青島ZHA質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督基礎(chǔ)講義

2009質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督基礎(chǔ)NUMPAGES1-PAGE1劉鐵鋼質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督基礎(chǔ)綜合輔導(dǎo)講義第一部分關(guān)于職業(yè)道德技術(shù)監(jiān)督行業(yè)要求做到“科學(xué)、公正、廉潔、高效”和尊重知識產(chǎn)權(quán)，為客戶保密，不得進(jìn)行與所檢驗(yàn)產(chǎn)品相關(guān)的開發(fā)和經(jīng)營活動。技術(shù)監(jiān)督人員應(yīng)該做到（1）愛崗敬業(yè)，工作熱情主動。（2）認(rèn)真負(fù)責(zé)，實(shí)事求是，堅(jiān)持原則，一絲不茍的依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)和判定。（3）努力學(xué)習(xí)，不斷提高基礎(chǔ)理論水平和操作技能。（4）遵紀(jì)守法，不謀私利，不徇私情。（5）遵守勞動紀(jì)律。（6）遵守操作規(guī)程，注意安全。應(yīng)明確質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的職責(zé)和權(quán)利。P268、269應(yīng)明確質(zhì)量檢驗(yàn)工作人員的條件和要求。P270例題1化學(xué)檢驗(yàn)工作人員工作中應(yīng)認(rèn)真負(fù)責(zé)，實(shí)事求是、堅(jiān)持原則，一絲不茍的依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)和判定。例題2優(yōu)良的職業(yè)道德是新時(shí)期質(zhì)檢行業(yè)端正行業(yè)作風(fēng)和加強(qiáng)精神文明建設(shè)的需要，也是樹立技術(shù)監(jiān)督“科學(xué)、公正、廉潔、高效”的行業(yè)形象。例題3質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)有哪些職責(zé)和權(quán)利？P268、269例題4質(zhì)量檢驗(yàn)工作人員應(yīng)具備哪些基本條件？P270第二部分標(biāo)準(zhǔn)及標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)化法規(guī)定：企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品，必須執(zhí)行相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)，即有國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或地方標(biāo)準(zhǔn)的，必須執(zhí)行；沒有國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或地方標(biāo)準(zhǔn)的，應(yīng)當(dāng)制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，作為組織生產(chǎn)的依據(jù)。國家不允許生產(chǎn)無標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品，無標(biāo)生產(chǎn)是違法的。制定企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，各項(xiàng)指標(biāo)值必須嚴(yán)于國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。撰寫標(biāo)準(zhǔn)時(shí)應(yīng)按照相應(yīng)的規(guī)范進(jìn)行，應(yīng)包含所有要求的內(nèi)容。應(yīng)報(bào)當(dāng)?shù)刭|(zhì)量技術(shù)監(jiān)督部門備案后執(zhí)行。相關(guān)的概念和術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)p3、標(biāo)準(zhǔn)化p1、規(guī)范性文件p2、技術(shù)規(guī)范p4、規(guī)程p4、法規(guī)（屬于法律文件）p5、技術(shù)法規(guī)p5、標(biāo)準(zhǔn)分級p14、標(biāo)準(zhǔn)分類p17、標(biāo)準(zhǔn)體系及標(biāo)準(zhǔn)體系表p18。相關(guān)問題（1）標(biāo)準(zhǔn)的分級——我國標(biāo)準(zhǔn)分為國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)四級。P14代號GB/T表示推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)；GB表示強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)。強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)必須執(zhí)行，不執(zhí)行強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)要負(fù)法律責(zé)任。國家監(jiān)督檢驗(yàn)的質(zhì)量判據(jù)是強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)和（或）推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)。P259強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)：保障人體健康、人身財(cái)產(chǎn)安全的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和法律及法規(guī)規(guī)定強(qiáng)制執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)是強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。如食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)、食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)、食品標(biāo)簽有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、單位及單位制有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)均為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。P17（2）標(biāo)準(zhǔn)的分類——標(biāo)準(zhǔn)按在標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)中得作用分為基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、方法標(biāo)準(zhǔn)和安全衛(wèi)生與環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)四類。p17（3）方法標(biāo)準(zhǔn)——方法標(biāo)準(zhǔn)是指以產(chǎn)品性能、質(zhì)量方面的檢測、實(shí)驗(yàn)方法為對象而制定的標(biāo)準(zhǔn)。分析方法標(biāo)準(zhǔn)是方法標(biāo)準(zhǔn)的一種，內(nèi)容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或材料、儀器或設(shè)備、采樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)處理、精密度等。標(biāo)準(zhǔn)方法的選擇一般情況下應(yīng)選用國家標(biāo)準(zhǔn)指定的實(shí)驗(yàn)方法。標(biāo)準(zhǔn)中可能提供了幾個(gè)測定方法，一般情況下第一法為仲裁方法。未指明第一法的標(biāo)準(zhǔn)中的各方法是并列關(guān)系。選用方法時(shí)要注意方法的適用范圍、檢出限和線性范圍，應(yīng)根據(jù)樣品特點(diǎn)、檢驗(yàn)的目的和實(shí)驗(yàn)室所具備的條件選擇使用。引用非標(biāo)準(zhǔn)方法時(shí)，必須進(jìn)行確認(rèn)。方法確認(rèn)——使用非標(biāo)準(zhǔn)方法，必須經(jīng)過方法確認(rèn)：確認(rèn)：通過考察并提供客觀證據(jù)，以證實(shí)某一特定的用途的特殊要求得到滿足。方法確認(rèn)的技術(shù)：使用參考標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)；與其他方法所得結(jié)果進(jìn)行比較；實(shí)驗(yàn)室之間比對；對影響結(jié)果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的科學(xué)理解，進(jìn)行結(jié)果不確定度的評估或以上各項(xiàng)的組合。方法確認(rèn)的評估內(nèi)容：測量結(jié)果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為三倍噪音、方法檢測下限為三倍三個(gè)低濃度便準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為三倍空白偏差）；選擇性；線性度；重復(fù)性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。檢出限——以Wb表空白值，Wt表測定值，當(dāng)Wt-Wb<3σ空白，屬可疑檢測范圍，分析物不能檢出；Wt-Wb=3σ空白，屬定性檢出下限；Wt-Wb介于3σ空白~10σ空白，屬較少可靠性定量范圍，能檢出，不確定度大；Wt-Wb=10σ空白，屬定量檢出下限；Wt-Wb>10σ空白，定量檢測范圍。選擇性——可在復(fù)雜混合物中測定待測分析物而不擾亂混合物中其他成分的能力。線性度——即線性范圍。重復(fù)性限——在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員，用同一試驗(yàn)方法和儀器，對同一樣品連續(xù)多次重復(fù)測定的結(jié)果，在指定置信概率下的容許差值。再現(xiàn)性限——在任意兩不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作員，用不同儀器和設(shè)備，用同一試驗(yàn)方法，對同一樣品連續(xù)多次重復(fù)測定的結(jié)果，在指定置信概率下的容許差值。穩(wěn)健性（耐變性）——不同實(shí)驗(yàn)室用同一試驗(yàn)方法，對同一樣品測定時(shí)，對在程序上引入的變動對方法工作特性引入影響的抗變性。通常用穩(wěn)健性試驗(yàn)評定，即選七個(gè)因素，各兩個(gè)水平，按特定順序進(jìn)行測定，計(jì)算測定值的特殊統(tǒng)計(jì)量di,計(jì)算環(huán)境因素標(biāo)準(zhǔn)偏差S={2/7（Σdi）}1/2。實(shí)驗(yàn)次數(shù)12345678A或aAAAAaaaaB或bBBbbBBbbC或cCcCcCcCcD或dDDddddDDE或eＥｅＥｅｅＥｅＥF或fＦｆｆＦＦｆｆＦG或gＧｇｇＧｇＧＧｇ測定值ｓｔｕｖｗｘｙｚ統(tǒng)計(jì)量值：ｄ１＝Ａ－ａ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ）－１／４（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）ｄ２＝Ｂ－ｂ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｗ＋ｘ）－１／４（ｕ＋ｖ＋ｙ＋ｚ）ｄ３＝Ｃ－ｃ＝１／４（ｓ＋ｕ＋ｗ＋ｙ）－１／４（ｔ＋ｖ＋ｘ＋ｚ）ｄ４＝Ｄ－ｄ＝１／４（ｓ＋ｔ＋ｙ＋ｚ）－１／４（ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ）ｄ５＝Ｅ－ｅ＝１／４（ｓ＋ｕ＋ｘ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｖ＋ｗ＋ｙ）ｄ６＝Ｆ－ｆ＝１／４（ｓ＋ｖ＋ｗ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｕ＋ｘ＋ｙ）ｄ７＝Ｇ－ｇ＝１／４（ｓ＋ｖ＋ｘ＋ｚ）－１／４（ｔ＋ｕ＋ｗ＋ｚ）若ｄｉ＞２ｓ則該因素為影響大的因素，計(jì)算環(huán)境因素標(biāo)準(zhǔn)偏差Ｓ＝交互靈敏度——樣品和樣品、樣品和儀器、樣品和環(huán)境以及儀器與環(huán)境之間的相互關(guān)系對測定靈敏度的影響。