卷煙包裝鄰苯二甲酸酯測(cè)定規(guī)范

德信誠培訓(xùn)網(wǎng)更多免費(fèi)資料下載請(qǐng)進(jìn)： 好好學(xué)習(xí)社區(qū)煙用接裝紙、內(nèi)襯紙和卷煙條與盒包裝紙鄰苯二甲酸酯的測(cè)定規(guī)范氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了煙用接裝紙、內(nèi)襯紙和卷煙條與盒包裝紙中鄰苯二甲酸酯（17種，參見附錄A）的測(cè)定方法—?dú)庀嗌V/質(zhì)譜聯(lián)用法，其它鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)也可參照使用。本標(biāo)準(zhǔn)適用于煙用接裝紙、內(nèi)襯紙和卷煙條與盒包裝紙中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法YC/T207-2006卷煙條與盒包裝紙中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定頂空-氣相色譜法YC171-2009煙用接裝紙YC264-2008煙用內(nèi)襯紙3原理剪開后的樣品經(jīng)水浸潤之后，加入無水乙醇和內(nèi)標(biāo)物，然后超聲提取，提取液經(jīng)正己烷液液萃取之后，以氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑4.1試劑4.1.1蒸餾水，符合GB/T6682中一級(jí)水的要求4.1.2正己烷，色譜純。4.1.3無水乙醇，色譜純。4.1.417種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品：鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP）、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯（BMPP）、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯（DEEP）、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（DHXP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯（DBEP）、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（DCHP）、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）。4.1.5苯甲酸芐酯（Benylbernzoate,CAS號(hào):120-51-4），內(nèi)標(biāo)：純度≥99%。4.2內(nèi)標(biāo)溶液配制苯甲酸芐酯（4.1.5）濃度約為1mg/mL的無水乙醇溶液。4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液4.3.117種鄰苯二甲酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ：分別稱取0.02g（精確至0.1mg）各種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品（4.1.4），置于同一10mL容量瓶中，用正己烷（4.1.2）溶解并定容（必要時(shí)，可以超聲幫助溶解），配制成各鄰苯二甲酸酯濃度為2mg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ。于0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期6個(gè)月。4.3.217種鄰苯二甲酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：準(zhǔn)確移取0.5mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3.1），置于10mL容量瓶中，以正己烷（4.1.2）定容，配制成各鄰苯二甲酸酯濃度為0.1mg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ。于0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期6個(gè)月。4.3.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：準(zhǔn)確移取0.01mL、0.02mL、0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ（4.3.2）、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅰ（4.3.1），置于各自的100mL容量瓶中，然后準(zhǔn)確加入50μL內(nèi)標(biāo)溶液（4.2），以正己烷（4.1.2）定容至刻度，即得系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為：0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL。根據(jù)需要以及各鄰苯二甲酸酯定量限配制合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，制備至少5級(jí)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。5材料與儀器5.1實(shí)驗(yàn)中應(yīng)全部使用玻璃器皿，所用玻璃器皿洗凈后，用一級(jí)水淋洗三次，丙酮浸泡1h，室溫?fù)]發(fā)干后，在200℃下烘烤2h，冷卻至室溫備用。5.2氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC/MS）：具有選擇離子檢測(cè)（SIM）功能，安裝毛細(xì)管色譜柱：固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷；規(guī)格：[30m(長度）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚）]。5.3分析天平：感量0.1mg。5.4超聲波發(fā)生器：工作頻率40KHz。5.5振蕩器。5.6三角瓶：具磨口塞，規(guī)格為50mL。