電離的蒸發(fā)原子對(duì)基片的濺射。必須淀積效應(yīng)優(yōu)于濺射剝離效應(yīng),沉積的離子原子數(shù)n大于被濺射的原子nj,即成膜條件2.成膜機(jī)理1)蒸發(fā)原子與等離子區(qū)中的正離子和被激活的惰性氣4成膜條件分析①只考慮蒸發(fā)原子或離子的沉積作用,則單位時(shí)間內(nèi)入射到單位面積上淀積的蒸發(fā)原子數(shù)n可用下式表示式中,μ——淀積原子在基片表面的淀積速率(μm/min);ρ——薄膜的密度(g/cm3);M—淀積物質(zhì)的摩爾質(zhì)量,NA=6.029×1023,阿伏伽德羅常數(shù)。例如,對(duì)于Ag,當(dāng)其蒸發(fā)速率為1μm/min時(shí),Ag的則。②濺射剝離效應(yīng)設(shè)離子電流密度為j,則單位時(shí)間內(nèi)轟擊到基片表面的離子數(shù),濺射率為η,則單位時(shí)間內(nèi)濺射的原子數(shù)nj,式中,是一價(jià)正離子電荷量(只考慮一價(jià)正離子),j是入射離子形成的電流密度。成膜條件分析53.離子能量離子的濺射、沉積均與離子能量有關(guān);Vc為襯底陰極所加的負(fù)偏壓,離子的平均能量為eVc/10。當(dāng)Vc為1~5kV時(shí),離子的平均能量為100~500eV。這有沉積和濺射作用同時(shí)存在。D.G.Teer測(cè)出金屬的離化率只有0.1~1%。3.離子能量離子的濺射、沉積均與離子能量有關(guān);64.中性原子受到碰撞的中性金屬粒子的數(shù)量大約為金屬離子數(shù)的20倍;但是,并非所有的高能中性原子都能到達(dá)基板。通常,約有70%左右可到達(dá)基板,其余30%則到達(dá)器壁、夾具等處。這些高能中性原子的平均能量為eVc/22,當(dāng)Vc為1~5kV時(shí),其平均能量為45~225eV??紤]到粒子間碰撞幾率不相同,離子和高能中性原子的能量將在零至數(shù)千伏范圍內(nèi)變化,個(gè)別粒子的能量也能達(dá)到1~5keV。D.G.Teer測(cè)出金屬的離化率只有0.1~1%。中性能量的原子為其的20倍。所以,由于產(chǎn)生了大量高能中性原子,故提高了蒸發(fā)粒子的總能量。因此,使得離子鍍具有許多優(yōu)點(diǎn)。4.中性原子受到碰撞的中性金屬粒子的數(shù)量大約為金屬離子數(shù)的275.離子入射到固體表面的三種現(xiàn)象金屬離子照射到固體表面上,根據(jù)入射的離子能量E值的大小的不同,一般來(lái)說(shuō)可以產(chǎn)生下述三種現(xiàn)象:(1)沉積現(xiàn)象()(2)濺射現(xiàn)象()(3)離子注入現(xiàn)象()。沉積現(xiàn)象是指照射的金屬離子附著在固體表面上的現(xiàn)象,這一現(xiàn)象與離子的動(dòng)能有關(guān),一般來(lái)說(shuō),動(dòng)能小,附著幾率越大,獲得的沉積速率也高。隨著入射離子能量的增加,因離子轟擊作用,基片原子即會(huì)被濺射出并進(jìn)入到真空室中,這就是濺射作用。這時(shí)已經(jīng)附著在表面上的部分金屬原子當(dāng)受到后續(xù)入射的同種離子的濺射作用后還會(huì)重新返回到真空室中。而且,如果入射離子能量再進(jìn)一步增大時(shí),離子還會(huì)注入到表面的原子層中,即產(chǎn)生離子注入現(xiàn)象。5.離子入射到固體表面的三種現(xiàn)象金屬離子照射到固體表面上,根8離子能量在300eV以下時(shí),沉積現(xiàn)象占優(yōu)勢(shì),Ge沉積量大;但是隨著入射離子能量的增加,濺射現(xiàn)象逐漸占優(yōu)勢(shì)從而使Ge的沉積量呈減少趨勢(shì)。