微生物測定方法確認(rèn)的內(nèi)容：定性方法應(yīng)確認(rèn)特殊性、陽性偏差、陰性偏差、判定限、培養(yǎng)基影響、重復(fù)性和再現(xiàn)性。定量方法應(yīng)確認(rèn)特異性、靈敏度、陽性偏差、陰性偏差、判定限、重復(fù)性和再現(xiàn)性，在檢測不同種類樣品時(shí)應(yīng)考慮培養(yǎng)基的差異。實(shí)驗(yàn)方法的相關(guān)的概念：（1）準(zhǔn)確度是指使用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果與假定的或公認(rèn)的真值之間的符合程度，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法驗(yàn)證，或用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作回收率進(jìn)行測定?；厥章拾聪率接?jì)算：回收率=[（加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值）/加標(biāo)量]×100%注意加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測物質(zhì)濃度水平相近或相等。（2）精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，包括平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。（3）靈敏度是指單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。通常用校準(zhǔn)曲線的的斜率表示。原子吸收用特性濃度或特性量表示。（4）空白實(shí)驗(yàn)值是指與樣品測定同時(shí)進(jìn)行的空白實(shí)驗(yàn)所得的響應(yīng)值?？瞻讓?shí)驗(yàn)是指除用水（或純?nèi)軇┐鏄悠吠?，其他所加試劑和操作步驟均與樣品測定相同的操作過程。（5）校準(zhǔn)曲線的線性范圍是指校準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度范圍。校準(zhǔn)曲線的是用于描繪待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)測量儀器的響應(yīng)值或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線，分為工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線。（6）檢測限是指對某一特定的分析方法在給定的可靠程度內(nèi)的可從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。（4）采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)與國際接軌：國際標(biāo)準(zhǔn)——國際標(biāo)準(zhǔn)指國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標(biāo)準(zhǔn)，以及國際標(biāo)準(zhǔn)化組織確認(rèn)并公布的其他國際組織制定的標(biāo)準(zhǔn)。采用的一致性程度——分為等同（IDT）、修改（MOD）、非等效（NEQ）；采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)編號——GB*****-****/ISO*****:****。（5）標(biāo)準(zhǔn)化的運(yùn)行程序：要求掌握標(biāo)準(zhǔn)的制定、修訂和實(shí)施：*標(biāo)準(zhǔn)制定的五條原則（有利于保障安全和人體健康，保護(hù)環(huán)境；有利于合理利用國家資源，推廣科技成果，提高經(jīng)濟(jì)效益，符合使用要求，有利于產(chǎn)品的通用互換，做到技術(shù)上陷阱，經(jīng)濟(jì)上合理；與有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套；有利于促進(jìn)對外經(jīng)濟(jì)技術(shù)合作和對外貿(mào)易；能發(fā)揮行業(yè)協(xié)會、科研機(jī)構(gòu)和學(xué)術(shù)團(tuán)體的作用）。23*標(biāo)準(zhǔn)制定的程序（見圖1-3）。25*標(biāo)準(zhǔn)的編寫29（構(gòu)成30、各要素描述32-47）標(biāo)準(zhǔn)的構(gòu)成30——標(biāo)準(zhǔn)由主體（規(guī)范性要素）和附加要素（資料性要素）組成。要素32——規(guī)范性要素分為規(guī)范性一般要素和規(guī)范性技術(shù)要素；資料性要素分為資料性概述要素和資料性補(bǔ)充要素。規(guī)范性技術(shù)要素33——包括：術(shù)語和定義；符號和縮略語；分類、標(biāo)記和編碼；要求；抽樣；實(shí)驗(yàn)方法；標(biāo)志和標(biāo)簽；包裝和貯運(yùn)；檢驗(yàn)規(guī)則；規(guī)范性附錄。*標(biāo)準(zhǔn)貫徹實(shí)施——計(jì)劃、準(zhǔn)備、實(shí)施、檢查驗(yàn)收和總結(jié)五階段。47（6）企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化：掌握標(biāo)準(zhǔn)化在企業(yè)中的地位（56）與作用（10）：組織生產(chǎn)的重要手段，科學(xué)管理的基礎(chǔ)；提高產(chǎn)品質(zhì)量的保證；質(zhì)量管理基礎(chǔ)；提高經(jīng)濟(jì)效益的重要工具。掌握對標(biāo)準(zhǔn)化人員的要求：熟悉并能認(rèn)真執(zhí)行國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)化的方針、政策和法律、法規(guī)；具備從事標(biāo)準(zhǔn)化工作所需的標(biāo)準(zhǔn)化知識；具備與所從事的標(biāo)準(zhǔn)化工作相適應(yīng)的專業(yè)知識，熟悉本企業(yè)的生產(chǎn)、技術(shù)和管理現(xiàn)狀；具有一定的組織協(xié)調(diào)能力、語言文字表達(dá)能力和外語水平。57掌握標(biāo)準(zhǔn)的貫徹和實(shí)施：明確要求、嚴(yán)格執(zhí)行、規(guī)范管理、接受監(jiān)督。59了解企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化管理：組織機(jī)構(gòu)、人員、職責(zé)和權(quán)利、獎勵與懲罰。59*標(biāo)準(zhǔn)信息的管理——要求了解標(biāo)準(zhǔn)信息概念、內(nèi)容、收集和檢索。60例題1、什麼是標(biāo)準(zhǔn)？標(biāo)準(zhǔn)是為了在一定的范圍內(nèi)獲得最佳秩序，經(jīng)協(xié)商一致制定并由公認(rèn)機(jī)構(gòu)批準(zhǔn)，共同使用的和重復(fù)使用的一種規(guī)范性文件。標(biāo)準(zhǔn)化是為了在一定的范圍內(nèi)獲得最佳秩序，對現(xiàn)實(shí)問題或潛在問題制定共同使用和重復(fù)使用的條款的活動。1、3例題2、我國標(biāo)準(zhǔn)分為哪幾級？代號是什麼？我國標(biāo)準(zhǔn)分為國家、行業(yè)、地方和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)四級。代號GB/T表示推薦性國標(biāo)；GB表示強(qiáng)制性國標(biāo)。14、17例題3、什麼是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)？技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)是對標(biāo)準(zhǔn)化領(lǐng)域中需要協(xié)調(diào)的技術(shù)事項(xiàng)所制定的標(biāo)準(zhǔn)，主要包括方法標(biāo)準(zhǔn)、安全衛(wèi)生及環(huán)境保護(hù)、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)四類。18例題4、標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范性技術(shù)要素包括哪些內(nèi)容？包括術(shù)語和定義；符號和縮略語；分類、標(biāo)記和編碼；要求；抽樣；實(shí)驗(yàn)方法；標(biāo)志和標(biāo)簽；包裝和貯運(yùn)；檢驗(yàn)規(guī)則；規(guī)范性附錄。33例題5、我國標(biāo)準(zhǔn)和國際標(biāo)準(zhǔn)的對應(yīng)關(guān)系有哪幾種？等同采用、代號為IDT；修改采用、代號為MOD；非等效，代號為NEQ。55例題6、標(biāo)準(zhǔn)化有什麼作用？標(biāo)準(zhǔn)化是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的手段，是實(shí)施科學(xué)管理的基礎(chǔ)；是不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要保證；是合理簡化品種、組織專業(yè)化生產(chǎn)的前提；有利于合理利用國家資源、節(jié)約能源、節(jié)約原材料；可以有效地保障人體和人身、財(cái)產(chǎn)安全，保護(hù)環(huán)境；是推廣應(yīng)用科研成果和新技術(shù)的橋梁；可以消除貿(mào)易壁壘，促進(jìn)國際貿(mào)易的發(fā)展，提高我國產(chǎn)品在國際市場上的競爭力。10例題7、標(biāo)準(zhǔn)中確定要求的三個(gè)原則是什么？39目的性原則、性能原則和可證實(shí)性原則。例題8、國際標(biāo)準(zhǔn)指國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標(biāo)準(zhǔn)，以及（A）確認(rèn)并公布的其他國際組織制定的標(biāo)準(zhǔn)。A國際標(biāo)準(zhǔn)化組織B國際電工委員會C國際電信聯(lián)盟例題9回收率按公式回收率=[（加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值）/加標(biāo)量]×100%進(jìn)行計(jì)算；通常以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的加入量與待測物質(zhì)的濃度水平相近或相等為宜。用于評價(jià)方法的準(zhǔn)確度。例題10檢測限系指某一特定分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。例題11線性范圍系指某一方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度的變化范圍。例題12空白試驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)是指除用水代替樣品外，其他所加試劑和操作步驟均與樣品測定相同的操作過程。例題13GB2760《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》屬于（）。A推薦性國標(biāo)B強(qiáng)制性國標(biāo)C國際標(biāo)準(zhǔn)例題14檢測限系指某一特定分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。、例題15一般情況下應(yīng)選用國家標(biāo)準(zhǔn)指定的實(shí)驗(yàn)方法。標(biāo)準(zhǔn)中可能提供了幾個(gè)測定方法，一般情況下第一法為仲裁方法。未指明第一法的標(biāo)準(zhǔn)中的各方法是并列關(guān)系。選用方法時(shí)要注意檢出限和線性范圍，應(yīng)根據(jù)檢驗(yàn)的目的和所具備的條件選擇使用。例題16通常用低濃度工作曲線外推法可求得（B）的檢出限。A儀器B方法C樣品例題17儀器檢出限——為三倍噪音值例題18方法檢出限——為三倍三個(gè)低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差回歸線縱軸外推值例題19樣品檢出限——三倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差值例題20、什么是方法確認(rèn)？