5.7三角瓶：具磨口塞，規(guī)格為25mL。6分析步驟6.1抽樣煙用接裝紙按照YC171-2009的規(guī)定進(jìn)行抽樣；煙用內(nèi)襯紙按照YC264-2008的規(guī)定進(jìn)行抽樣；卷煙條與盒包裝紙按照YC/T207-2006的規(guī)定進(jìn)行抽樣。6.2樣品前處理將試樣進(jìn)行裁剪，煙用接裝紙的裁剪方式按照YC171-2009的規(guī)定進(jìn)行，即準(zhǔn)確裁切長200mm，寬40mm的接裝紙樣品（應(yīng)包含一個(gè)單邊）；煙用內(nèi)襯紙的裁剪方式按照YC264-2008的規(guī)定進(jìn)行，即裁剪面積約為170cm2（即相當(dāng)于普通卷煙軟盒包裝所采用的內(nèi)襯紙面積）；卷煙條與盒包裝紙的裁剪方式按照YC/T207-2006的規(guī)定進(jìn)行，即對(duì)硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準(zhǔn)確裁取主包裝面，面積為22.0cm×5.5cm，對(duì)軟盒包裝紙，取一張軟盒包裝紙，面積為15.5cm×10.0cm，對(duì)條包裝紙，在包裝正面中央?yún)^(qū)域，準(zhǔn)確裁取22.0cm×5.5cm的樣品。將裁剪后的樣品置于天平上稱量，精確至0.1mg，并以剪刀將樣品剪成不大于0.5cm×0.5cm碎片，將碎片置于50mL具塞三角瓶（5.6）中，準(zhǔn)確加入20mL水（4.1.1），浸潤30min，然后準(zhǔn)確加入20mL無水乙醇（4.1.3）和50μL內(nèi)標(biāo)溶液（4.2），超聲萃取30min，靜置，待萃取液冷卻至室溫后，取2mL上層清液于25mL具塞三角瓶（5.7）中，加入5mL正己烷（4.1.2），在振蕩器（5.5）上以200rpm的轉(zhuǎn)速振蕩10min，靜置，取上清液進(jìn)行GC/MS分析。若所測(cè)試樣鄰苯二甲酸酯濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，則作適當(dāng)倍數(shù)的稀釋后進(jìn)行測(cè)定。6.3空白實(shí)驗(yàn)不加樣品，重復(fù)6.2步驟，進(jìn)行GC/MS分析。6.4儀器條件6.4.1氣相色譜條件進(jìn)樣口溫度：280℃；進(jìn)樣量：1μL，分流進(jìn)樣（分流比：10:1）。載氣：氦氣（純度≥99.999%），恒流模式，流速：1.0mL/min。升溫程序：初始溫度60℃，保持1min，以20℃/min的速率至220℃，再以5℃/min的速率至280℃，保持15min。6.4.2質(zhì)譜條件電離方式：電子轟擊源（EI）；電離能量：70eV。傳輸線溫度：280℃；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃。測(cè)定方式：選擇離子監(jiān)視方式（SIM）掃描。溶劑延遲：6min。6.5標(biāo)準(zhǔn)工作曲線制作分別取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（4.3.3）進(jìn)行GC/MS分析，縱坐標(biāo)為各鄰苯二甲酸酯的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物定量離子峰面積的比值，橫坐標(biāo)為各鄰苯二甲酸酯濃度，取其中至少5點(diǎn)，作各鄰苯二甲酸酯的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，工作曲線線性相關(guān)系數(shù)R2>0.99。每次試驗(yàn)均應(yīng)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，每20次樣品測(cè)定后應(yīng)加入一個(gè)中等濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，如果測(cè)得的值與原值相差超過5%，則應(yīng)重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。6.6樣品測(cè)定按照儀器測(cè)試條件測(cè)定樣品（6.2），每個(gè)試樣重復(fù)測(cè)定兩次。同時(shí)每批樣品做一組空白。7定性確證在6.4儀器條件下，試樣待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子色譜峰在相同保留時(shí)間處（±0.2min）出現(xiàn)，并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比應(yīng)符合：相對(duì)豐度＞50%時(shí)，允許±10%偏差；相對(duì)豐度20%～50%時(shí)，允許±15%偏差；相對(duì)豐度10%～20%時(shí)，允許±20%偏差；相對(duì)豐度≤10%時(shí)，允許有±50%偏差，此時(shí)可定性確證目標(biāo)分析物。各鄰苯二甲酸酯化合物的保留時(shí)間、定性離子和定量離子參見附錄B。各鄰苯二甲酸酯化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖參見附錄C。8結(jié)果的計(jì)算與表述試樣中各鄰苯二甲酸酯的含量按式（1）進(jìn)行計(jì)算：式中：Xi——試樣中鄰苯二甲酸酯的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；Ci——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的試樣中鄰苯二甲酸酯濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；Ci0——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得出的空白中鄰苯二甲酸酯濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；V——測(cè)試液的體積，單位為毫升（mL），此處為正己烷的體積，5mL；Ve——萃取液的體積，單位為毫升（mL），此處為水和無水乙醇的體積之和，40mL；Vc——取出的萃取液的體積，單位為毫升（mL），此處為2mL；m——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。以兩次平行測(cè)定的平均值為最終測(cè)定結(jié)果，精確至1mg/kg。