從測(cè)量Ge厚度來(lái)看,當(dāng)離子能量超過(guò)500eV時(shí),Ge膜沒(méi)有發(fā)現(xiàn)沉積。這一能量值,正好與Ge的自濺射產(chǎn)額等于1時(shí)的能量相對(duì)應(yīng)。當(dāng)能量超過(guò)900eV時(shí),Ge附著量又呈現(xiàn)增加的趨勢(shì),即出現(xiàn)了離子注入現(xiàn)象。表5-15是相應(yīng)于幾種金屬成膜時(shí)所需的最大臨界能量范圍。離子能量在300eV以下時(shí),沉積現(xiàn)象占優(yōu)勢(shì),Ge沉積量大;9考慮薄膜沉積過(guò)程中基片表面的清潔狀態(tài)時(shí),由于物理吸附氣體分子的能量約為0.1~0.5eV,化學(xué)吸附氣體的能量約為1~8eV。因此,只要恰當(dāng)?shù)剡x擇離子的照射能量,入射的離子就可以把這兩種分子從基片表面上轟擊掉,從而達(dá)到表面清潔的目的。而且如采用較高能量的離子對(duì)固體表面進(jìn)行照射,不僅會(huì)引起基片原子的濺射,而且還能使基片近表面的原子發(fā)生離位,產(chǎn)生缺陷等。這些原子的離位和缺陷,對(duì)于晶體膜的生長(zhǎng),可作為晶體生長(zhǎng)所必需的晶核。同時(shí),隨著離子的轟擊還會(huì)促進(jìn)表面原子的擴(kuò)散。因此,束流沉積法與傳統(tǒng)的薄膜沉積法相比較,在相同的基片溫度下產(chǎn)生晶體生長(zhǎng)的條件是容易實(shí)現(xiàn)的。特別是在團(tuán)簇離子束沉積中,沉積粒子更易于在基片表面上移動(dòng),這種效果可以認(rèn)為是表面遷移效果所產(chǎn)生的。離子鍍的成膜的粒子與蒸發(fā)鍍的粒子能量主要區(qū)別,蒸發(fā)原子直接到達(dá)表面,0.1~1eV;離子鍍?yōu)檎舭l(fā)離子或高能原子,能量在幾百~幾千eV。與濺射鍍膜,離子轟擊靶(陰極)濺射出原子成膜。而離子鍍中,離子或中性原子直接在負(fù)高壓(陰極)成膜??紤]薄膜沉積過(guò)程中基片表面的清潔狀態(tài)時(shí),由于物理吸附氣體分子106.2離子鍍的特點(diǎn)(1)膜層附著性能好。因?yàn)樵陔x子鍍過(guò)程中,利用輝光放電所產(chǎn)生的大量高能粒子對(duì)基片表面產(chǎn)生陰極濺射效應(yīng),對(duì)基片表面吸附的氣體和污物進(jìn)行濺射清洗,使基片表面凈化,而且伴隨鍍膜過(guò)程這種凈化清洗隨時(shí)進(jìn)行,直至整個(gè)鍍膜過(guò)程完成,這是離子鍍獲得良好附著力的主要原因之一。另一方面,離子鍍過(guò)程中濺射與淀積兩種現(xiàn)象并存,在鍍膜初期,可在膜基界面形成組分過(guò)渡層或膜材與基材的成分混合層,Mattox稱之為“偽擴(kuò)散層“,能有效改善膜層的附著性能。(2)膜層的密度高(通常與大塊材料密度相同)。離子鍍過(guò)程中,膜材離子和高能中性原子帶有較高的能量到達(dá)基片,可以在基片上擴(kuò)散、遷移。而且膜材原子在空間飛行過(guò)程中即使形成了蒸氣團(tuán),到達(dá)基片時(shí)也能被離子轟擊碎化,形成細(xì)小的核心,生長(zhǎng)為細(xì)密的等軸結(jié)晶。在此過(guò)程中,高能氬離子對(duì)改善膜層的結(jié)構(gòu),并使之形成接近塊材的密度值,發(fā)揮了重要作用。