通過考察并提供客觀證據(jù)，以證實(shí)某一特定的用途的特殊要求得到滿足。證實(shí)所用方法滿足測定要求，稱為方法確認(rèn)。例題21方法確認(rèn)的技術(shù)有哪些？使用參考標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)；與其他方法所得結(jié)果進(jìn)行比較；實(shí)驗(yàn)室之間比對；對影響結(jié)果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的科學(xué)理解，進(jìn)行結(jié)果不確定度的評估或以上各項(xiàng)的組合。例題22方法確認(rèn)的評估內(nèi)容有哪些？測量結(jié)果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為三倍噪音、方法檢測下限為三倍三個(gè)低濃度便準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為三倍空白偏差）；選擇性；線性度；重復(fù)性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。例題23標(biāo)準(zhǔn)中試驗(yàn)方法包括哪些內(nèi)容？41測定特性值時(shí)需要有測定程序，給出詳細(xì)的操作步驟；檢查是否符合要求需要的數(shù)據(jù)，給出結(jié)果的計(jì)算方法；試驗(yàn)結(jié)果要有保證，給出方法的精密度數(shù)據(jù)；試驗(yàn)方法如涉及安全，給出警示內(nèi)容。復(fù)習(xí)題一習(xí)題1、標(biāo)準(zhǔn)的定義是為了在一定的范圍內(nèi)，經(jīng)協(xié)商一致制定并由批準(zhǔn)，共同使用的和重復(fù)使用的一種規(guī)范性文件。而標(biāo)準(zhǔn)化則是為了在一定的范圍內(nèi)，對現(xiàn)實(shí)問題或潛在問題制定共同使用和重復(fù)使用的條款的。1、3習(xí)題2、我國標(biāo)準(zhǔn)分為、、地方標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)四級。代號GB/T表示；GB表示。14、17習(xí)題3、技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)是對標(biāo)準(zhǔn)化領(lǐng)域中需要協(xié)調(diào)的所制定的標(biāo)準(zhǔn)，主要包括、、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)四類。18習(xí)題4、標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范性技術(shù)要素包括；符號和縮略語；分類、標(biāo)記和編碼；要求；抽樣；；標(biāo)志和標(biāo)簽；包裝和貯運(yùn)；；規(guī)范性附錄。33習(xí)題5、我國標(biāo)準(zhǔn)和國際標(biāo)準(zhǔn)的對應(yīng)關(guān)系有：、代號為；、代號為MOD；非等效，代號為。55習(xí)題6、國際標(biāo)準(zhǔn)指國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）、國際電工委員會（IEC）和國際電信聯(lián)盟（ITU）制定的標(biāo)準(zhǔn)，以及（A）確認(rèn)并公布的其他國際組織制定的標(biāo)準(zhǔn)。A國際標(biāo)準(zhǔn)化組織B國際電工委員會C國際電信聯(lián)盟習(xí)題7、方法確認(rèn)評估內(nèi)容有：測量結(jié)果不確定度；檢出限（儀器檢測下限為、方法檢測下限為三倍三個(gè)低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液回歸線縱軸外推值；樣品檢測下限為）；選擇性；線性度；重復(fù)性限；再現(xiàn)性限；穩(wěn)健性（耐變性）；交互靈敏度。習(xí)題8、方法確認(rèn)的技術(shù)：使用參考標(biāo)準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校準(zhǔn)；與所得結(jié)果進(jìn)行比較；實(shí)驗(yàn)室；對影響結(jié)果的因素作系統(tǒng)的評審；根據(jù)對方法的理論原理和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的科學(xué)理解，進(jìn)行的評估或以上各項(xiàng)的組合。習(xí)題9、企業(yè)必須無條件的堅(jiān)決執(zhí)行國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。（+）習(xí)題10、方法確認(rèn)是指由檢驗(yàn)方和受檢方共同商量確定采用所用的檢驗(yàn)方法。（-）習(xí)題11、標(biāo)準(zhǔn)化有什麼作用？10標(biāo)準(zhǔn)化是組織現(xiàn)代化生產(chǎn)的手段，是實(shí)施科學(xué)管理的基礎(chǔ)；是不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要保證；是合理簡化品種、組織專業(yè)化生產(chǎn)的前提；有利于合理利用國家資源、節(jié)約能源、節(jié)約原材料；可以有效地保障人體和人身、財(cái)產(chǎn)安全，保護(hù)環(huán)境；是推廣應(yīng)用科研成果和新技術(shù)的橋梁；可以消除貿(mào)易壁壘，促進(jìn)國際貿(mào)易的發(fā)展，提高我國產(chǎn)品在國際市場上的競爭力。第三部分關(guān)于計(jì)量檢定和法定計(jì)量單位基本知識1、有關(guān)概念和術(shù)語：計(jì)量學(xué)P74、我國分類P75、計(jì)量P75、計(jì)量的特點(diǎn)（準(zhǔn)確性、一致性、溯源型、法制性）P78、計(jì)量器具及主要計(jì)量特性P79、P81、計(jì)量基準(zhǔn)P86、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)P87、計(jì)量檢定P92、強(qiáng)制檢定和非強(qiáng)制檢定P95、計(jì)量檢定系統(tǒng)P97、計(jì)量檢定規(guī)程和計(jì)量檢定規(guī)范P99、校準(zhǔn)P93、量值傳遞和量值溯源P100、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分級、分類、代號、用途P80/P180、量102、量制103、基本量和導(dǎo)出量103、量值103、[計(jì)量]單位104、單位制104、一貫單位105、一貫單位制105、法定計(jì)量單位112、國際單位制106、SI單位106。2、關(guān)于檢定的有關(guān)重要問題：（1）有關(guān)法律要求：凡是對社會出具數(shù)據(jù)的計(jì)量器具必須經(jīng)檢定合格，未經(jīng)檢定合格的計(jì)量器具不準(zhǔn)對社會出具數(shù)據(jù)?！吨腥A人民共和國計(jì)量法》規(guī)定：使用不合格的計(jì)量器具或者破壞計(jì)量器具準(zhǔn)確度，給國家和消費(fèi)者造成損失，責(zé)令賠償損失，沒收計(jì)量器具和違法所得，可以并處罰款。所謂“使用不合格的計(jì)量器具”，是指使用無規(guī)定檢定合格印、證或者超過檢定周期，以及經(jīng)檢定不合格的計(jì)量器具?！吨腥A人民共和國計(jì)量法實(shí)施細(xì)則》規(guī)定：任何單位和個(gè)人不準(zhǔn)在工作崗位上使用無檢定合格印、證或者超過檢定周期以及經(jīng)檢定不合格的計(jì)量器具。在教學(xué)示范中使用計(jì)量器具不受此限。（2）計(jì)量檢定定義、相關(guān)概念和內(nèi)容：查明和確認(rèn)計(jì)量器具是符合法定要求的程序，包括檢查、加標(biāo)記和出具檢定證書。特點(diǎn)（五條見92頁）、有關(guān)術(shù)語（校準(zhǔn)、定度、定值、分度、比對和計(jì)量確認(rèn)）、分類（強(qiáng)制性和非強(qiáng)制性均為法制檢定，不按規(guī)定進(jìn)行周期檢定的都要負(fù)法律責(zé)任）、國家計(jì)量檢定系統(tǒng)、計(jì)量檢定規(guī)程。92強(qiáng)制檢定和非強(qiáng)制檢定：縣級以上人民政府計(jì)量行政部門對社會公用計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具，部門和企業(yè)、事業(yè)單位使用的最高計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具，以及用于貿(mào)易結(jié)算、安全防護(hù)、醫(yī)療衛(wèi)生、環(huán)境監(jiān)測方面的列入強(qiáng)制檢定目錄的工作計(jì)量器具，實(shí)行強(qiáng)制檢定。未按照規(guī)定申請檢定或檢定不合格的，不得使用。實(shí)行強(qiáng)制檢定的工作計(jì)量器具的目錄和管理辦法，由國務(wù)院制定。對前款規(guī)定以外的其他計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具和工作計(jì)量器具，使用單位應(yīng)當(dāng)自行定期檢定或者送其他計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)檢定，縣級以上人民政府計(jì)量行政部門應(yīng)當(dāng)進(jìn)行監(jiān)督檢查。P95強(qiáng)制檢定的特點(diǎn)是由政府計(jì)量行政部門統(tǒng)管，指定法定的或授權(quán)的技術(shù)機(jī)構(gòu)執(zhí)行；固定檢定關(guān)系、定點(diǎn)送檢；檢定周期由執(zhí)行強(qiáng)檢的技術(shù)機(jī)構(gòu)按照計(jì)量檢定規(guī)程，結(jié)合實(shí)際使用情況確定。P95計(jì)量法對強(qiáng)制檢定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反，當(dāng)事人和單位沒有任何選擇和考慮的余地。屬于強(qiáng)制執(zhí)行規(guī)范或命令規(guī)范。P96（3）實(shí)驗(yàn)室列入強(qiáng)制檢定目錄的工作計(jì)量器具：天平、砝碼、溫度計(jì)、壓力計(jì)、PH計(jì)、光度計(jì)、原子吸收、熒光光度計(jì)、氣相色譜、液相色譜等。屬于非強(qiáng)制檢定的計(jì)量器具：滴定管、容量瓶、吸管、量筒、量杯等。（4）檢定的實(shí)施：由具有相應(yīng)資質(zhì)并經(jīng)授權(quán)的單位及人員，在符合要求的場所，使用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)器，根據(jù)國家計(jì)量檢定系統(tǒng)、按照計(jì)量檢定規(guī)程、對計(jì)量器具的全部計(jì)量特性進(jìn)行檢查，按要求加標(biāo)記和出具檢定證書。儀器設(shè)備進(jìn)行檢定后加貼國家計(jì)量認(rèn)證部門統(tǒng)一制作的標(biāo)記，如合格應(yīng)加貼綠色標(biāo)志，表明儀器名稱、檢定單位及執(zhí)行人、檢定日期、檢定周期。檢定證書中給出相應(yīng)的修正值或修正因子。使用者應(yīng)在檢定周期內(nèi)使用并應(yīng)使用修正值或修正因子。計(jì)量器具的計(jì)量特性有：示值和標(biāo)尺值、測量范圍和量程、標(biāo)尺范圍、標(biāo)稱范圍、測量范圍、量程（標(biāo)稱范圍兩極限值之差的模）、準(zhǔn)確度和誤差、靈敏度與分辨力、漂移和穩(wěn)定性、計(jì)量器具的準(zhǔn)確度等級、計(jì)量基準(zhǔn)、計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。P813、關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)——分級、分類、代號、用途P80/180標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有一種或多種足夠均勻和很好地確定了的特性，用以校準(zhǔn)測量裝置、評價(jià)測量方法或給材料賦值的一種材料或物質(zhì)。我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為兩級，十三類。我國一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW，是采用絕對方法定值或由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用準(zhǔn)確可靠的方法協(xié)作的方法定值，主要用于研究和評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法，對二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。