平行測(cè)量結(jié)果其相對(duì)平均偏差應(yīng)小于10%。9回收率、檢出限和定量限本方法的回收率、檢出限和定量限結(jié)果見表1。表1方法的回收率、檢出限和定量限結(jié)果序號(hào)化合物回收率（%）檢出限（mg/kg）定量限（mg/kg）1鄰苯二甲酸二甲酯96.30.832鄰苯二甲酸二乙酯98.20.623鄰苯二甲酸二異丁酯104.30.834鄰苯二甲酸二丁酯103.10.315鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯104.92.176鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯105.33.4117鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯87.07.4258鄰苯二甲酸二戊酯92.01.039鄰苯二甲酸二己酯102.41.7610鄰苯二甲酸丁基芐基酯101.95.21711鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯102.39.33112鄰苯二甲酸二環(huán)己酯105.84.11413鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯104.67.82614鄰苯二甲酸二苯酯103.71.9615鄰苯二甲酸二正辛酯102.55.61916鄰苯二甲酸二壬酯101.819.26417鄰苯二甲酸二異壬酯92.315.95310試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)說明：——識(shí)別被測(cè)試樣需要的所有信息；——參照本標(biāo)準(zhǔn)所使用的試驗(yàn)方法；——測(cè)定結(jié)果，包括各單次測(cè)定結(jié)果及其平均值；——與本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的分析步驟的差異；——在試驗(yàn)中觀察到的異?，F(xiàn)象；——試驗(yàn)日期；——測(cè)定人員。附錄A（資料性附錄）17種鄰苯二甲酸酯類化合物信息17種鄰苯二甲酸酯類化合物信息表見表A.1。表A.117種鄰苯二甲酸酯類化合物信息表序號(hào)中文名稱英文名稱英文縮寫CAS化學(xué)分子式1鄰苯二甲酸二甲酯DimethylphthalateDMP131-11-3C10H10O42鄰苯二甲酸二乙酯DiethylphthalateDEP84-66-2C12H14O43鄰苯二甲酸二異丁酯DiisobutylphthalateDIBP84-69-5C16H22O44鄰苯二甲酸二丁酯DibutylphthalateDBP84-74-2C16H22O45鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯Bis(2-methoxyethyl)phthalateDMEP117-82-8C14H18O66鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯Bis(4-methyl-2-pentyl)phthalateBMPP146-50-9C20H30O47鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯Bis(2-ethoxyethyl)phthalateDEEP605-54-9C16H22O68鄰苯二甲酸二戊酯DipentylphthalateDPP131-18-0C18H26O49鄰苯二甲酸二己酯DihexylphthalateDHXP84-75-3C20H30O410鄰苯二甲酸丁基芐基酯BenzylbutylphthalateBBP85-68-7C19H20O411鄰苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯Bis(2-n-butoxyethyl)phthalateDBEP117-83-9C20H30O612鄰苯二甲酸二環(huán)己酯DicyclohexylphthalateDCHP84-61-7C20H26O413鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯Di(2-ethylhexyl)phthalateDEHP117-81-7C24H38O414鄰苯二甲酸二苯酯Diphenylphthalate－84-62-8C20H14O415鄰苯二甲酸二正辛酯Di-n-octylphthalateDNOP117-84-0C24H38O416鄰苯二甲酸二壬酯DinonylphthalateDNP84-76-4C26H42O417鄰苯二甲酸二異壬酯DiisononylphthalateDINP20548-62-3或68515-48-0C26H42O4附錄B（資料性附錄）17種鄰苯二甲酸酯及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子表17種鄰苯二甲酸酯及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子表見表B.1。表B.117種鄰苯二甲酸酯及內(nèi)標(biāo)物定量和定性選擇離子表序號(hào)化合物英文縮寫保留時(shí)間選擇離子選擇離子豐度比1鄰苯二甲酸二甲酯DMP7.64163、77、135、194100：18：7：62鄰苯二甲酸二乙酯DEP8.50149、177、121、222100：28：6：33鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP10.17149、223、205、167100：10：5：24鄰苯二甲酸二丁酯DBP10.89149、223、205、121100：5：4：25鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP11.2159、149、104、207100：10：6：46鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP11.94149、251、167、121100：5：4：27鄰苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP12.24149、45、72、176100：217：184：208鄰苯二甲酸二戊酯DPP12.60149、237、219、167100：6：3：29鄰苯二甲酸二己酯DHXP14.69149、251、104、26100：3：3：310鄰苯二甲酸丁基芐基酯BBP14.83149、91、206、