也可以說(shuō),鍍層質(zhì)量高,主要是由于淀積膜層不斷受到正離子轟擊,從而引起冷凝物發(fā)生濺射,使膜層致密,針孔和空氣孔大大減少的緣故。6.2離子鍍的特點(diǎn)(1)膜層附著性能好。11(3)繞射性能好。離子鍍過(guò)程中,部分膜材離子被離化成正離子后,它們將沿著電場(chǎng)的電力線方向運(yùn)動(dòng),凡是電力線分布之處,膜材離子都能到達(dá)。在離子鍍中由于工件為陰極,且?guī)ж?fù)高壓,因此,工件的各個(gè)表面(包括孔、槽、面向蒸發(fā)源或背向蒸發(fā)源的表面)都處于電場(chǎng)之中。這樣,膜材的離子就能到達(dá)工件的所有表面。另外,由于膜材在壓強(qiáng)較高的情況下(>1Pa)被電離,氣體分子的平均自由程λ比源基之間的距離h小,所以蒸氣的離子或分子在它到達(dá)基片的路程中將與惰性氣體分子、電子及其它蒸氣原子之間發(fā)生多次碰撞,產(chǎn)生非定向的氣體散射效應(yīng),使膜材粒子散射在整個(gè)工件周圍。由于上述原因,離子鍍可以在基片的所有表面上淀積薄膜。這是真空蒸發(fā)所無(wú)法比擬的。(3)繞射性能好。12(4)可鍍材質(zhì)范圍廣泛??稍诮饘倩蚍墙饘俦砻嫔襄兘饘倩蚍墙饘俨牧?。如塑料、石英、陶瓷和橡膠等材料,以及各種金屬、合金和某些合成材料、敏感材料、高熔點(diǎn)材料等。(5)有利于化合物膜層的形成。在離子鍍技術(shù)中,在蒸發(fā)金屬的同時(shí),向真空室通入某些反應(yīng)性氣體,則可反應(yīng)生成化合物。由于輝光放電低溫等離子體中高能電子的作用,將電能變成了金屬粒子的反應(yīng)活化能,所以可在較低溫度下形成在高溫下靠熱激發(fā)才能形成的化合物。(6)淀積速率高,成膜速度快,可鍍較厚的膜。通常,離子鍍淀積幾十微米厚的膜層時(shí),其速度較其他鍍膜方法快。試驗(yàn)表明:離子鍍鈦每小時(shí)約為0.23㎜,鍍不銹鋼約為0.3㎜。(4)可鍍材質(zhì)范圍廣泛。可在金屬或非金屬表面上鍍金屬或非136.3離子轟擊的作用
1.離化率離化率是指被電離的原子數(shù)占全部蒸發(fā)原子數(shù)的百分比例。是衡量離子鍍特性的一個(gè)重要指標(biāo)。特別在反應(yīng)離子鍍中更為重要。因?yàn)樗呛饬炕罨潭鹊闹饕獏⒘?。被蒸發(fā)原子和反應(yīng)氣體的離化程度對(duì)薄膜的各種性質(zhì)都能產(chǎn)生直接影響。6.3離子轟擊的作用
1.離化率離化率是指被電離的原子14第6章--離子鍍膜ppt課件15第6章--離子鍍膜ppt課件16在離子鍍中轟擊離子的能量取決于基片加速電壓,加速電壓典型能量值為50~5000eV。離子的平均能量為eVc/10.離子的平均能量為5~500eV.濺射所產(chǎn)生的中性原子也有一定的能量分布,其平均能量約為幾個(gè)電子伏。在普通的電子束蒸發(fā)中,若蒸發(fā)溫度為2000K,則蒸發(fā)原子的平均能量為0.2eV。各種鍍膜方法所達(dá)到的能量活性系數(shù)ε值見(jiàn)表4-2。在離子鍍中轟擊離子的能量取決于基片加速電壓,加速電壓典型能量17由表可見(jiàn),在離子鍍中可以通過(guò)改變Ui和ni/ne,使ε值提高2~3個(gè)數(shù)量級(jí)。由表可見(jiàn),在離子鍍中可以通過(guò)改變Ui和ni/ne,使ε值提高18圖4-2能量活性系數(shù)與離化率、離子平均加速電壓的關(guān)系(1800K)如離子的平均加速電壓較低時(shí),例如Ui=500V,離化率為3*10-3時(shí),離子鍍的能量活性系數(shù)則與濺射時(shí)相同。因此,在離子鍍過(guò)程中離化率的高低非常重要。圖4-2是在典型的蒸發(fā)溫度時(shí),能量活性系數(shù)與離化率和的關(guān)系。從該圖可看出,能量活性系數(shù)與加速電壓的關(guān)系,在很大程度上受離化率的限制。為了提高離子鍍活性系數(shù),通??赏ㄟ^(guò)提高離子鍍裝置的離化率來(lái)實(shí)現(xiàn)。幾種離子鍍裝置的離化率值見(jiàn)表4-3所示。圖4-2能量活性系數(shù)與離化率、離子平均加速電壓的關(guān)系(1819