我國二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW(E)，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法定值，用作工作標(biāo)準(zhǔn)，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制，需根據(jù)國家計(jì)量檢定規(guī)程JJG1006-1994《一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范》進(jìn)行。國家標(biāo)準(zhǔn)編號名稱純度及不確定度主要用途使用前處理方法GBW06101a碳酸鈉*99.995±0.008標(biāo)定HCl,H2SO4溶液（270±10）℃干燥4hGBW06102乙二胺四乙酸二鈉*99.979±0.005標(biāo)定金屬離子溶液硝酸鎂飽和溶液恒濕器（相對濕度56%）15hGBW06103a氯化鈉99.995±0.005標(biāo)定硝酸銀溶液（500±10）℃干燥6hGBW06104苯99.95±0.03氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)以折光率檢驗(yàn)均勻性GBW06105a重鉻酸鉀*99.990±0.01標(biāo)Na2S2O3,FeSO4溶液（130±10）℃干燥6hGBW06106鄰苯二甲酸氫鉀*99.998±0.01標(biāo)定NaOH溶液（118±2）℃干燥2hGBW06109氯化鉀K99.97Cl100.00GBW06107草酸鈉*99.960±0.02標(biāo)定KMnO4溶液（110±5）℃干燥2hGBW06110碘酸鉀99.91GBW06201乙酰苯胺99.99±0.3有機(jī)物C、H、N元素分析燃燒法、凱氏定氮法檢驗(yàn)均勻性GBW06301CO99.990±0.005制備CO混和氣分析檢驗(yàn)均勻性經(jīng)兩年穩(wěn)定GBW(E)060021b草酸鈉*100.00GBW(E)060019b鄰苯二甲酸氫鉀*99.96GBW(E)060018a重鉻酸鉀*99.99GBW(E)060022a三氧化二砷98.9±0.1標(biāo)定I2溶液130℃GBW(E)060023a碳酸鈉99.99GBW(E)060024a氯化鈉100.00GBW(E)060025a乙二胺四乙酸二鈉*99.97“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)文件。是研制單位向用戶提出的質(zhì)量保證書和使用說明，必須隨同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供給用戶。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書封面上應(yīng)有《制造計(jì)量器具許可證》標(biāo)志?！皹?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”中應(yīng)提供如下基本信息：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號、名稱、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值日期、用途、制備方法、定值方法、標(biāo)準(zhǔn)值、總（擴(kuò)展）不確定度、均勻性及穩(wěn)定性說明，最小取樣量，使用中注意事項(xiàng)，儲存要求。使用者不可以用自己配制的工作標(biāo)準(zhǔn)代替標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4、關(guān)于校準(zhǔn)的概念——校準(zhǔn)是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值，與對應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的量值之間的關(guān)系的一組操作。校準(zhǔn)規(guī)范是應(yīng)遵守但非強(qiáng)制性的推薦性指導(dǎo)文件；確定的是計(jì)量器具的示值誤差或給標(biāo)尺標(biāo)記賦值，也可確定其他計(jì)量特性，屬于量值溯源，給出校準(zhǔn)證書和校準(zhǔn)報(bào)告，結(jié)果可表示為修正量、校正因子或校準(zhǔn)曲線，是單位內(nèi)部實(shí)施管理的一種行為，只表明校準(zhǔn)時(shí)所復(fù)現(xiàn)的量值。925、關(guān)于量值傳遞和量值溯源——100為保證量值的準(zhǔn)確、可靠、有效、統(tǒng)一，必須按照計(jì)量法規(guī)定進(jìn)行量值傳遞和量值溯源。量值傳遞是指通過對計(jì)量器具的檢定形式，將國家基準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的計(jì)量單位量值通過各級計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)傳遞到工作計(jì)量器具，以保證被測對象量值的準(zhǔn)確一致。是自上而下的過程。量值溯源則是由下而上的校準(zhǔn)和檢定按照實(shí)際的準(zhǔn)確度與國家基準(zhǔn)或國際基準(zhǔn)聯(lián)系起來。1006、關(guān)于分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室儀器的檢定和校準(zhǔn)（1）天平和砝碼的計(jì)量檢定*天平的主要計(jì)量性能有穩(wěn)定性、靈敏度、正確性和示值變動性。化學(xué)實(shí)驗(yàn)室所用分析天平為三級，最大稱量為200g，分度值為0.1mg。所用砝碼為三級，檢定時(shí)要求修正值不得大于該砝碼的質(zhì)量允差的1/3，稱量時(shí)不使用修正值。（2）容量儀器的檢定和校準(zhǔn)用衡量法進(jìn)行玻璃容量儀器的校準(zhǔn)按照J(rèn)JG196《常用玻璃量器檢定規(guī)程》進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)條件為：工作室溫度：不超過（20±5）℃；室內(nèi)溫度變化<1℃/h；水溫和室溫差<2所需設(shè)備：三等砝碼；相應(yīng)稱量范圍天平，稱量不確定度小于被檢量器的允差的1/10；溫度范圍（0——50）℃，分度值為0.1℃衡量法的校準(zhǔn)步驟：容器洗凈干燥，提前放于工作室內(nèi)，使其和工作室溫度平衡；取一個(gè)容量比被校容器大的潔凈具有蓋子的稱量杯進(jìn)行空稱量平衡；將被校量器內(nèi)的純水放入稱量杯中，稱得純水質(zhì)量m0；調(diào)整被校量器彎液面時(shí)，記錄水溫，讀數(shù)準(zhǔn)確至0.1℃，量瓶可于稱量后，直接插入溫度計(jì)測溫；由衡量法用表查出質(zhì)量m0時(shí)量器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20V20=V0+[（m0-m）/ρw]其中：V20——量器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃的實(shí)際容量，mL；V0——量器的標(biāo)稱容量，mL；m0——稱得純水質(zhì)量m0，g；m——由衡量法用表查得的質(zhì)量，g；ρw——t℃時(shí)純水密度，近似值為1g/cm3凡使用實(shí)際值的校準(zhǔn)，其校準(zhǔn)次數(shù)至少為2次，2次校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的差值應(yīng)不超過被校量器的允差的1/4，并取兩次的平均值。*酸度計(jì)的檢定條件為：相對濕度不大于85%。主要技術(shù)要求有（1）儀器示值誤差（pH），其含義是儀器最大允許誤差MPE，是采用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢定得出的；（2）儀器示值重復(fù)性（pH），是在重復(fù)性條件下，按貝塞爾公式得到的任一次檢測結(jié)果的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差s所不得超過的值，其含義為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sr。儀器示值的不確定度由來自MPE（0.6×MPEV）的分量和來自重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差sr的分量合成，0.2級儀器的不確定度為0.19pH；0.1級儀器的不確定度為0.078pH；0.02級儀器的不確定度為0.016pH；0.01級儀器的不確定度為0.016pH；0.001級儀器的不確定度為0.0078pH。光學(xué)儀器——紫外可見、原子吸收、熒光的檢定*紫外、可見、近紅外分光光度計(jì)的檢定條件為：（15—30）℃；相對濕度不大于85%。主要技術(shù)要求有（1）波長準(zhǔn)確度與波長最大允許誤差MPE；（2）透射比準(zhǔn)確度與透射比重復(fù)性。準(zhǔn)確度含義為測定值的最大允許誤差MPE；重復(fù)性是指在重復(fù)性條件下3次測量結(jié)果的極差R不應(yīng)超過的極限值，可作為重復(fù)性限r(nóng)理解。波長不確定度uc(λ)由系統(tǒng)效應(yīng)導(dǎo)致的分量（最大允許誤差MPE乘以轉(zhuǎn)換因子b=0.6）和隨機(jī)效應(yīng)導(dǎo)致的分量（重復(fù)性限r(nóng)除以2.8得出Sr）按方和根計(jì)算。透射比不確定度uc(τ)由系統(tǒng)效應(yīng)導(dǎo)致的分量（最大允許誤差MPE乘以轉(zhuǎn)換因子b=0.6）和隨機(jī)效應(yīng)導(dǎo)致的分量（重復(fù)性限r(nóng)除以2.8得出Sr）按方和根計(jì)算。**原子吸收分光光度計(jì)的檢定條件為：（5—35）℃；相對濕度不大于80%。主要技術(shù)要求有（1）波長λ示值誤差：±0.5nm；波長測量重復(fù)性：0.3nm；火焰法測定銅的檢出限（CL(K=3)）：不大于0.02μg/mL；精密度（RSD相對重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差）不大于1.5%；石墨爐法測定鎘的檢出限（QL(K=3)）：不大于4pg；精密度（RSD相對重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差）不大于7%。***熒光分光光度計(jì)的檢定條件為：（15—30）℃；相對濕度不大于85%。主要技術(shù)指標(biāo)有：（1）檢出極限和信噪比。檢出極限以0.05mol/L硫酸為空白，以硫酸奎寧標(biāo)準(zhǔn)溶液c為樣品，激發(fā)波長λEX固定于350nm，找出發(fā)射波長最佳值λEM，固定λEM。交替測定空白和樣品。計(jì)算熒光強(qiáng)度。DL=c/×2S。信噪比為（S/N），S為曲線波動最大峰-峰值。（2）線性誤差。（3）光譜校正誤差。（4）波長準(zhǔn)確度和重復(fù)性。（5）穩(wěn)定度。（6）重復(fù)性。（4）色譜儀器——?dú)庀嗌V、液相色譜的檢定氣相色譜檢定條件為：主要技術(shù)要求有（1）載其流速測量精度。（2）柱箱控溫精度。（3）程序升溫重復(fù)性。（4）基線噪聲。（5）基線漂移。（6）靈敏度。（7）檢測限。（8）定量重復(fù)性。（9）衰減器誤差。氣相色譜檢定的主標(biāo)準(zhǔn)器是所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是和檢測器配套使用的，如檢定TCD使用苯-甲苯溶液，檢定FID使用正十六烷-異辛烷溶液。液相色譜儀的檢定條件為：（15—30）℃；相對濕度為小于80%。輸液泵檢定流量穩(wěn)定性和工作壓力下的耐壓型；色譜柱檢定色譜柱柱效（大于1×104）和柱箱控溫精度；檢測器鑒定有噪音和基線漂移及以下主要技術(shù)要求有（1）波長示值誤差，含意為最大允許誤差MPE；（2）波長重復(fù)性，含意為重復(fù)性限r(nóng)；（3）線性范圍。此外還有儀器測量精度檢定和儀器測量準(zhǔn)確度檢定。（周期為兩年）7、關(guān)于法定計(jì)量單位法定計(jì)量單位——由國家法律承認(rèn)、具有法定地位的計(jì)量單位。凡屬國家法定計(jì)量單位，在一個(gè)國家內(nèi)，任何地區(qū)、任何部門、任何機(jī)構(gòu)和任何個(gè)人毫無例外都必須采用。我國法定計(jì)量單位——構(gòu)成、使用方法及其規(guī)則、量值的換算。