離子鍍裝置二極型離子鍍射頻激勵(lì)型離子鍍空心陰極放電型離子鍍電弧放電型離子鍍離化率0.1~2%10%22~40%60~80%表4-3幾種離子鍍裝置的離化率二極型離子鍍射頻激勵(lì)型空心陰極放電型離子鍍電弧放電型離子鍍離202.濺射清洗
在薄膜淀積之前的離子轟擊對(duì)基片表面的作用如下:1)濺射清洗作用。此作用可有效地清除基片表面所吸附的氣體、各種污染物和氧化物。如入射離子能量高、活性大,還可與基片物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)乃至化學(xué)濺射。2)產(chǎn)生缺陷和位錯(cuò)網(wǎng)。3)破壞表面結(jié)晶結(jié)構(gòu)。如果離子轟擊產(chǎn)生的缺陷是很穩(wěn)定的,則表面的晶體結(jié)構(gòu)就會(huì)被破壞而變成非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。同時(shí),氣體的摻入也會(huì)破壞表面的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。2.濺射清洗
在薄膜淀積之前的離子轟擊對(duì)基片表面的作用如下214)氣體摻入。低能離子轟擊會(huì)造成氣體摻入表面和淀積膜之中。不溶性氣體的摻入能力決定于遷移率、捕獲位置、基片溫度及淀積粒子的能量大小。一般,非晶材料捕集氣體能力比晶體材料強(qiáng)。當(dāng)然,轟擊加熱作用也會(huì)使捕集的氣體釋放。在某種工藝條件下,摻入氣體量可高達(dá)百分之幾。5)表面成分變化。由于系統(tǒng)內(nèi)各成分的濺射率不同,會(huì)造成表面成分與整體成分的不同,表面區(qū)的擴(kuò)散對(duì)成分有顯著影響。高缺陷濃度和高溫也會(huì)促進(jìn)擴(kuò)散。點(diǎn)缺陷易于聚集在表面,缺陷的移動(dòng)會(huì)使溶質(zhì)發(fā)生偏析并使較小的離子在表面聚集。6)表面形貌變化。表面經(jīng)離子轟擊后,無(wú)論晶體和非晶體基片的表面形貌,將會(huì)發(fā)生很大的變化,使表面粗糙度增大,并改變?yōu)R射率。7)溫度升高。因?yàn)檗Z擊離子的絕大部分能量都變成熱能。4)氣體摻入。低能離子轟擊會(huì)造成氣體摻入表面和淀積膜之中。223.粒子轟擊對(duì)薄膜生長(zhǎng)的影響
在離子鍍時(shí),一方面有鍍材粒子淀積到基片上,另一方面有高能離子轟擊表面,使一些粒子濺射出來(lái)。當(dāng)前者的速率大于后者,薄膜就會(huì)增厚。這一特殊的淀積與濺射的綜合過(guò)程使膜基界面具有許多特點(diǎn)。1)首先是在濺射與淀積混雜的基礎(chǔ)上,由于蒸發(fā)粒子不斷增加,在膜基面形成“偽擴(kuò)散層”。這是一種膜基界面存在基片元素和蒸發(fā)膜材元素的物理混合現(xiàn)象。即在基片與薄膜的界面處形成一定厚度的組分過(guò)渡層。這種過(guò)渡層,可以使基片和膜材料的不匹配性分散在一個(gè)較寬的厚度區(qū)域內(nèi),從而緩和了這種不匹配程度。這對(duì)提高膜基界面的附著強(qiáng)度十分有利。直流二極型離子鍍、銀膜與鐵基界面間可形成100nm厚的過(guò)渡層。而且負(fù)偏壓越高,過(guò)渡層越厚。3.粒子轟擊對(duì)薄膜生長(zhǎng)的影響在離子鍍時(shí),一方面有鍍材粒子淀232)離子轟擊的表面形貌受到破壞,可能比未破壞的表面提供更多的成核位置,即使在非反應(yīng)系統(tǒng)中成核密度也較高。由于這種特有的微觀結(jié)構(gòu)(形貌粗糙、缺陷密度高),加之表面沾污物的清除以及阻礙擴(kuò)散和反應(yīng)成核的障礙層的破壞,也將為淀積粒子提供良好的核生長(zhǎng)條件。此外,膜料粒子注入表面也可成為成核位置。顯然,較高的成核密度對(duì)于減少基片與膜層界面的空隙十分有利。無(wú)疑,這也是離子鍍具有良好附著力的原因之一。2)離子轟擊的表面形貌受到破壞,可能比未破壞的表面提供更多243)離子對(duì)膜層的轟擊作用,對(duì)膜的形態(tài)和結(jié)晶組分也有影響。在蒸發(fā)中由于幾何陰影效應(yīng),峰區(qū)的擇優(yōu)生長(zhǎng)使淀積膜呈柱狀結(jié)構(gòu),導(dǎo)致島溝的出現(xiàn)。而離子鍍膜時(shí),由于離子的轟擊作用,使島上的粒子向島溝轉(zhuǎn)移,能消除柱狀結(jié)晶,減輕陰影效應(yīng),而且,隨著基片負(fù)偏壓的增高,轟擊基片離子能量也將增加,這種消除結(jié)晶的效應(yīng)就越顯著,這時(shí),代之而形成的將是均勻的顆粒狀結(jié)晶。3)離子對(duì)膜層的轟擊作用,對(duì)膜的形態(tài)和結(jié)晶組分也有影響。在蒸254)內(nèi)應(yīng)力受離子轟擊的影響也很明顯。內(nèi)應(yīng)力是由那些尚未處于一種最低能量狀態(tài)的原子所產(chǎn)生的。粒子的轟擊一方面迫使一部分原子離開(kāi)平衡位置而處于一種較高的能量狀態(tài),從而引起內(nèi)應(yīng)力的增加,另一方面,粒子轟擊使基片表面所產(chǎn)生的自加熱效應(yīng)又有利于原子的擴(kuò)散。因此,恰當(dāng)?shù)睦棉Z擊的熱效應(yīng)或進(jìn)行適當(dāng)?shù)耐獠考訜?,一方面可使?nèi)應(yīng)力減小,另外,也對(duì)提高膜層組織的結(jié)晶性能有利。通常,蒸發(fā)薄膜具有張應(yīng)力,濺射淀積的薄膜具有壓應(yīng)力,離子鍍薄膜也具有壓應(yīng)力。4)內(nèi)應(yīng)力受離子轟擊的影響也很明顯。266.4離子鍍的類型根據(jù)膜材不同的氣化方式和離化方式,可構(gòu)成不同類型的離子鍍膜方式。靶材的氣化方式有:電阻加熱、電子束加熱、等離子電子束加熱、高頻感應(yīng)加熱、陰極弧光放電加熱等.6.4離子鍍的類型根據(jù)膜材不同的氣化方式和離化方式,可構(gòu)27直流二極型離子鍍的結(jié)構(gòu)原理如圖4-1所示。其特征是利用二電極間輝光放電產(chǎn)生離子,并由基板上所加的負(fù)偏壓對(duì)離子加速。按巴邢定律和氣體放電理論,其輝光放電的氣壓只能維持在。由于工作壓強(qiáng)較高,故對(duì)蒸鍍?nèi)埸c(diǎn)在1400℃以下的金屬如等多采用電阻加熱式蒸發(fā)源。如用電子束蒸發(fā)源,必須利用壓差板把電子槍室和離子鍍膜室分開(kāi),并采用兩套真空系統(tǒng),以保證電子槍工作所需的高真空度。1.直流二極型離子鍍直流二極型離子鍍的結(jié)構(gòu)原理如圖4-1所示。其特征是利用二電極28直流二極型離子鍍的放電空間電荷密度較低,陰極電流密度僅0.25~0.4,離化率較低,一般為百分之零點(diǎn)幾,最高也只有2%。