我國現(xiàn)行法定計(jì)量單位以國際單位制為基礎(chǔ)，又結(jié)合我國具體情況，包括以下內(nèi)容：國際單位制中的SI基本單位；國際單位制中包括SI輔助單位在內(nèi)的具有專門名稱的SI導(dǎo)出單位；我國選定的可與國際單位制單位并用的非國際單位制單位；由以上單位構(gòu)成的組合形式的單位；由SI詞頭和以上單位構(gòu)成的倍數(shù)單位。例題1、什麼是計(jì)量？什麼是計(jì)量學(xué)？計(jì)量學(xué)是關(guān)于測量的科學(xué)。計(jì)量則是實(shí)現(xiàn)單位統(tǒng)一、量值準(zhǔn)確可靠的活動。計(jì)量必須具備準(zhǔn)確性、一致性、溯源性和法制性的特點(diǎn)。74、75、78例題2、什麼是量值？什麼是量制？什麼是計(jì)量單位？量制是指彼此間存在確定關(guān)系的一組量；量值是由一個(gè)數(shù)乘以測量單位所表示的特定量的大??；計(jì)量單位則是為定量表示同種量的大小而約定地定義和采用的特定量，這個(gè)特定量上有名稱、符號和定義，其數(shù)值為1。102例題3、什麼是計(jì)量器具？有何計(jì)量特征？計(jì)量器具是單獨(dú)地或連同輔助設(shè)備一起用以進(jìn)行測量的器具。主要的計(jì)量特性有示值、測量范圍和量程、準(zhǔn)確度和誤差、靈敏度與分辨力、漂移和穩(wěn)定性。79、81例題4、什麼是計(jì)量基準(zhǔn)？什麼是計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)？計(jì)量基準(zhǔn)是為了定義、實(shí)現(xiàn)、保存或復(fù)現(xiàn)量的單位或一個(gè)或多個(gè)量值，用作參考的實(shí)物量具、測量儀器、參考物質(zhì)或測量系統(tǒng)。計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)是準(zhǔn)確度低于計(jì)量基準(zhǔn)，按國家計(jì)量檢定系統(tǒng)表的準(zhǔn)確度等級，用于鑒定較低等級的計(jì)量器具的計(jì)量器具。86、87例題5、用電子天平稱量工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量為0.7523g，一次滴定耗用25℃氫氧化鈉溶液滴定管讀數(shù)為36.83ml，滴定管體積校正值為：35ml時(shí)為+0.04ml；40ml時(shí)為+0.05ml,25℃氫氧化鈉溫度補(bǔ)正值為-1.1ml/L。求單次滴定氫氧化鈉溶液說明:(1)滴定管校正值的應(yīng)用：校正曲線的使用及內(nèi)插法的使用。上例中使用內(nèi)插法計(jì)算如下：滴定管體積校正值：V1=0.04+[(0.05-0.04)/5.00]×(36.83-35.00)=+0.044（2）溫度體積校正值的使用：液體的體積隨溫度變化，若標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時(shí)的溫度和使用時(shí)的溫度不一致就會引入誤差。因此指定一個(gè)基準(zhǔn)溫度，當(dāng)標(biāo)定和使用溫度不同時(shí)，統(tǒng)一補(bǔ)正到基準(zhǔn)溫度條件下?；鶞?zhǔn)溫度選為20℃。常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度補(bǔ)正值GB/T601附錄A。無補(bǔ)正值資料的溶液，在應(yīng)用中應(yīng)保持標(biāo)定和使用時(shí)環(huán)境溫度一致，必要時(shí)在測定中采取恒溫措施。上例中使用溫度校正值的計(jì)算如下：溫度體積校正值：V2=(-1.1/1000)×36.83=-0.041總的校正結(jié)果如下：校正后定的體積：V=36.83+0.044-0.041=36.83濃度計(jì)算結(jié)果為：c(NaOH)=(0.7523/204.23)/(36.83×)=0.1000mo例題5*、滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的原始記錄應(yīng)包含哪些內(nèi)容？記錄時(shí)應(yīng)注意哪些問題？日期、時(shí)間、溫度、滴定管讀書、相鄰校正點(diǎn)校正值、基準(zhǔn)試劑處理記錄、基準(zhǔn)試劑稱量記錄、計(jì)算公式、標(biāo)定者信息。及時(shí)記錄，不得轉(zhuǎn)抄、追記，字體清晰整齊，不得涂改，筆誤時(shí)可杠改，但需簽字蓋章。例題6、簡述計(jì)量檢定、強(qiáng)制檢定和校準(zhǔn)的異同？計(jì)量檢定是查明和確認(rèn)計(jì)量器具是否符合法定要求的程序，包括檢查、加標(biāo)記和（或）出具檢定證書。對象是計(jì)量器具；內(nèi)容是依據(jù)法定技術(shù)文件檢定規(guī)程進(jìn)行評定計(jì)量器具的計(jì)量特性；目的是實(shí)現(xiàn)量值的統(tǒng)一，屬于量值傳遞，確保量值的溯源性；范圍是評定全部計(jì)量特性直至判斷計(jì)量器具是否合格的全部工作；結(jié)論是確定計(jì)量器具是否符合法定要求，給出檢定證書或檢定結(jié)果通知書，賦予相應(yīng)的檢定標(biāo)記或封印，具法律效力；給出檢定周期，有效期內(nèi)證書中量值有效；在法制方面具有強(qiáng)制性。校準(zhǔn)是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值，與對應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的量值之間的關(guān)系的一組操作。校準(zhǔn)規(guī)范是應(yīng)遵守但非強(qiáng)制性的推薦性指導(dǎo)文件；確定的是計(jì)量器具的實(shí)質(zhì)誤差或給標(biāo)尺標(biāo)記賦值，也可確定其他計(jì)量特性，屬于量值溯源，給出校準(zhǔn)證書和校準(zhǔn)報(bào)告，結(jié)果可表示為修正量、校正因子或校準(zhǔn)曲線，是單位內(nèi)部實(shí)施管理的一種行為，只表明校準(zhǔn)時(shí)所復(fù)現(xiàn)的量值。強(qiáng)制檢定是檢定的一種類型，是指由政府計(jì)量行政主管部門所屬的法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)或授權(quán)的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)，對社會公用計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，部門和企事業(yè)單位使用的最高計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，用于貿(mào)易結(jié)算、安全防護(hù)、醫(yī)療衛(wèi)生及環(huán)境監(jiān)測四方面列入國家強(qiáng)檢目錄的工作計(jì)量器具，以及涉及上述四方面用于執(zhí)法監(jiān)督的工作計(jì)量器具，實(shí)施定點(diǎn)定期的一種檢定。計(jì)量法對強(qiáng)制檢定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反。92/93/95例題7、什麼是量值傳遞？是指通過對計(jì)量器具的檢定形式，將國家基準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的計(jì)量單位量值通過各級計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)傳遞到工作計(jì)量器具，以保證被測對象量值的準(zhǔn)確一致。是自上而下的過程。一般量值傳遞的基本方式有10種：用實(shí)物計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行鑒定或校準(zhǔn)；發(fā)放標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)信號；發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)；計(jì)量保證方案；統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)方法；比對或互易測量；實(shí)驗(yàn)室之間比對或驗(yàn)證測試；按國際承認(rèn)的有關(guān)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)溯源；按雙方同意的互認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)溯源。量值溯源則是由下而上的校準(zhǔn)和檢定按照實(shí)際的準(zhǔn)確度與國家基準(zhǔn)或國際基準(zhǔn)聯(lián)系起來。100例題8、什麼是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？通常指有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是具有一種或多種足夠均勻和很好地確定了的特性，用以校準(zhǔn)測量裝置、評價(jià)測量方法或給材料賦值的一種材料或物質(zhì)。我國把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為兩級。我國一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW，是采用絕對方法或多實(shí)驗(yàn)室協(xié)作準(zhǔn)確可靠的方法定值，主要用于研究評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法，對二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。我國二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW(E)，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較的方法定值，用作工作標(biāo)準(zhǔn)，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。80、180例題9校準(zhǔn)是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值，與對應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的量值之間的關(guān)系的一組操作。屬于量值溯源，是單位內(nèi)部實(shí)施管理的一種行為。93例題10“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”是介紹標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)文件。是研制單位向用戶提出的質(zhì)量保證書和使用說明，必須隨同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供給用戶。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書封面上應(yīng)有《制造計(jì)量器具許可證》標(biāo)志。“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書”中應(yīng)提供如下基本信息：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號、名稱、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值日期、用途、制備方法、定值方法、標(biāo)準(zhǔn)值、總（擴(kuò)展）不確定度、均勻性及穩(wěn)定性說明，最小取樣量，使用中注意事項(xiàng)，儲存要求。例題11標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有哪些基本特征？如何選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？材質(zhì)均勻、在有效期內(nèi)性能穩(wěn)定量值不變、量值準(zhǔn)確、有證書、有足夠的產(chǎn)量和貯備。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW，是采用絕對方法定值或由多個(gè)實(shí)驗(yàn)室采用準(zhǔn)確可靠的方法協(xié)作的方法定值，主要用于研究和評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法，對二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW(E)，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法定值，用作工作標(biāo)準(zhǔn)，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。