用它鍍制的膜層均勻、具有較好的附著力和較強(qiáng)的繞射性,設(shè)備也比較簡(jiǎn)單,鍍膜工藝容易實(shí)現(xiàn),可用普通的鍍膜機(jī)改裝,因此目前仍具有較強(qiáng)一定的實(shí)用價(jià)值。其缺點(diǎn)是由于轟擊粒子能量大,對(duì)形成的膜層有剝離作用,同時(shí)會(huì)引起基片的溫升,結(jié)果使膜層表面粗糙,質(zhì)量差,另外,由于工作真空度低會(huì)對(duì)膜層造成污染,特別是輝光放電電壓和離子加速電壓不易分別調(diào)整,因此工藝參數(shù)較難控制。直流二極型離子鍍的放電空間電荷密度較低,陰極電流密度僅0.229特點(diǎn):①繞射性好,附著力好;②設(shè)備簡(jiǎn)單,可用普通鍍膜機(jī)改造,鍍膜工藝容易控制。缺點(diǎn):①放電空間電荷密度低,陰極電位密度僅0.25~0.4,離化率較低,一般為百分之零點(diǎn)幾,最高也只有2%②所加電壓較高,離子轟擊能量大,會(huì)因起基片溫升大,有明顯的剝離作用,薄膜表面粗糙,質(zhì)量差,沉積速率較低。③輝光放電電壓和離子加速電壓不易分別調(diào)整,工藝參數(shù)較難控制。④由于工作氣壓低,薄膜質(zhì)量較差,工作時(shí)需加電子束差壓、零兩個(gè)工作室。特點(diǎn):①繞射性好,附著力好;302.三極和多陰極型離子鍍利用熱陰極6發(fā)射大量熱電子,在收集極4的作用下橫向穿過(guò)蒸發(fā)粒子流,發(fā)生碰撞電離。和二極型相比,三極型的離化率可明顯提高,基板電流密度可提高10~20倍。2.三極和多陰極型離子鍍利用熱陰極6發(fā)射大量熱電子,在收集極31多陰極型是把被鍍基片作為陰極(主陰極),在其旁側(cè)配置幾個(gè)熱陰極(多陰極),利用熱陰極發(fā)出的電子促進(jìn)氣體電離,實(shí)際上是在熱陰極與陽(yáng)極的電壓下維持放電,見(jiàn)圖4-6。因這種方式可在低氣壓下維持放電,故可實(shí)現(xiàn)低氣壓下的離子鍍。這兩種方式也屬于直流放電型,是二極型的改進(jìn)。在直流放電離子鍍中,將低能電子引入等離子區(qū)中的平均自由程增加,則可顯著地提高蒸鍍粒子的離化效果。
多陰極型是把被鍍基片作為陰極(主陰極),在其旁側(cè)配置幾個(gè)熱陰32由于主陰極(基板)上所加的維持輝光放電的電壓不高,而且多陰極燈絲處于基板四周,擴(kuò)大了陰極區(qū),改善了繞射性,減少了高能離子對(duì)基板的轟擊作用。從而避免了二極型離子鍍?yōu)R射嚴(yán)重、成膜粗糙、升溫快而且難以控制的缺點(diǎn)。由于主陰極(基板)上所加的維持輝光放電的電壓不高,而且多陰極33由于在也可以維持穩(wěn)定的放電,比二極型的真空度高一個(gè)數(shù)量級(jí),所以鍍膜質(zhì)量好,光澤而致密。同時(shí),因低能電子的引入使離化率有較大提高,可達(dá)10%左右。這種鍍膜方式已成功地用于活性反應(yīng)離子鍍上,并在手表外殼上得到了較為理想的TiN鍍層。另外,通過(guò)調(diào)節(jié)多陰極燈絲的負(fù)電位,可調(diào)節(jié)其接收的離子量,從而調(diào)節(jié)到達(dá)基片的離子數(shù)量,這也有利于控制基片的溫度。如果基片為絕緣體,也可通過(guò)多陰極燈絲的電子發(fā)射消除基片上的電荷積累,使鍍膜工藝得以進(jìn)行。因此,多陰極式擴(kuò)展了離子鍍的應(yīng)用領(lǐng)域。由于在也可以維持穩(wěn)定的放電,比二極型的真空度高一個(gè)數(shù)量級(jí),所343.活性反應(yīng)離子鍍?cè)陔x子鍍過(guò)程中,若在真空室中導(dǎo)入能和金屬蒸氣反應(yīng)的氣體,如等代替Ar或?qū)⑵鋼饺階r氣中,并用各種放電方式使金屬蒸氣和反應(yīng)氣體的分子、原子激活離化,促進(jìn)其間的化學(xué)反應(yīng),在基片表面上就可獲得化合物薄膜。3.活性反應(yīng)離子鍍?cè)陔x子鍍過(guò)程中,若在真空室中導(dǎo)入能和金屬蒸35選擇不同的反應(yīng)氣體,可得到不同的化合物薄膜。ARE法鍍膜的特點(diǎn)是:基片加熱溫度低。由于電離增加了反應(yīng)物的活性,故容易在較低的溫度下獲得附著力良好的碳化物、氮化物等膜層。若采用了CVD法,基板則要加熱到1000℃左右??稍谌魏位纳现苽浔∧ぃ缃饘?、玻璃、陶瓷、塑料等,并可獲得多鐘化合物膜,這是ARE離子鍍的一個(gè)十分顯著的特點(diǎn)。淀積速率高。每分鐘可達(dá)數(shù)微米,比濺射淀積速率至少高一個(gè)數(shù)量級(jí),而且可制備厚膜。調(diào)整或改變蒸發(fā)速度及反應(yīng)氣體的壓力,可十分方便地制取不同性質(zhì)的同類化合物。清潔無(wú)公害。選擇不同的反應(yīng)氣體,可得到不同的化合物薄膜。ARE法鍍膜的364.射頻離子鍍種離子鍍技術(shù)放電穩(wěn)定,能在髙真空下鍍膜。因?yàn)椴捎昧松漕l激勵(lì)方式,所以被蒸鍍物質(zhì)氣化發(fā)展的離化率可達(dá)10%左右,工作壓力一般為10-1-10-3Pa,僅為直流二極型的1%,一般射頻線圈為7圈,高度為7㎝,用直徑3㎜的銅絲繞制而成,安裝在蒸發(fā)源和基板之間,基板與蒸發(fā)源的距離為20㎝,射頻頻率為13.56MHz或18MHz,功率多為1~2kw,直流偏壓為0~-1500V。4.射頻離子鍍種離子鍍技術(shù)放電穩(wěn)定,能在髙真空下鍍膜。因?yàn)椴?7射頻離子鍍的特點(diǎn)是:蒸發(fā)、離化和加速三種過(guò)程可分別獨(dú)立控制;離化率介于直流放電型與空心陰極型之間。在10-1-10-3Pa的髙真空下也能穩(wěn)定放電,且離化率高,鍍層質(zhì)量好。易進(jìn)行反應(yīng)離子鍍膜。和其他離子鍍相比,基片溫升低,且容易控制。但是,這種方法由于工作真空度較高,故鍍膜的繞射性差,射頻對(duì)人體有害,應(yīng)進(jìn)行屏蔽盒防護(hù)。除此以外,還有磁控濺射離子鍍、真空電弧離子鍍、空心陰極離子鍍裝置等。目前,離子鍍技術(shù)已在制備敏感、耐熱、耐磨、抗蝕和裝飾薄膜等方面,得到日益廣泛的應(yīng)用。射頻離子鍍的特點(diǎn)是:385.電弧離子鍍電弧離子鍍是一種十分廣泛,效率高,性能好的鍍膜技術(shù)。電弧離子鍍是由美國(guó)Multi-Arc公司和Vac-Tec公司,聯(lián)合開(kāi)發(fā),目前已達(dá)到工業(yè)實(shí)用化階段。5.電弧離子鍍電弧離子鍍是一種十分廣泛,效率高,性能好的鍍39電弧離子鍍的原理圓板狀陰極從背后用水強(qiáng)制冷卻。在弧光蒸發(fā)汽周圍設(shè)置磁場(chǎng)線圈,引弧電極安裝在永久磁鐵的回轉(zhuǎn)軸上,磁場(chǎng)線圈中無(wú)電時(shí),電極被復(fù)位彈簧壓向陰極;DC電源加電在陰極陽(yáng)極之間形成電場(chǎng),同時(shí)陰極基片上加上一定的電壓.電弧離子鍍的原理圓板狀陰極從背后用水強(qiáng)制冷卻。在弧光蒸發(fā)汽周40在需要起弧時(shí),給磁線圈通電,作用于永久磁鐵的外力使軸回轉(zhuǎn),引弧電極從陰極表面上離開(kāi),在與靶分離時(shí)所產(chǎn)生的火花實(shí)現(xiàn)引弧,實(shí)現(xiàn)弧光放電。