80/180例題12我國二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是GBW(E)，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較的方法定值，用作工作標(biāo)準(zhǔn)，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。例題13、儀器設(shè)備進(jìn)行檢定并加貼國家計(jì)量認(rèn)證部門統(tǒng)一制作的標(biāo)記，如合格應(yīng)加貼（A）標(biāo)志。A綠色B黃色C紅色例題14天平的主要計(jì)量性能有穩(wěn)定性、靈敏度、正確性和示值變動性?；瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)室所用分析天平為三級，最大稱量為200g，分度值為0.1mg。所用砝碼為三級，檢定時(shí)要求修正值不得大于該砝碼的質(zhì)量允差的1/3，稱量時(shí)不使用修正值。例題15常用玻璃量器進(jìn)行校準(zhǔn)的校準(zhǔn)條件為：工作室溫度不超過（20±5）℃；室內(nèi)溫度變化<1℃/h；水溫和室溫差<2℃。校準(zhǔn)介質(zhì)為純水，即去離子水或蒸餾水。所需設(shè)備由：三等砝碼；相應(yīng)稱量范圍的天平，稱量不確定度小于被檢量器的允差的1/10；溫度范圍（0——50）℃，分度值為0.1例題16、什麼是法定計(jì)量單位？是指由國家法律承認(rèn)、具有法定地位的計(jì)量單位。凡屬國家法定計(jì)量單位，在一個(gè)國家內(nèi)，任何地區(qū)、任何部門、任何機(jī)構(gòu)和任何個(gè)人毫無例外都必須采用。我國現(xiàn)行法定計(jì)量單位移國際單位制為基礎(chǔ)，又結(jié)合我國具體情況，包括以下內(nèi)容：國際單位制中的SI基本單位；國際單位制中包括SI輔助單位在內(nèi)的具有專門名稱的SI導(dǎo)出單位；我國選定的可與國際單位制單位并用的非國際單位制單位；由以上單位構(gòu)成的組合形式的單位；有SI詞頭和以上單位構(gòu)成的倍數(shù)單位。112例題17、什麼是SI基本單位？是指長度單位米，符號m；質(zhì)量單位千克（公斤），符號kg；時(shí)間單位秒，符號s；電流單位安[培]，符號A；熱力學(xué)溫度單位開[爾文]，符號K；物質(zhì)的量單位摩[爾]，符號mol；發(fā)光強(qiáng)度單位坎[德拉]，符號cd。107例題18、物質(zhì)的量濃度的單位應(yīng)寫作（C）。183AMBmoL/LCmol/L說明：注意大小寫；不要使用已廢止的單位符號。例題19、將4.81mmHg換算為以Pa為單位的數(shù)據(jù)得（C）。128A64PaB641.2PaC641Pa說明：換算前后有效數(shù)字位數(shù)以比值和101/2的關(guān)系判斷；小于3.2有效數(shù)字位數(shù)相等；大于3.2有效數(shù)字位數(shù)改變一位，保持一致的相對誤差。例題20、一貫單位是由比例因數(shù)為一的定義公式給出的導(dǎo)出單位，一貫單位制則是全部導(dǎo)出單位均為一貫單位的單位制。*例題21、原子吸收分光光度計(jì)的檢定條件為：（5—35）℃；相對濕度不大于80%。主要技術(shù)要求有（1）波長λ示值誤差：±0.5nm；波長測量重復(fù)性：0.3nm；火焰法測定的檢出限（CL(K=3)）：不大于0.02μg/mL；精密度（RSD相對重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差）不大于1.5%；石墨爐法測定的檢出限（QL(K=3)）：不大于4pg；精密度（RSD相對重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差）不大于7%。*例題22、氣相色譜檢定的主標(biāo)準(zhǔn)器是所使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是和檢測器配套使用的，如檢定TCD使用苯-甲苯溶液，檢定FID使用（B）A、苯-甲苯溶液B、正十六烷-異辛烷溶液C、甲基對硫磷-乙醇溶液例題23寫出各種儀器的檢定條件及主要檢定內(nèi)容。例題8測量儀器的重復(fù)性是在相同條件下，重復(fù)測量同一被測量，測量儀器提供相近示值的能力，可用分散性定量表示，即用實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差sr表示。測量儀器的示值誤差是指測量儀器的示值與對應(yīng)輸入量的約定真值的之差。示值誤差必須通過檢定或校準(zhǔn)才能得到。儀器的計(jì)量檢定應(yīng)按“國家計(jì)量技術(shù)規(guī)范”JJF和“國家計(jì)量檢定規(guī)程”JJG進(jìn)行。復(fù)習(xí)題二計(jì)量檢定和法定計(jì)量單位習(xí)題1、計(jì)量學(xué)是關(guān)于的科學(xué)。計(jì)量則是實(shí)現(xiàn)、的活動。計(jì)量必須具備準(zhǔn)確性、一致性、和法制性的特點(diǎn)。74、75、78習(xí)題2、計(jì)量器具是單獨(dú)地或連同輔助設(shè)備一起用以的器具。主要的計(jì)量特性有、、準(zhǔn)確度和誤差、靈敏度與分辨力、漂移和穩(wěn)定性。79、81習(xí)題3、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通常指有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，是具有一種或多種的特性，用以校準(zhǔn)測量裝置、評價(jià)測量方法或給材料賦值的一種。我國把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為兩級。我國一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是，是采用的方法定值，主要用于，對二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值等。我國二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號是，是采用準(zhǔn)確可靠的方法或直接與的方法定值，用作，以及同一實(shí)驗(yàn)室或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。80、180習(xí)題4、計(jì)量基準(zhǔn)是為了量的單位或一個(gè)或多個(gè)量值，用作參考的實(shí)物量具、測量儀器、參考物質(zhì)或測量系統(tǒng)。計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)是準(zhǔn)確度低于計(jì)量基準(zhǔn)，按國家計(jì)量檢定系統(tǒng)表的準(zhǔn)確度等級，用于鑒定較低等級的計(jì)量器具的。86、87習(xí)題5、量制是指彼此間存在確定關(guān)系的；量值是由一個(gè)數(shù)乘以測量單位所表示的特定量的；計(jì)量單位則是為定量表示而約定地定義和采用的特定量，這個(gè)特定量上有名稱、符號和定義，其數(shù)值為1。習(xí)題6、量值傳遞是指通過對計(jì)量器具的檢定形式，將國家基準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的計(jì)量單位量值通過各級計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)傳遞到工作計(jì)量器具以保證被測對象量值的準(zhǔn)確一致。（+）習(xí)題7、因所有國際單位制單位都是我國法定計(jì)量單位，所以我國法定計(jì)量單位可稱為法定計(jì)量單位制。（-）習(xí)題8、SI基本單位是指長度單位米，符號m；質(zhì)量單位，符號kg；時(shí)間單位秒，符號s；電流單位安[培]，符號A；熱力學(xué)溫度單位開[爾文]，符號K；物質(zhì)的量單位，符號；發(fā)光強(qiáng)度單位坎[德拉]，符號cd。習(xí)題9、用電子天平稱量工作基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量為0.7523g，一次滴定耗用25℃氫氧化鈉溶液滴定管讀數(shù)為36.83ml，滴定管體積校正值為：35ml時(shí)為+0.04ml；40ml時(shí)為+0.05ml,25℃氫氧化鈉溫度補(bǔ)正值為-1.1ml/L。則滴定管讀數(shù)校正體積為ml；滴定管溫度校正體積為ml；校正后滴定體積為ml；單次滴定氫氧化鈉溶液mol/L。習(xí)題10、是由比例因數(shù)為一的定義公式給出的導(dǎo)出單位，則是全部導(dǎo)出單位均為一貫單位的單位制。習(xí)題11、非強(qiáng)制檢定是指工作中使用的計(jì)量器具可以檢定也可以不檢定。（-）習(xí)題12、簡述計(jì)量檢定、強(qiáng)制檢定和校準(zhǔn)的異同？計(jì)量檢定是查明和確認(rèn)計(jì)量器具是否符合法定要求的程序，包括檢查、加標(biāo)記和（或）出具鑒定證書。對象是計(jì)量器具；內(nèi)容是依據(jù)法定技術(shù)文件鑒定規(guī)程進(jìn)行評定計(jì)量器具的計(jì)量特性；目的是實(shí)現(xiàn)量值的統(tǒng)一，屬于量值傳遞，確保量值的溯源性；范圍是評定全部計(jì)量特性直至判斷計(jì)量器具是否合格的全部工作；結(jié)論是確定計(jì)量器具是否符合法定要求，給出檢定證書或檢定結(jié)果通知書，賦予相應(yīng)的檢定標(biāo)記或封印，具法律效力；給出檢定周期，有效期內(nèi)證書中量值有效；在法制方面具有強(qiáng)制性。校準(zhǔn)是指在規(guī)定條件下，為確定測量儀器或測量系統(tǒng)所指示的量值，或?qū)嵨锪烤呋騾⒖嘉镔|(zhì)所代表的量值，與對應(yīng)的由標(biāo)準(zhǔn)所復(fù)現(xiàn)的量值之間的關(guān)系的一組操作。校準(zhǔn)規(guī)范是應(yīng)遵守但非強(qiáng)制性的推薦性指導(dǎo)文件；確定的是計(jì)量器具的實(shí)質(zhì)誤差或給標(biāo)尺標(biāo)記賦值，也可確定其他計(jì)量特性，屬于量值溯源，給出校準(zhǔn)證書和校準(zhǔn)報(bào)告，結(jié)果可表示為修正量、校正因子或校準(zhǔn)曲線，是單位內(nèi)部實(shí)施管理的一種行為，只表明校準(zhǔn)時(shí)所復(fù)現(xiàn)的量值。強(qiáng)制檢定是檢定的一種類型，是指由政府計(jì)量行政主管部門所屬的法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)或授權(quán)的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)，對社會公用計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，部門和企事業(yè)單位使用的最高計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，用于貿(mào)易結(jié)算、安全防護(hù)、醫(yī)療衛(wèi)生及環(huán)境監(jiān)測四方面列入國家強(qiáng)檢目錄的工作計(jì)量器具，以及涉及上述四方面用于執(zhí)法監(jiān)督的工作計(jì)量器具，實(shí)施定點(diǎn)定期的一種檢定。計(jì)量法對強(qiáng)制鑒定的規(guī)定，不允許任何人以任何方式加以變更和違反。第四部分誤差和數(shù)據(jù)處理：1、基本概念130誤差131、誤差公理130、真值（可知真值、理論真值、約定真值）131、絕對誤差132、相對誤差132、引用誤差133、標(biāo)準(zhǔn)偏差141、總體標(biāo)準(zhǔn)偏差141、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差143、殘余誤差（殘差）143、算術(shù)平均值的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差（s/n1/2）144、誤差的分類、來源、性質(zhì)及計(jì)算131/135/1392、誤差來源及提高準(zhǔn)確度和可靠性的方法135（1）系統(tǒng)誤差定義、特點(diǎn)及校正方法：*定義：在重復(fù)條件下，對同一被測量進(jìn)行無限多次測量所得結(jié)果的平均值與被測量真值之差，稱為系統(tǒng)誤差。145*特點(diǎn)：恒定因素引起，重復(fù)出現(xiàn)，方向、大小近乎相同。145*系統(tǒng)誤差的發(fā)現(xiàn)：等精密度重復(fù)測定發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)誤差的方法為殘差觀察法和殘差核算法146；不同測量之間的系統(tǒng)誤差用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法檢查。*校正方法：儀器校正、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法對照、回收率測定。147（2）隨機(jī)誤差特點(diǎn)及減小的方法——由偶然或不可測因素引起，以不可預(yù)知的方式變化的測量誤差，無法控制的誤差，任何方法均不能完全消除的誤差，稱為隨機(jī)誤差。139特點(diǎn)——有界性、單峰性、對稱性、抵償性。141減小方法——增加測定次數(shù)。144（3）粗大誤差——或稱過失誤差，是由于明顯的錯(cuò)誤引入的誤差。過失誤差得出的數(shù)據(jù)必須在數(shù)據(jù)處理前剔出。148（4）統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的原理及實(shí)施方法：*正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布：正態(tài)分布：正態(tài)分布的概率密度函數(shù)為，式中和為常數(shù)，分布表示為。稱為位置參數(shù)，表示對稱軸的位置，稱為形狀參數(shù)，表示峰的尖銳程度。當(dāng)進(jìn)行了自變量變換，將μ變換為0，將橫坐標(biāo)分度值變換為σ，則形成了標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布，記作N（0，1）。并將其取值計(jì)算匯總成標(biāo)準(zhǔn)表格，可直接查閱。根據(jù)大數(shù)定律，概率很小的隨機(jī)事件在個(gè)別實(shí)驗(yàn)中是不可能發(fā)生的。偏離均值超過3的試驗(yàn)結(jié)果，通常認(rèn)為不屬于同一總體，或者稱為存在系統(tǒng)誤差。*統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的步驟：①根據(jù)實(shí)際需要建立原假設(shè)：H0，備擇假設(shè)：H1。例如：原假設(shè)H0：=μ0，備擇假設(shè)H1：≠μ0，原假設(shè)表示實(shí)際測定的樣本平均值和總體均值μ0之間沒有顯著差別，即無系統(tǒng)誤差；備擇假設(shè)表示實(shí)際測定的樣本平均值和總體均值μ0之間有顯著差別，即有系統(tǒng)誤差。原假設(shè)H0：S=σ0，備擇假設(shè)H1：S≠σ0，原假設(shè)表示實(shí)際測定的樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差S和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ0之間沒有顯著差別，即無系統(tǒng)誤差；備擇假設(shè)表示實(shí)際測定的樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差S和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ0之間有顯著差別，即有系統(tǒng)誤差。②根據(jù)假設(shè)確定一個(gè)合適的概率分布類型的統(tǒng)計(jì)量函數(shù)式，利用樣本值計(jì)算出該統(tǒng)計(jì)量的值。如：u，t，F(xiàn)。③根據(jù)具體檢驗(yàn)要求，確定是單側(cè)檢驗(yàn)還是雙側(cè)檢驗(yàn)。若原假設(shè)H0：μ=μ0，備擇假設(shè)H1：μ≠μ0，即為雙側(cè)檢驗(yàn)；若原假設(shè)H0：μ≤μ0，備擇假設(shè)H1：μ>μ0，即為單側(cè)檢驗(yàn)。④選定顯著性水平α，其和置信度P的關(guān)系是P=1-α。根據(jù)顯著性水平α和樣本自由度f，在相應(yīng)的概率分布表中查出臨界值，如：ua，ta，F(xiàn)a或u2a，t2a，F(xiàn)2a。⑤比較統(tǒng)計(jì)量和臨界值的大小，做出統(tǒng)計(jì)推斷。當(dāng)統(tǒng)計(jì)量的計(jì)算值<臨界值時(shí)，接受原假設(shè)H0，而擯棄備擇假設(shè)H1；當(dāng)統(tǒng)計(jì)量的計(jì)算值>臨界值時(shí)，擯棄原假設(shè)H0，而接受備擇假設(shè)H1。雙側(cè)檢驗(yàn)和單側(cè)檢驗(yàn)：*總體均值的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)總體均值與一已知值相等的檢驗(yàn)（差異性檢驗(yàn)、系統(tǒng)誤差檢驗(yàn)）總體方差σ2已知——u檢驗(yàn)（沒有自由度要求，因知道總體方差，故自由度相當(dāng)于∞）。設(shè)總體遵從正態(tài)分布N（μ，σ2），其中σ2已知，x1,x2,x3,……xn為來自總體的一組測量值,其樣本均值為。當(dāng)μ0為一已知常數(shù)時(shí)，檢驗(yàn)μ與μ0是否相等（=μ）。序號檢驗(yàn)步驟雙側(cè)檢驗(yàn)單側(cè)檢驗(yàn)1建立假設(shè)H0H0：μ=μ0H0：μ≥μ0H0：μ≤μ02計(jì)算樣本均值==3計(jì)算統(tǒng)計(jì)量u4由給定顯著性水平α查u表，的臨界值ua或u2a查得ua查得u2a查得u2a5統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)否定H0若|u|>ua，則μ≠μ0。若|u|>u2a，則μ<μ0若|u|>u2a，則μ>μ0。接受H0若|u|≤ua，則μ=μ0若|u|≤u2a，則μ≥μ0若|u|≤u2a，則μ≤μ0。如：已知含鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液中鋅濃度測定值為4.47ug/L，總體方差σ=0.108ug/L,用此標(biāo)準(zhǔn)溶液考核某實(shí)驗(yàn)室新建測定方法，重復(fù)測定5次，數(shù)據(jù)分別為4.28、4.40、4.42、4.37、4.35（ug/L）。若取0.05顯著性水平，u0.05=1.96。如何評價(jià)此實(shí)驗(yàn)室新建測定方法的水平？這是總體方差σ2已知，檢驗(yàn)測定結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)值是否存在系統(tǒng)誤差問題。是雙側(cè)檢驗(yàn)，總體方差已知，約定真值已知。原假設(shè)H0：μ=μ0，備擇假設(shè)H1：μ≠μ0。μ0=4.47，μ=4.364（求得的平均值），σ=0.108ug/L，n=5。統(tǒng)計(jì)量u=(4.364-4.47)/(0.108×51/2)=-2.19。查u表得1.96，1.96<2.19，否定原假設(shè)。有系統(tǒng)誤差。（-2.19，有系統(tǒng)誤差）（5）提高準(zhǔn)確度和可靠性的方法：校正系統(tǒng)誤差和減小隨機(jī)誤差，即儀器校正、空白試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法對照、回收率測定以及增加測定次數(shù)。147、1443、關(guān)于數(shù)據(jù)處理158（1）有效數(shù)字——近似數(shù)的絕對誤差在近似數(shù)末位的半個(gè)單位之間時(shí)，從左邊的第一個(gè)非零數(shù)字算起直到最末一位位置的所有數(shù)字。159有效數(shù)字和儀器的精密度相關(guān)聯(lián)；和數(shù)字的表示相關(guān)聯(lián)；回歸方程中，斜率b和截距a的有效數(shù)字要求：b應(yīng)與自變量x有效數(shù)字位數(shù)相等；a的最后一位數(shù)應(yīng)與因變量y的最后一位數(shù)對齊。（2）數(shù)據(jù)運(yùn)算——加減和以小數(shù)點(diǎn)為準(zhǔn)的有效數(shù)字末位最靠前的數(shù)字最末一位對齊。乘除及其他運(yùn)算，應(yīng)和相對誤差最大的數(shù)字位數(shù)一致。首位大于8時(shí)，可視為多一位有效數(shù)字計(jì)算。159（3）數(shù)據(jù)修約——四舍六入五考慮。四舍六入五成雙。不可連續(xù)修約。160（4）可疑值處理——3σ準(zhǔn)則、格魯布斯準(zhǔn)則、狄克遜準(zhǔn)則（Q檢驗(yàn)）。Q值檢驗(yàn)法：按大小排列數(shù)據(jù)，計(jì)算離群值的Q0值，在指定置信度水平查標(biāo)準(zhǔn)Qn值，比較Q0和Qn，Q0＜Qn，保留；否則舍棄。Q0=(xmax-xmax-1)/R=(xmax-xmax-1)/(xmax-xmin)或Q0=(x1-x2)/R=(x1-x2)/(xmax-xmin)。測量次數(shù)345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.951.531.050.860.760.690.640.600.58格魯布斯檢驗(yàn)法：按大小排列數(shù)據(jù)，計(jì)算平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算統(tǒng)計(jì)量T0；在指定置信度水平和自由度下查標(biāo)準(zhǔn)Tn,p值，比較T0和Tn,p，T0＜Tn,p，保留可疑值；否則舍棄。＝111T0=（x平均值-x1）/s或T0=（xn-x平均值）/s。（5）極限數(shù)值判定方法——在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定以數(shù)量形式考核某個(gè)指標(biāo)時(shí)，表示符合標(biāo)準(zhǔn)要求的數(shù)值范圍界限值，稱為極限數(shù)值。測定值或其計(jì)算值和標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的極限數(shù)值的比較方法有全數(shù)值比較和修約值比較。一般標(biāo)準(zhǔn)中未加說明時(shí)均指采用全數(shù)值比較。8、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的回歸分析在繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，可用直線回歸方程計(jì)算，然后根據(jù)計(jì)算結(jié)果繪制。用最小二乘法計(jì)算直線回歸方程的形式為Y=a+bX。評價(jià)一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，常用線性相關(guān)系數(shù)和剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差衡量，剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差是指實(shí)測值和回歸值間的標(biāo)準(zhǔn)偏差。剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法如下：SE={[∑(yi-y)2]/(n-2)}1/2描述回歸方程的精密度；Sy=SE×{1+(1/n)+[(xi-x平均值)2/∑(xi-x平均值)2]}1/2考慮回歸方程穩(wěn)定性時(shí)，描述回歸方程的精密度。相關(guān)系數(shù)的臨界值：ra在給定顯著性水平和自由度的情況下，相關(guān)系數(shù)的界限值。相關(guān)系數(shù)絕對值若小于此值，認(rèn)為所考慮的一對變量間無線性相關(guān)關(guān)系，所得到的回歸曲線和回歸方程沒有意義。當(dāng)使用手工繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，應(yīng)正確選擇坐標(biāo)系和坐標(biāo)軸的分度值，使其精密度和數(shù)據(jù)的有效數(shù)字相適應(yīng)，并應(yīng)調(diào)整分度大小，使工作曲線約為45?方向。工作曲線的固定系差用檢驗(yàn)截距a是否趨近于0判斷；工作曲線的可變系差用檢驗(yàn)斜率b是否趨近于1判斷。*例題0某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)A組分的濃度為4.47ug/L，用某方法測定組分A，得4.28、4.40、4.42、4.37、4.35（ug/L），若α=0.05，u0.05=1.96，并知該方法的總體方差為σ2=（0.108ug/L）2，問測試有無系統(tǒng)誤差？例題1下列數(shù)據(jù)可作為三位有效數(shù)字運(yùn)算的是（B）。A0.79B0.81CpH=7.02例題2某溶液的pH值為11.20，則其的濃度為（C）。A6.300×mol/LB6.30×mol/LC6.3×mol/L例題3A、B和C三個(gè)人均使用萬分之一的天平和50ml的滴定管同時(shí)分析一個(gè)試樣中鐵的含量。