電弧離子鍍的原理是基于冷陰極真空弧光放電理論,認(rèn)為放電過(guò)程是借助于場(chǎng)電子發(fā)射和正離子發(fā)射。在放電過(guò)程中,引弧后,由于表面場(chǎng)的作用,陰極局部陰極表面功函數(shù)小的點(diǎn)開(kāi)始發(fā)射電子,個(gè)別發(fā)射電子密度高的點(diǎn)產(chǎn)生高密度的電流,該電流產(chǎn)生的焦耳熱使該點(diǎn)溫度上升而進(jìn)一步發(fā)射熱電子。在需要起弧時(shí),給磁線圈通電,作用于永久磁鐵的外力使軸回轉(zhuǎn),引41由于局部電流產(chǎn)生的焦耳熱,使陰極材料在此局部產(chǎn)生爆炸性等離子化而發(fā)射電子和離子,然后留下放電疤,同時(shí)放出熔融的陰極材料粒子。發(fā)射的離子中的一部分在陰極表面附近再次形成空間電荷層,產(chǎn)生強(qiáng)電場(chǎng),使新的功函數(shù)小的點(diǎn)開(kāi)始發(fā)射電子。這個(gè)過(guò)程反復(fù)進(jìn)行,弧光輝點(diǎn)在陰極表面上激烈地、無(wú)規(guī)則地運(yùn)動(dòng),弧光輝點(diǎn)過(guò)后,在陰極表面上留下分散的放電疤。放電開(kāi)始,多數(shù)弧光輝點(diǎn)在陰極上高速運(yùn)動(dòng),電子和高度離子化的高能陰極材料的原子以等離子束形式放出,其分散情況由圓維陽(yáng)極的頂角決定。離子同時(shí)受到加在陰極與基片之間的電壓加速,打在基片,并沉積在基片上。由于局部電流產(chǎn)生的焦耳熱,使陰極材料在此局部產(chǎn)生爆炸性等離子42起輝后,弧光輝點(diǎn)在陰極表面上激烈地、無(wú)規(guī)則地運(yùn)動(dòng),弧光輝點(diǎn)過(guò)后,在陰極表面上留下分散的放電疤,理論和實(shí)驗(yàn)證實(shí),陰極輝光的數(shù)量一般與電流成正比增加,每一個(gè)輝點(diǎn)的電流是常數(shù),并隨陰極材料不同而異。陰極材料陰極輝點(diǎn)電流(A)Bi3~5Cd8Zn20Al30Cr50Ti70Cu75Ag60~100Fe600~100Mo150C200W300不同陰極材料陰極輝光點(diǎn)的平均電位密度起輝后,弧光輝點(diǎn)在陰極表面上激烈地、無(wú)規(guī)則地運(yùn)動(dòng),弧光輝點(diǎn)過(guò)43上述陰極輝光極小,測(cè)定為1~100μm,所以輝點(diǎn)內(nèi)的電流密度值可達(dá)105-107A/cm2,這些輝點(diǎn)猶如很小的發(fā)射點(diǎn),每個(gè)點(diǎn)的持續(xù)時(shí)間很短,僅為幾至幾十μm。在此瞬間后,電流又分布到陰極表面的其它輝點(diǎn)上。從陰極弧光輝點(diǎn)放出的物質(zhì),大部分是離子和熔融的粒子,中性原子的比例僅為1~2%。陰極材料如Pb、Cd、Zn等低熔點(diǎn)金屬離子是一價(jià)的,金屬的熔點(diǎn)越高,多價(jià)離子的比例越大。Ti,W離子有5、6價(jià)。上述陰極輝光極小,測(cè)定為1~100μm,所以輝點(diǎn)內(nèi)的電流密度44設(shè)備操作時(shí)開(kāi)始不通N2,起弧后,首先利用輝點(diǎn)噴射出來(lái)的Ti離子,轟擊基片進(jìn)行濺射
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