分別報(bào)告結(jié)果如下，則僅有（A14.2010%B14%C14.20%例題4標(biāo)準(zhǔn)要求樣品中硅含量w(%)≤0.05，下列測定的（A）樣品符合標(biāo)準(zhǔn)要求。Aw(%)=0.046Bw(%)=0.051Cw(%)=0.056例題5測定某溶液的濃度（mol/L），得如下結(jié)果：0.1020,0.1022,0.1023,0.1025,0.1026,0.1029。取顯著性水平為0.05，Q0.05=0.560。用Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)0.1029，決定該值是否應(yīng)舍棄并計(jì)算變異系數(shù)。計(jì)算統(tǒng)計(jì)量Q0的值為0.333；該數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng)保留。計(jì)算得平均值為0.1024，樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00032，變異系數(shù)為0.0031。例題6不能消除或減免系統(tǒng)誤差的是（C）。A進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)B校準(zhǔn)儀器誤差C增加測定次數(shù)例題7在定量分析中通常采用的“多次平行測定、取平均值”的方法確定待測組分的含量，其目的是（B）。A消除系統(tǒng)誤差B減少隨機(jī)誤差C消除偶然誤差例8確知原因的可疑值應(yīng)棄去不用，不知原因的可疑值應(yīng)按Q檢驗(yàn)法進(jìn)行判斷決定取舍。例題9、可能產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的是（B）。A稱量時(shí)，天平室溫度有波動B標(biāo)定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)使用了分析純的鄰苯二甲酸氫鉀C滴定時(shí)搖動過快，有試樣溶液由三角瓶內(nèi)濺出例題10、誤差來源主要有（C）。A系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差、過失誤差B觀測誤差、讀數(shù)誤差、視差和估讀誤差C裝置誤差、方法誤差、環(huán)境誤差、人員誤差例題11格魯布斯檢驗(yàn)法：按大小排列數(shù)據(jù)，計(jì)算平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算統(tǒng)計(jì)量T0；在指定置信度水平和自由度下查標(biāo)準(zhǔn)Tn,p值，比較T0和Tn,p，T0＜Tn,p，保留可疑值；否則舍棄。＝111T0=（x平均值-x1）/s或T0=（xn-x平均值）/s。例題12、的計(jì)算結(jié)果是（B）。A8.30B8.3C0.83例題13、Q值檢驗(yàn)法例題14、分析檢驗(yàn)中可能產(chǎn)生偶然誤差的是（C）。A過濾時(shí)使用了定性濾紙B試劑中含有少量的被測組分C用單標(biāo)線吸管轉(zhuǎn)移溶液時(shí)管端殘留量稍有不同例題15、簡述提高測定的準(zhǔn)確度和測定結(jié)果的可靠性的方法。例題16用分光光度法測定銅標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的吸光度如下;銅含量（μg）x01.003.005.007.0010.00A0.0150.0550.1300.1900.3000.389A-A0y0.0400.1150.1750.2850.374試求該方法的試驗(yàn)室校準(zhǔn)曲線及剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差，并作相關(guān)檢驗(yàn)。相關(guān)系數(shù)臨界值表如下：a\f12340.010.9998870.990000.958730.91720解：y=a+bxr=SE={[∑(yi-y)2]/(n-2)}1/2序號XiYi(Xi)2(Yi)2XiYi123451.003.005.007.0010.000.040.1150.1750.2850.3741925491000.00160.0132250.0306250.0812250.1398760.0400.3450.8751.9953.74∑26.000.9891840.2665516.995X均值=26/5=5.2Y均值=0.989/5=0.1978S(xx)=184-(262/5)=48.8S(yy)=0.266551-(0.9892/5)=0.0709258S(xy)=6.995-(26×0.989/5)=1.8522b=S(xy)/S(xx)=1.8522/48.8=0.03795a=Y均值-bX均值=0.1978-0.3795×5.2=0.0005y=0.0005+0.038xr=S(xy)/[S(xx)S(yy)]1/2=1.8522/[48.8×0.0709258]1/2=0.9956sE={(1-r2)S(yy)/(n-2)}1/2=0.014408因n=5,f=n-2=3,取a=0.01,查表r0.01=0.95873，若相關(guān)系數(shù)大于臨界值，標(biāo)準(zhǔn)曲線有效。復(fù)習(xí)題三習(xí)題1、用分光光度法測定銅標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的吸光度如下;銅含量（μg）x01.003.005.007.0010.00A0.0150.0550.1300.1900.3000.389A-A0y0.0400.1150.1750.2850.374試求該方法的試驗(yàn)室校準(zhǔn)曲線及剩余標(biāo)準(zhǔn)偏差，并作相關(guān)檢驗(yàn)。相關(guān)系數(shù)臨界值表如下：a\f12340.010.9998870.990000.958730.91720解：y=0.0005+0.038xr=0.9956SE=0.014因n=5,f=n-2=3,取a=0.01,查表r0.01=0.95873，相關(guān)系數(shù)大于臨界值，標(biāo)線有效。習(xí)題2、已知含鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液中鋅濃度測定值為4.47ug/L，總體方差σ=0.108ug/L,用此標(biāo)準(zhǔn)溶液考核某實(shí)驗(yàn)室新建測定方法，重復(fù)測定5次，數(shù)據(jù)分別為4.28、4.40、4.42、4.37、4.35（ug/L）。若取0.05顯著性水平，u0.05=1.96。如何評價(jià)此實(shí)驗(yàn)室新建測定方法的水平？這是總體方差σ2已知，檢驗(yàn)測定結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)值是否存在系統(tǒng)誤差問題。是雙側(cè)檢驗(yàn)，總體方差已知，約定真值已知。原假設(shè)H0：μ=μ0，備擇假設(shè)H1：μ≠μ0。μ0=4.47，μ=4.364（求得的平均值），σ=0.108ug/L，n=5。統(tǒng)計(jì)量u=(4.364-4.47)/(0.108×51/2)=-2.19。查u表得1.96，1.96<2.19，否定原假設(shè)。有系統(tǒng)誤差。習(xí)題3、A、B和C三個(gè)人均使用萬分之一的天平和50ml的滴定管同時(shí)分析一個(gè)試樣中鐵的含量。分別報(bào)告結(jié)果如下，則僅有（C）的分析結(jié)果合理。A14.2010%B14%C14.20%習(xí)題4、不能消除或減免系統(tǒng)誤差的是（C）。A進(jìn)行對照實(shí)驗(yàn)B校準(zhǔn)儀器誤差C增加測定次數(shù)習(xí)題5、在定量分析中通常采用的“多次平行測定、取平均值”的方法確定待測組分的含量，其目的是（B）。A消除系統(tǒng)誤差B減少隨機(jī)誤差C消除偶然誤差習(xí)題6、誤差來源主要有（C）。A系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差、過失誤差B觀測誤差、讀數(shù)誤差、視差和估讀誤差C裝置誤差、方法誤差、環(huán)境誤差、人員誤差習(xí)題7、將4.81mmHg換算為以Pa單位的數(shù)據(jù)得（C）。A64PaB641.2PaC641Pa習(xí)題8、儀器設(shè)備進(jìn)行檢定并加貼國家計(jì)量認(rèn)證部門統(tǒng)一制作的標(biāo)記，如合格應(yīng)加貼（A）標(biāo)志。A綠色B黃色C紅色習(xí)題9、下列數(shù)據(jù)可作為三位有效數(shù)字運(yùn)算的是（B）。A0.79B0.81C習(xí)題10、標(biāo)準(zhǔn)要求樣品中硅含量w(%)≤0.05，下列測定的（A）樣品符合標(biāo)準(zhǔn)要求。Aw(%)=0.046Bw(%)=0.051Cw(%)=0.056習(xí)題11、某溶液的pH值為11.20，則其的濃度為（C）。A6.300×mol/LB6.30×mol/LC6.3×mol/L習(xí)題12、物質(zhì)的量濃度的單位應(yīng)寫作（C）。AMBmoL/LCmol/L習(xí)題13、測定某溶液的濃度（mol/L），得如下結(jié)果：0.1020,0.1022,0.1023,0.1025,0.1026,0.1029。取顯著性水平為0.05，Q0.05=0.560。用Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)0.1029，計(jì)算統(tǒng)計(jì)量Q0的值為；該數(shù)據(jù)應(yīng)當(dāng)。計(jì)算得平均值為，樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差為，變異系數(shù)為。習(xí)題14、格魯布斯檢驗(yàn)法的統(tǒng)計(jì)量的臨界值，僅由所選的置信度決定。（-）習(xí)題15、當(dāng)測量列數(shù)據(jù)n≤10時(shí)，可以用萊依達(dá)準(zhǔn)則剔除粗大誤差引入的壞值。（-）第五部分化學(xué)實(shí)驗(yàn)室測量不確定度及其評定測量不確定度是表征合理的賦予被測量之值的分散性，與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。其與測量結(jié)果相聯(lián)系，又獨(dú)立于測量結(jié)果，是最終測量結(jié)果表達(dá)的一個(gè)組成部分，無測量不確定度的測量結(jié)果是不完整的；測量不確定度反映同一被測量測量結(jié)果之間的不一致程度，可以表示為標(biāo)準(zhǔn)偏差或置信度的半寬度。153測量不確定度u的表示（與測量結(jié)果相聯(lián)系的合理地賦予被測量之值的分散性的參數(shù)）：標(biāo)準(zhǔn)不確定度uk（用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的測量不確定度）、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc（根據(jù)不確定度傳播規(guī)律由各不確定度分量合成的標(biāo)準(zhǔn)不確定度）、擴(kuò)展不確定度U（根據(jù)被測量的分布特征及測定的自由度，用包含因子k和合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度相乘后的結(jié)果表示的測量不確定度）、相對不確定度ur和相對擴(kuò)展不確定度Ur。例如：x%={[(CV)滴定劑Mr（被測物）]/[W×1000]}×100x%——輸出量；C滴定劑、V滴定劑、Mr（被測物）、W——輸入量。不確定度傳播定律函數(shù)形式為的標(biāo)準(zhǔn)形式線性模型，當(dāng)各輸入量相互獨(dú)立或各輸入量之間的相關(guān)性可忽略時(shí)，被測量Y的合成方差u2c(y)可表示為，若定義靈敏度，代入式中則成為，通常稱為不確定度傳播定律。包含因子和被測量的分布特征及測定的自由度：二、測量不確定度評定的步驟。1）確定被測量和測量方法，分析所有影響測量不確定度的影響量。2）建立滿足測量不確定度評定所需的數(shù)學(xué)模型：Y=f(x)+f1+f2+??????或Y=f(x)?f1’?f2’3)確定個(gè)輸入量的估計(jì)值及其標(biāo)準(zhǔn)不確定度：（1）通過對一組觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評定；（2）基于經(jīng)驗(yàn)或其它信息的假定概率分布估算，進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評定。4）根據(jù)不確定度傳播規(guī)律進(jìn)行合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定。5）根據(jù)被測量的分布、有效自由度及要求的置信概率確定被測量的包含因子，得出擴(kuò)展不確定度。6）給出測量不確定度報(bào)告。152三、關(guān)于數(shù)學(xué)模型數(shù)學(xué)模